Скорость образования серной кислоты в зависимости от концентрации

Выше было указано на зависимость скорости взаимодействия фосфата с серной кислотой от степени пересыщения раствора сульфатом кальция и от свойств корки, образованной выделившимися кристаллами на поверхности реагирующих частиц. Представляют интерес данные по исследованию механизма кристаллизации и гранулометрического состава образующихся кристаллов в процессе взаимодействия апатита с серной кислотой разных концентраций [22]. [c.16]

Таким образом, наилучшей поглощающей способностью будет обладать абсорбент с минимальным равновесным давлением над ним оксида серы (VI) и паров воды. Этому условию в максимальной степени удовлетворяет азеотроп серной кислоты концентрацией 98,3%. Использование серной кислоты более низкой концентрации приводит к интенсивному образованию тумана, а применение 100% -ной кислоты или олеума к снижению степени абсорбции. На рис. 13.15 представлена зависимость скорости абсорбции оксида серы (VI) от концентрации серной кислоты, используемой в качестве абсорбента. [c.171]

Первая стадия получения спиртов сернокислотным методом — абсорбция олефина кислотой в результате его растворения с дальнейшим образованием алкилсульфата. Поскольку олефины в зависимости от строения реагируют с серной кислотой с различной скоростью, то для каждого из них подбираются свои условия концентрация серной кислоты, температура и давление. [c.336]

Рис. 1. Зависимость скорости растворения тригидрата глинозема в растворе серной кислоты от ее концентрации (а), а также образования основной соли сернокислого алюминия от условий растворения тригидрата глинозема в серной кислоте (б)

Мы приходим к выводу, что сульфирование представляет собой сложную реакцию ее результаты зависят в значительной мере от концентрации сульфирующего агента. Присутствие в сульфомассе воды (образовавшейся в результате реакции или введенной с содержащей воду серной кислотой) делает реакцию обратимой (сульфирование гидролиз), причем в зависимости от температуры реакции сульфогруппа может в разных стадиях реакции быть связана не с одним и тем же атомом углерода ароматического ядра. Переходы сульфогруппы в ядре, зависящие от гидролизующих воздействий, обусловливаются соотношениями скоростей прямой и обратной реакции для разных изомерных сульфокислот. В результате получается тот изомер, для образования которого при данных условиях соотношение между скоростями наиболее благоприятное. [c.93]

Модельной реакцией синтеза сложной молекулы может служить реакция анодного синтеза озона. Образование Од становится возможным на платине [18, 51—58, 39, 60—62] и некоторых других благородных металлах [63] при высоких потенциалах анода (не менее 2 б) в растворах кислот. Для протекания ее с заметным выходом по току необходимо торможение одновременно идущей реакции выделения кислорода. Значительно влияние потенциала, увеличивающего как скорость образования озона, так и его выход по току и в хлорной [И, 61, 62], и в серной [60, 39] кислотах в последней эти зависимости не монотонны, и даже их характер меняется при переходе от участка к участку поляризационной кривой. Еще одним общим для всех изученных случаев фактором, повышающим выход озона, является низкая температура анода. Понижение ее заметно изменяет селективность процесса, так что наибольший выход озона достигается при температурах (—30)- (—50° С) [39, 52—58, 60—62]. Поскольку понижение температуры зоны реакций, как правило, ведет к увеличению концентрации неустойчивых промежуточных веществ, именно этому эффекту можно приписать и природу воздействия температуры в случае анодного синтеза озона, имея в виду, что здесь это хемосорбированные реакционноспособные частицы на аноде. [c.139]

Тщательно исследовано образование и разложение этилсерной кислоты в водном растворе [172]. Более удовлетворительные значения константы равновесия получены при допущении, что серная кислота существует в виде дигидрата, а этилсерная кислота остается негидратировапной. Скорость образования эфира сильно уменьшается в присутствии воды [173]. Для выражения этой зависимости Кайлан предложил сложную эмпирическую формулу. Прибавление соляной кислоты к реакционной смеси увеличивает скорость этерификации в меньшей степени, чем это следовало бы ожидать в результате увеличения концентрации водородных ионов. [c.33]

Зависимость скорости первой стадии процесса разложения фосфатов от концентрации серной кислоты имеет сложный характер. В различных условиях сернокислотного разложения фосфатов на поверхности их частиц могут образовываться плотные или сравнительно рыхлые, пористые пленки кристаллов сульфата кальция. Образование плотных отложений затрудняет контакт между жидкой фазой и поверхностью частиц фосфата, вследствие чего реакция замедляется. Это следует учитывать при выборе оптимальных условий процесса разложения образование пленок оказывает влияние и на протекание его второй стадии. [c.118]

Как показали работы В. В. Андреевой и В. И. Казарина скорость коррозии титана в серной кислоте имеет сложный характер в зависимости от ее концентрации. Графически этот характер зависимости при 40° показан на фиг. 199, из которой видно, что в скорости растворения титана наблюдаются два максимума — при концентрациях в 40 и 75%. При достижении первого максимума серная кислота имеет высокие значения электропроводности и концентрации водородных ионов. Процесс выделения водорода при этом усиливается вследствие адсорбции титаном водорода. Второй максимум соответствует восстановлению серной кислоты до сероводорода и свободной серы. Окислительно-восстановительные процессы протекают при этом максимуме очень энергично, так как серная кислота является сильным окислителем, а ионы титана восстановителями. Незначительная скорость коррозии титана в разбавленной серной кислоте, так же как и в соляной кислоте, указывает на образование на поверхности защитной пленки. [c.251]

Гордон изучал циклизацию латекса натурального каучука под действием 70—80%-ной серной кислоты в интервале температур 25—90°. Было показано, что скорости пропорциональны первой степени концентрации каучука и логарифму концентрации кислоты. Зависимость скорости от концентрации кислоты представляет собой зависимость, предсказываемую на основании функции кислотности Гаммета, которую можно применить к скорости образования сопряженного иона карбония (ВН+) из каучука (В). Таким образом [c.315]

Интересно, что при использовании 86,5%-ной серной кислоты приращение концентрации моиоалкилсульфата в зависимости от времени протекает почти линейно, тогда как скорость образования дналкилсульфата в этом случае больше, чем нри высоких концентрациях серной кислоты. Объяснение такому явлению дать трудно, однако оно ясно показывает большое влияние копцентрации серной кислоты прп ее действии иа олефины. [c.479]

Интересно, что при использовании 80,5%-ной серной кислоты при-ращен1[е концентрации моноалкилсульфата в зависимости от времени протекает почти линейно, тогда как скорость образования диалкилсульфата в том случае больше, чем при высоких концентрациях серной кислоты. Объяснение такому явлению дать трудно, однако оно ясно показывает большое влияние концентрации серпой кислоты при ее действии па олефииы. [c.479]

Первая стадия реакции представляет собой химическое растворение, осложненное осаждением на зернах фосфата плотных или сравнительно рыхлых пористых корок сульфата кальция. Плотные корки сильно затрудняют диффузию жидкой фазы к поверхности фосфата, и поэтому реакция замедляется рыхлые корки замедлянзт реакцию в меньшей степени. Структура образующейся корки обусловлена скоростью кристаллизации твердой фазы, зависящей главным образом от пересыщения раствора сульфатом кальция. Поэтому скорость разложения фосфата определяется не только активностью (концентрацией) кислоты, но и степенью ее пересыщения продуктами реакции. На рис. 217 показан общий вид зависимости степени разложения фосфата за определенное время (изохрона) от концентрации исходной серной кислоты. С увеличением концентрации разбавленных растворов (начиная от нулевой) и уменьшением концентрации крепких растворов (от 100% Н2504) активность их повышается и скорость, а следовательно, и степень разложения увеличиваются. Однако, начиная с некоторых концентраций кислоты (малых и больших) возрастает пересыщение системы сульфатом кальция. Это вызывает уменьшение скорости и степени разложения как в области малых, так и больших концентраций кислоты. По этой причине на кривой рис. 217 имеются два максимума. Минимум между ними характеризует область наибольшего пересыщения раствора сульфатом кальция с образованием на зернах фосфата корки труднопроницаемой для кислоты. Положение максимумов (концентрация кислоты и степень разложения фосфата) зависит от вида сырья, отношения Т Ж, температуры и др. [c.45]

Лефтин и Кмейл [139] рассмотрели влияние строения растворенного вещества на скорость образования полосы при 3000 А в концентрированных растворах серной кислоты. Для того чтобы избежать вторичных реакций, обусловленных присутствием непрореагировавших или нерастворенных соединений, измерения были ограничены интервалом концентраций между 10 и 2- 10 з М. На рис. 47 показана суммарная временная зависимость концентрации соединений с полосой поглощения при 3000 А для различных типов предшественника при 25° в 98,3%-ной серной кислоте. Относительные скорости появления полосы зависели от строения предшественника в следующем порядке диен>олефин>спирт>пара-фин. Среди спиртов наблюдалась небольшая зависимость от строения третичный>вторичный>первичный. То, что образование этой полосы в случае олефина происходило не мгновенно, как можно было бы ожидать, если бы эта полоса была обусловлена алкильным карбониевым ионом, образованным протонированием двойной связи, было показано (рис. 48) для гексена-1 при промежуточных значениях кислотности. В 85%-ном растворе серной кислоты скорость реакции олефина оказалась довольно низкой и очень заметно возрастала при добавлении следов сильного окислителя (селеновая кислота), показывая, что в этом случае в образовании хромофора участвовал окислительный процесс. Эти наблюдения [c.90]

Помощь серной кислоты процессу изомеризации, стало быть, сводится к производству карбониевых ионов. Вот как не проста элементарная реакция цис-транс-шоче-ризации В ее промежуточных стадиях происходит образование и оксикислоты, и карбоний-иона. Поэтому и не получается простой зависимости скорости этой реакции от концентрации 1<ыс-изомера скорость ее зависит также от концентрации серной кислоты, причем очень сильно. Нельзя не признать, что авторам этого исследования повезло скорости разных стадий процесса распределились так удачно, что образование промежуточных невидимок доказывалось хоть и по косвенным признакам, но вполне надежно. А какое кропотливое это занятие Ведь для того, чтобы выяснить все эти зависимости, нужно не только приготовить чистейщие вещества, но и выполнить сотни измерений при разных значениях концентрации, кислотности, температурь . И притом в итоге может оказаться, что никаких достоверных выводов сделать нельзя. [c.183]

Шенк [31, исследовавший реакцию титана с салициловой кислотой, указывает на зависимость интенсивности образующейся желтой окраски от концентрации серной кислоты. Автор объясняет это тем, что в процессе реакции возникает сульфосали-циловая кислота, причем скорость ее образования является функцией от концентрации серной кислоты. При большом избытке сульфосалициловой кислоты окраска титанового соединения ослабевает. [c.277]

Зависимость степени разложения фосфатного сырья от концентрации исходной серной кислоты за определенный период времени (изохрона) представлена на рис. 134. Кривая имеет два максимума. При повышении концентрации серной кислоты в области разбавленных растворов и понижении концентрации в области концентрированных актив-1юсть кислот растет и соответственно степень разложения фосфата увеличивается. Однако с ростом активности кислоты возрастает и степень пересыщения раствора сульфатом кальция, идет его быстрая кристаллизация с образованием плотной корки aSOi-0,5Н20 на поверхности частиц апатита, препятствующей диффузии фосфорной кислоты. В результате этих явлений в определенной области концентраций серной кислоты скорость и степень разложения фосфатов замедляется, что отвечает минимуму на кривой рис. 134. [c.368]

М 1с 1 (из данных по изучению обмена, полученных в среде H IO4). Учитывая большое количество сделанных при расчете допущений, соответствие можно считать удовлетворительным, что до некоторой степени подтверждает возможность протекания реакции между e(IV) и Мп(П) по внешнесферному механизму. Скорость обратной реакции между Мп(1П) и Се(1П) в изученном интервале концентраций находится в линейной зависимости от а также от 1/[Н ] [50 ]. Эти зависимости можно объяснить, если предположить, что в этих условиях МпОН " является основной реагирующей частицей при гидролизе MnSO даже в среде серной кислоты возможно образование МпОН ввиду склонности к гидролизу частиц мар-ганца(1П). [c.323]

Кинетические закономерности этой реакции были изучены на прил1ере образования трет-бутилперацетата из гидроперекиси трет-бутила и уксусной кислоты. В качестве растворителя использовалась уксусная кислота, скорость замеряли по накоплению трет-бутилперацетата. На константу скорости реакции К2, рассчитываемую как отношение начальной скорости реакции к произведению начальных концентраций гидроперекиси трет-бутила и уксусной кислоты, существенное влияние оказывает кислотность среды. Зависимость константы скорости от функции кислотности среды была определена для. хлорной п серной кислст (табл. 3)., [c.659]

Кинетика процесса кристаллизации и фазового превращения полугидрата сульфата кальция определяется температурным режимом, скоростью смешения реагентов и их концентрацией. Скорость образования зародьиией кристаллов сульфата кальция зависит от концентрации используемой серной кислоты и температуры. С повышением концентрации число центров кристаллизации увеличивается и получается мелкокристаллический Са304 X X 0,5НоО. В то же время снижение концентрации 1 2804 хоть и приводит к образованию более крупных кристаллов полугидрата, может быть использовано с известными ограничениями. Они связаны со скоростью разложения фосфатного сырья. Увеличение температуры в общем оказывает положительное влияние как на кристаллизацию полугидрата, так и на скорость разложения. Однако повышение Т может быть произведено в разумных пределах в зависимости от оптимального варианта технологии получения суперфосфата как такового. [c.189]

Зависимость скорости химического процесса от концентрации реагирующих веществ предлагается изучить на примере самопроизвольного разложения серноватистой кислоты НгЗзОз (называемой также тиосерной). Известно, что соли серноватистой кислоты устойчивы как в твердом состоянии, так и в растворе, сама же серноватистая кислота неустойчива даже в разведенном растворе и самопроизвольно разлагается с образованием сернистой кислоты и свободной серы. Сернистая кислота в свою очередь частично разлагается, образуя сернистый газ и воду. Таким образом, прп подкислении, например, серной кислотой, раствора серноватистокислого натрия (тиосульфат натрия) последовательно будут протекать реакции [c.48]

Сульфирование. Действие серной кислоты или олеума приводит к реакциям окисления, сульфирования, сульфонообразо-вания, окислительного деалкилирования и дегидрирования ал-кановых фрагментов до ароматических, окислительной конденсации, сшивания. В результате образуется структурированный, ароматизированный продукт, имеющий сульфо-, сульфоно-, фе-нольно-гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы. В зависимости от природы сульфирующего агента, продолжительности и температуры реакции и группового состава нефтяного остатка получаются продукты, в которых могут преобладать определенные функциональные группы. Взаимодействие с диоксидом серы при 20 С ведет преимущественно к окислению и в меньшей степени - к сульфированию с образованием сложноэфирных, сульфо- и карбоксильных групп. Реакции со 100%-й серной кислотой или олеумом с различной концентрацией 80з проходят с большей скоростью, возрастающей при увеличении содержания асфальтенов в нефтяном остатке. [c.272]

Сульфирующими агентами являются серная кислота, серный ангидрид SO3 или пиросерная кислота H2S2O7. Скорость сульфирования находится в прямой зависимости от концентрации серной кислоты и температуры процесса. Минимальная концентрация серной кислоты, при которой сульфирование не идет ни при какой температуре, различна для разных ароматических соединений. Эта предельная несульфирующая концентрация серной кислоты, вообще, довольно высока (55—85% SOg). Поэтому для сульфирования часто применяют олеум (20% и более свободной SO3). В результате сульфирования получается смесь ароматической сульфокислоты и серной кислоты предельной (несульфирующей) концентрации. Применяемый в последнее время в некоторых процессах сульфирования серный ангидрид реагирует с ароматическими соединениями без образования воды, что исключает побочное образование разбавленной серной кислоты. [c.488]

Зависимость скорости химической реакции от кон.центрации реагирующих веществ предлагается изучать на примере самопроизвольного разложения тиосерной кислоты НгЗгОз при различных ее концентрациях, но при одной и той же постоянной температуре. Известно, что соли тиосерной кислоты устойчивы как в твердом состоянии, так и в растворе, сама же кислота неустойчива даже в разведенном растворе и самопроизвольно разлагается с образованием сернистой кислоты и свободной серы. Сернистая кислота также разлагается, образуя сернистый газ и воду. Таким образом, при добавлении, например, серной кислоты к раствору тиосульфата натрия будут протекать реакции [c.108]

Свинец находит большое применение в химической промышленно сти, особенно в установках, связанных с производством или применением серной кислоты, а также для оболочек кабелей связи, прокладываемых под землей. Нормальный равновесный потенциал свинца равен — 0,126 в, стационарный потенциал в аэрируемом растворе 0,5N Na l равен 0,36 в. Свинец мало склонен к пассивации в окислительных кислотах. Однако вследствие сравнительно не очень отрицательного равновесного потенциала и возможности образования защитных кроющих слоев на поверхности, свинец оказывается весьма устойчивым в таких средах, где образуются нерастворимые продукты коррозии свинца. Это в первую очередь относится к растворам, содержащим сульфат-ионы (серная кислота и растворы ее солей). Наоборот, в азотной и уксусной кислотах свинец неустойчив, так как нитраты и ацетаты свинца растворимы. Свинец неустойчив также в щелочах, так как гидроокиси свинца легко растворяются в избытке щелочи с образованием комплексных анионов свинца— плюмбатов (РЬОз ) и плюмблтов (РЬОз—). Зависимость скорости коррозии свинца от концентрации ионоз водорода (значение pH) для некоторых растворов приведена на ркс. 273. [c.556]

Поскольку скорость роста окисной пленки определяется соотношением между скоростью электрохимического образования окисла и скоростью его химического растворения, представляет интерес выяснить отдельно скорость процесса химического растворения окисла в серной кислоте. Были проведены следующие опыты образцы из алюминия анодировали в течение 24 мин в 4 н. растворе Н2504 при температуре 1° С и плотности тока 2,5 а/дм . Толщина анодной пленки составляла 20 мк (количество оксида — 0,590 г/дм ). Анодированные образцы после взвешивания помещали в ванну с той же концентрацией серной кислоты и испытывали при температуре 1, 20, 30 и 50° С с выдержками в течение 20, 60, 120 и 180 мин в условиях перемешивания электролита. По разности в весе до и после опыта определяли скорость растворения окисной пленки в зависимости от температуры и времени выдержки в серной кислоте. Параллельно в тех же условиях испытывали образцы из алюминия без анодной пленки. [c.35]

Наблюдая увеличение коррозии технического железа в растворах серной и соляной кислот в присутствии сероводорода, Карницкий и Голубев [84], и [42] объяснили стимулирующее действие последнего возникновением на поверхности железа в различных местах и с различной скоростью (в зависимости от концентрации сероводорода) пленок сульфида железа, которые обусловливают образование большого числа локальных элементов. [c.60]

Кпнетику образования фурфурола ири 1бО°С в присутствии 14 минеральных и 6 органических кислот 0,2 н. концентрации исследовал В. К- Коновалов [П], который показал, что в интервале pH 0,70—1,25 зависимость константы скорости расиада ксилозы от концентрации водородных ионов графически выражается прямой линией. Было отмечено влияние природы аниона исследуемых кислот на степень конверсии ксилозы в фурфурол. Малорастворимые ванадиевая, молибденовая и вольфрамовая кислоты, несмотря на низкую кислотность их исходных растворов, разлагают ксилозу с большой скоростью, но выход фурфурола от теоретически возможного с учетом количества разложившейся ксилозы в присутствии этих кислот-окислителей, в том числе и азотной, составляет лишь 20%. Из минеральных кислот наиболее высокий выход фурфурола дают йодисто-водородная (76%) и орто-фосфорная кислоты (72%). Соляная, серная и хлорная кислоты дают приблизительно одинаковые выходы (66—67%). Самый высокий выход фурфурола (83%) был получен в присутствии малодисеоциированных одноосновных карбоновых кислот — уксусной, кротоновой и масляной. [c.212]

Скачкообразное смещение в отрицательную сторону в зависимости от концентрации следует объяснять тем, что скорость растворения пленки превысила скорость ее образования. На рис. 7.5 и 7.6 указаны те концентрации серной и соляной кислот, при которых наступает это смещение потенциала [18, 24]. Кривые изменения потенциала в аэрированных растворах соляной кислоты в зависимости от концентрации раствора и времени (рис. 7.7) показывают, что благородные начальные потенциалы разблагораживаются до активных значений, начиная с кон- [c.429]

В смесях серной и фосфорной кислот скорость разлол<ения апатита тоже проходит через минимум, соответствующий средним концентрациям Н2504 (порядка 40—55 о). Минимум скорости разложения связан с образованием кристаллических пленок полугидрата сульфата кальция. Скорость разложения зависит и от соотношения серной и фосфорной кислот в растворе. При уменьшении этого соотношения скорость разложения сначала падает, а потом начинает возрастать. Наблюдаемая зависимость тоже связана с зоной кристаллизации полугидрата кальция. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология