Бензол молекулярная структура

Неверное предположение заключается в том, что молекула бензола описывается структурой Кекуле. В гл. 13 было установлено, что структура Кекуле не позволяет объяснить равную длину всех шести связей между атомами углерода в бензольном цикле и что удовлетворительное описание химической связи в этой молекуле должно основываться на теории делокализованных молекулярных орбиталей. В гл. 21 мы познакомимся с большим классом ароматических соединений, в которых имеются делокализованные электроны. Во всех случаях делокализация обусловливает повышение устойчивости молекулы, так как энергия делокализованных электронов понижается. Метод энергий связей позволяет оценивать величину этой стабилизации на основе измерений теплот образования ароматических соединений. [c.34]

Свойства. Кристаллы оранжевого цвета, л 80°С (с разл.). На воздухе быстро разлагается, в течение некоторого времени устойчив в атмосфере N2. Хорошо растворяется в таких неполярных растворителях, как тетрагидрофуран, бензол, толуол или эфир не растворяется в воде. ИК (бензол) 2088 [г(Ыг)] см-, отсутствует поглощение v( oH). Кристаллическая и молекулярная структура моноклинная, пространственная группа симметрии Р2]/с (о= = 37,159 А, 6=11,355 А. с=21,779 А. р= 101.3°) тригонально-бипирамидальное окружение атома Со, связанного с N2 и Н в аксиальных положениях [4]. [c.2137]

При более полном рассмотрении молекулярной структуры следует учитывать также неэффективные л-связи, существующие между несоседними атомами. Эти связи, при которых каждый электрон остается локализованным вблизи одного из атомов, рассматривают как образованные за счет свободных валентностей или валентностей, способных к освобождению. Для оценки их относительного значения определяют индекс свободной валентности для каждого атома. Величина этого индекса равна сумме относительных весов формул, содержащих неэффективную связь с участием рассматриваемого атома. Для каждой вершины шестиугольника бензола индекс свободной валентности, соответствующий формулам Дьюара, равен 0,073 [схема (б)]. [c.50]

Для суждения о физической и молекулярной структуре ОМУ многое дает изучение структуры асфальтенов — высокомолекулярных продуктов деструкции угля, нерастворимых в алифатических растворителях, но растворимых в ароматических — бензоле и толуоле. В отличие от легких, маслообразных продуктов деструкции, асфальтены в гораздо большей степени сохраняют первоначальную структуру ОМУ. Именно поэтому изучение асфальтенов, содержащихся в продуктах ожижения или термического разложения угля, привлекает внимание исследователей. [c.95]

Опыт показывает (см., например, [ИЗ—П6]), что более или менее резкое снижение значений е . по сравнению со значениями, вытекающими из уравнения Онзагера (14,5), наблюдается во -всех без исключения случаях, когда жидкость, состоящая из полярных молекул, растворяется в неполярном, химически инертном растворителе — бензоле, четыреххлористом углероде, гексане и т. п. Поэтому можно предполагать, что указанные выше отклонения от (13,5) связаны с какими-то общими особенностями, присущими молекулярной структуре этих растворов. [c.130]

В конкретном приложении сказанное означает, например, что кекулевская трактовка структуры бензола, понятая в буквальном смысле, не совместима с квантовомеханическими электронными моделями, созданными для описания конкретных молекулярных структур с определенными энергиями. Перераспределение химических связей во времени связано с изменением состояния соответствующих электронов, о котором ничего нельзя сказать, если энергия постоянна и определенна. [c.28]

Однако резонанс подобного рода едва ли может объяснить удивительное сходство между бензолом и тиофеном в химических и физических свойствах. Оба соединения имеют почти одинаковую точку кипения, молекулярную рефракцию, парахор, изоморфно замещают друг друга в кристаллической решетке. Наблюдается полный параллелизм в температурах кипения алкил-, галоид-, циан-, нитро,-карбокси- и ацилпроизводных бензола и тиофена. Между тем в бензоле полярным структурам принадлежит второстепенная роль. [c.119]

На растворяющую способность полярных растворителей существенное влияние оказывают тип, количество и место расположения функциональных групп, способность их образовывать водородные связи, а также молекулярная масса и химическая структура (ациклическое или циклическое строение, изомерия, симметричность и др.) основной (ядерной) части их молекул. Так, бензол, имеющий симметричную молекулярную структуру, не обладает дипольным моментом, в то время как толуол и ксилолы, содержащие метильные группы, относятся к типу полярных (слабополярных) растворителей. В молекулах полярных растворителей, таких как фенол, анилин и нитробензол, имеются соответственно гидроксильная, аминная и нитрогруппы. [c.481]

При разукрупнении молекулярной структуры [223] происходит внутримолекулярная перегруппировка, выражающаяся прежде всего в изомеризации молекул. Это в наибольшей степени относится к высокореакционным молекулам, способным переходить в новое и более выгодное энергетическое состояние с наименьшим запасом свободной энергии, т. е. в твердые карбоиды. Чем больше приток энергии высокого потенциала извне, т. е. чем выше температура нагрева паров в пирозмеевике, тем более благоприятные создаются условия для протекания цепных реакций в реакторе, для самопроизвольного выделения избыточной свободной энергии (повышение температуры) и для образования карбоидов (нерастворимых в бензоле). При переходе от мягкого режима пиролиза к жесткому количество карбоидов увеличилось примерно в 12 раз, асфальтенов — почти в два раза и резко уменьшился выход масляной фракции (см. табл. 8). В маслах возросло количество фенантренов, пиренов и хризенов и уменьшилось количество антраценов. [c.30]

Расположение молекул органических соединений определяется правилом Китайгородского. Согласно этому правилу, кристаллы с молекулярной структурой имеют склонность к наиболее плотной упаковке молекул, В большинстве случаев кристаллы органических соединений можно рассматривать как систему плотно уложенных слоев. На границе слоев молекулы расположены так, что их полярность не проявляется в направлении, перпендикулярном к слою. Координационное число составляет обычно 6, что соответствует наиболее плотной упаковке. По правилу Китайгородского, (или взаимного замещения молекул в кристаллической решетке) способность к образованию твердых растворов зависит от подобия формы и размеров взаимозамещающихся молекул. Замещать друг друга могут атомы, группы атомов и молекулы. Например, твердые растворы образуют хлорбензол и бромбензол, гидразобензол и бензил-анидин, бензол и тиофен. [c.70]

Рассматривая влияние групп заместителей в молекулах растворителей на растворимость в них иода, отмечают, что существует достаточно удовлетворительная корреляция растворимости иода с молекулярной структурой растворителей. Например, растворимость иода выше в поли-, чем в монозамещенных бензолах, при этом длина цепей заместителей и изомеризация слабо влияют на растворимость. Получено уравнение, связывающее растворимость иода в толуоле с растворимостью его в замещенных бензолах через параметры, учитывающие индуктивные и стерические эффекты при усложнении молекул растворителей [7]. [c.13]

В-третьих, константа устойчивости и прочность связи экстра-лиганда мало зависят от молекулярной структуры порфиринового лиганда для комплексов, содержащих один и тот же атом металла и экстралиганд в одном и том же инертном растворителе (бензол, толуол). Однако она всегда минимальна у порфиринов с электроно-донорными функциональными группами (-СН3, -С2Н5, -HN2) и максимальна, если группы электроотрицательны. [c.272]

Свойства. Устойчивое на воздухе, мелкокристаллическое соединение желтого цвета, /пл 120—122 °С на воздухе или 172—174 °С в запаянном под N2 капилляре. Растворяется в бензоле, H I3 и Hj lj. ИК (нуйол) 2041 (с.) [v(RhH)], 1918 (оч. с.) [v( O)] см- . Молекулярная структура моноклиииая, пространственная группа симметрии 2Pi/n (а= 10,11 А, й = 33,31 А, с= 13,33 А, =90°), тригонально-бипирамидальная молекула с Н и СО в аксиальном положении [5]. [c.2086]

Свойства. Не очень устойчивые на воздухе кристаллические иголочки от оранжевого до темно-красного цвета, / л 144—145 С (на воздухе), 185—186°С (под N2). Умеренно растворяется в бензоле, хлороформе и метилендихлориде. Растворы в хлорированных углеводородах нельзя хранить в течение длительного времени. На воздухе раствор комплекса поглощает О2 и превращается в Ru[P( eH5)3]2(N0)(02)(N03). ИК ( H2 I2) 1655, 1619 (с.) [v(NO)] см->. Кристаллическая и молекулярная структура ([Ru P( 6H5)3)2(NO)2] /аСеНб) моноклинная, пространственная группа симметрии P2i/n (а=17,031 А 6 = = 18,792 А с= 10,800 А =97,03°) молекула — в виде искаженного тетраэдра с практически линейной группой Ru—N—О [4]. [c.2095]

В молекулярных структурах термины формульная единица и молекула совпадают. Так, например, в случае кристаллической структуры бензола /г=4 означает, что в одной ячейке содержатся 4 молекулы СвНе. Федоровская группа структурного типа Na l — РтЗт. [c.122]

Парациклофан имеет спектр, практически сходный со спектром аналогичных молекул для и 4 (см. рис. 1). Отсюда следует, что для /г 4 взаимодействие между ядрами бензола очень мало. Поэтому деформация валентных углов будет небольшая. И действительно, значение расстояния а близко (или немного больше) к значению, полученному из модели и равному 3,73 А [17]. Но даже для модельного расстояния теоретический сдвиг полосы относительно а-нолосы ( SaJ очень мал (во всех приближениях примерно 0,06 эе), что согласуется с экспериментальным спектром, как показано на рис. 7. Насколько нам известно, молекулярная структура (3,3)-парациклофана не была до сих пор опубликована, так что расстояние между ядрами бензола в этой молекуле не известно. [c.50]

Полимеризация с участием систем С = С С = С. Соединения с двумя сопряженными двойными связями С —- С—С = С— проявляют повышенную способность к полимеризации с образованием полимерных продуктов с высоким молекулярным весом. Эти продукты, как правило, имеют большое техническое значение, однако они не представляют большого интереса для химика-орга-ника, для которого важно получение полимеров с определенной молекулярной структурой. Катализаторами, ускоряющими полимеризацию, являются щелочные металлы, в особенности натрий. Реакцию можно проводить в различных растворителях, например в эфире или бензоле. Можно использовать также алкилы щелочных металлов. В производстве пластиков полимеризацию часто проводят в эмульсиях, что способствует рассеянию тепла, выделяюихегося в процессе реакции. [c.188]

Это уравнение предсказывает, что константа скорости реакции, лимитируемой диффузией, будет обратно пропорциональна вязкости, ее температурный коэффициент будет сравним по величине с температурным коэффициентом вязкости и, следовательно, мал по сравнению с температурным коэффициентом большинства реакций. В воде величина при 25° для т] 0,01 гег/аз составляет 0,7-10 л-молъ -сек величины в бензоле и хлороформе очень близки, а именно 0,95-10 и 1,05-10 л-леоль -сек . Все эти выводы полуколичественно согласуются с экспериментальными результатами для очень быстрых реакций. Несмотря на то что уравнение (1.8) есть не более чем приближение вследствие допущений, игнорирующих молекулярную структуру жидкости и, таким образом, не принимающих во внимание эффекты клетки растворителя (стр. 282—285), тем не менее оно дает общее представление о влиянии различных факторов. Если наблюдаемая константа скорости сравнима по величине с вычисленными значениями Ап, это является ценным указанием на то, что реакция лимитируется диффузией. Сразу видно, что скорость диффузии вообще не будет влиять на скорость реакции в пределах 1%, если константа скорости меньше чем 10 л моль сек (стр. 281) [10] ср. также [И]. [c.22]

Корреляции между масс-спектрами и молекулярной структурой для тиофена и 26 его алкилпроизводных были установлены Кинни и Куком [394, 1П4]. В отношении отрыва боковых алкильных цепей производные тиофена ведут себя аналогично алкилбензолам. В масс-спектрах всех монозамещенных соединений максимальный пик соответствует разрыву связи, находящейся в Р-положении к кольцу для метилтиофенов характерен отрыв атома водорода, для этил-изопропил- и трет-бутилпроизводных — отрыв СНз и т. д. В том случае, когда боковая цепь разветвлена или имеется более одной боковой цепи, наиболее распространенными осколочными ионами являются ионы, образующиеся при разрыве р-связи, ведущем к отрыву осколка с наибольшим числом углеродных атомов. Для етор-бутил- и метилпропилтиофенов характерен отрыв С2Н5 с образованием максимального пика в спектре. Единственным исключением из этой закономерности являются спектры 2,4-диметил- и 2,3,5-три-метилтиофенов, для которых, как и для производных бензола с несколькими метильными группами, характерен разрыв а-связи с отрывом массы 15 от молекулярных ионов. [c.424]

Относительная летучесть двух сорбатов различной молекулярной структуры в присутствии растворителя является мерой эффективности применения последнего для экстрактивной дистилляции. Соответствующие исследования были впервые осуществлены Рокком [150], а затем хроматографический метод оценки пригодности экстрагентов для разделения различных систем был использован в работах [82—86, 151—155]. Портером и Джонсоном [155] сконструирован хроматограф циркуляционного типа, схема которого включает колонку, катарометр, схему клапанов, вторую колонку и диафрагменный насос. Пары нанесенного на твердый носитель летучего растворителя циркулируют в системе, заменяя газ-носитель. Проба, представляющая собой смесь двух трудноразделимых компонентов, вводится в систему и циркулирует в ней до нолучения удовлетворительного разделения. Результаты каждого цикла фиксируются катаромстром (рис. 17). После этого сорбаты и пары растворителя удаляются с помощью системы клапанов. Характеристикой разделения служит относительный удерживаемый объем. Метод был использован для оценки экстракционных свойств анилина при разделении пар углеводородов типа циклогексан — бензол, метилциклогексан — толуол и т. д., а также свойств фурфурола и метилформиата как экстрагентов кислородсодержащих соединений. [c.61]

Таким образом, для положения полос поглощения СС- и СН-связей бенз-2,1,3-тиадиазола и его монозамещенных в зависимости от положения заместителя имеют место те же корреляции, что и для соответствующих замещенных бензола. Следовательно, данные о частотах СС- и СН-колебаний вполне согласуются с ароматической молекулярной структурой этого соединения и не дают оснований для предположепия о хиноидном строении бенз-2,1,3-тиадиазола. В то же время это не только не исключает, а скорее предполагает существование в бензольном цикле молекулы бенз-2,1,3-тиадиазола неидентичных СС-связей. Подобная невыравнен-ность связей имеет место и в молекуле нафталина, хотя в последнем случае она, по-видимому, выражена несколько слабее. [c.59]

Явление изоморфизма в органических кристаллах наблюдается обычна в случае замены в молекуле данного атома однотипным. Так, согласно рентгеноструктурным и нашим спектроскопическим исследованиям [1, 2], изоморфными являются ряды п-дигалоид- и симм,тригалоидзамещенных бензола. В спектрах комбинационного рассеяния света малых частот изоморфных кристаллов наблюдаются определенные закономерности в расположении частот линий, их интенсивностях, состоянии поляризации, ширине. Между средними коэффициентами квазиупругих сил, вычисленных из частот вращательных качаний молекул, и температурами плавления веществ наблюдается линейная зависимость. Исследования показали, что наблюдаемая зависимость распространяется на достаточно широкий круг веществ, кристаллы которых принадлежат одной и той же пространственной группе симметрии, а молекулярные структуры являются подобными. Б слз ае совершенно изоморфных кристаллов наблюдается также линейная зависимость между средними коэффициентами квазиупругих сил ж коэффициентами плотной упаковки кристаллов. [c.227]

Очевидно, что относительные скорости зависят не только от структуры углеводорода, но и от катализатора, а возможно, и от условий процесса. Из опубликованных данных [31, 42] видно, что трудность гидрирования в присутствии никелевого и платинового катализаторов прогрессивно возрастает по мере введения в бензольное кольцо от одной до шести метильных групп. Противоположное влияние введения алкильных групп наблюдалось [29] при гидрировании с использованием сульфида вольфрама в качестве катализатора. При гидрировании в присутствии дисульфида молибдена влияние алкильных замещающих групп не проявляется. Однако общепризнано, что гидрирование первого кольца в трициклических конденсированных ароматических углеводородах протекает быстрее, чем в бициклических, которые, в свою очередь, I идрируются быстрее, чем моноциклические. Из экспериментальных данных очевидно, что после уничтожения стабилизирующего влияния сопряженности в результате введения 1 моль водорода олефинистый остаток легко гидрируется в нафтеновое кольцо. Этих результатов и следовало ожидать на основании молекулярной структуры, Положения 9 и 10 в трициклическом антрацене менее стабильны, чем в нафталине, и поэтому взаимодействуют с водородом быстрее. В нафталине олефинистый характер проявляется отчетливее, чем в бензоле гидрирование его до тетрагидропроизводного протекает быстрее, чем гидрирование бензола. Однако после связывания антраценом 1 моль или нафталином 2 моль водорода они превращаются в сравнительно ста- [c.209]

Ионы СбЩ в масс-спектрах углеводородов С Н2 4 состоит главным образом из ионов СвЩ и ионов СвЩ. Эти же ионы характерны для первых членов гомологических рядов углеводородов общей формулы С Н2 в-Представление о структуре ионов СвЩ можно попытаться получить, исходя из рассмотрения масс-спектров бензола и его изомеров с открытой цепью. Измерение потенциалов появления осколочных ионов и вычисление энтальпии их образования свидетельствует об изомеризации возбужденного молекулярного иона бензола в структуру типа (СН2-СН—СН-СН—С-СН) +. Теплота изомеризации соответствует возбужденному электронному состоянию иона бензола (10,3 эВ), обнаруженному методом фотоионизации. Молекулярный ион СвЩ, имеющий линейную структуру с сопряженной системой кратных связей, в свою очередь диссоциирует с образованием осколочных ионов СвЩ, СбЩ, в основном состоянии также построенных линейно. Высокая степень ненасыщенности ионов СвЩ, СвЩ, СвЩ обусловливает значительную вероятность процессов миграции водорода и образование ионов СвЩ, количество которых в спектрах винилалкилацетиленов достигает 30—40% от полного ионного тока. Вероятно, аналогичные процессы являются причиной образования [c.64]

Измерение потенциалов появления осколочных ионов и вычисление теплот их образования свидетельствует об изомеризации возбужденного молекулярного иона бензола в структуру типа СНг= —СН—СН=СН—С СН [142]. Теплота образования этого иона соответствует возбужденному электронному состоянию иона бензола (10,3 эв), обнаруженному методом фотоионизации. Теплоты образования иона СеНб в масс-спектрах всех алкилбензолов и их изомеров с открытой цепью близки (297 ккал1молъ). Это свидетельствует о том, что их структура одинакова. [c.72]

Задача работ в области высокоразрешенных Раман-спектров —. изучение вращательных спектров газообразных соединений для установления их молекулярной структуры. Хотя вращательные линии для этих спектров наблюдали еще в 1929 г., в том числе для метана (Деннисон), а затем для этана и ацетилена (Хаустон и Льюис, 1933), из-за технических трудностей в разработке этой области произошел перерыв до 1953 г., когда к систематическим исследованиям таких спектров приступил Стойчев [76, с. 115 и сл.]. В этих исследованиях особенно четко выявилось то, что Раман-спектры не всегда являются просто дублерами ИК-спектров обладающие центром симметрии и вследствие этого бездипольные молекулы (бензол, этилен, метан и т. п.) не имеют некоторых важных линий в ИК-спектре, но активны в Раман-спектре (и наоборот). Поэтому определение геометрических параметров неполярных молекул предпочтительнее методом Раман-спектроскопии. [c.244]

Помимо расчет ЭР, основывающихся на методах МО ССП и МОХ, для вычисления ЭР карбоциклических бензоидных систем предложен несколько способов, сходных с методом валентных схем и построенных на базисе еекстетных структур Клара [116], кекулевских структур [109] или конъюгированных циклов [117], выявляемых в молекулярной структуре, с эмпирической параметризацией. Кольца в полициклических углеводородах, которые, как и кекулевская структура бензола, имеют три двойных связи, Клар предложил выделять с помощью внутреннего круга, символизирующего секстет электронов, что позволило качественно интерпретировать многие свойства [118]. Кроме колец, имеющих секстет л -электронов, различают кольца, которые способны разбавлять секстет путем перехода к ним двух я-электронов (показано стредкой), кольца с фиксированными двойными связями и пустые кольца (см, формулы антрацена (64), цетрена (65) и перилена (66), соответственно). Постулировано, что соединение тем более арома- [c.38]

Влияние полизамещения представляет чрезвычайно большой интерес. Значения I для о- и л-ксилолов любопытным образом совпадают и равны 8,56 эв, тогда как ионизационный потенциал п-изомера гораздо ниже (8,445 Эб). Такая же картина наблюдается и в случае многих других заместителей. Данную закономерность трудно интерпретировать с помощью одних только резонансных структур однако Брэлсфорду с сотрудниками [48] удалось дать изящное и вполне удовлетворительное объяснение в рамках простой теории МО. Введение метильной группы они рассматривают как возмущение молекулярной структуры бензола. Три занятые молекулярные я-орбиты бензола схематически изображены на рис. 6. Степень взаимодействия заместителя с молекулярной орбитой зависит от значения волновой функции в точке, где происходит замещение. Поэтому электронодонорные заместители будут повышать энергию (дестабилизировать) орбиты, а электроноакцепторные, наоборот, понижать ее (стабилизировать) пропорционально значению волновой функции в точке, где происходит замещение. В бензоле две высшие из занятых молекулярных орбит б и в) имеют одинаковую энер- [c.23]

Этот переход сопровождается отщеплением бензола, который был обнаружен хроматографически. На основании рентгеноструктурных данных и ИК-спектров поглощения твердых остатков пиролиза был сделан вывод о том, что при нагреве ПФА до 500° С сшивание полиеновых цепей по диеновому синтезу протекает только на отдельных участках макромолекул. Продукт плавится и почти нацело растворим в бензоле. Повышение температуры до 700° С приводит к значительному росту и упорядочению ароматических блоков сопряжения. Наблюдается резкое повышение выхода нерастворимой и неплавкой фракции (до 45%). При этом рентгеноаморфная фаза исчезает, и образуется полностью кристаллическая структура тетрагональной сингонии с размерами элементарной ячейки а = 4,71 А, с = 5,66 А, с/а = 1,2. Эти изменения в молекулярной структуре полифенилацетилена сопровождаются возрастанием электропроводности с 10 до 5,5 10 ом -смГ , изменением концентрации неспаренпых спинов и ширины сигнала ЭПР. [c.182]

Целью большинства физико-химических исследований боразинов было выяснение молекулярной структуры и электронных состояний неорганического гетероцикла. Например, Лонсдейл и Тур [145] установили, что величина диамагнитной анизотропии В-трихлорборазина составляет около 40% диамагнитной анизотропии 1,3, 5-трибромбензола и около 30% бензола. Это, конечно, нельзя рассматривать как меру диамагнитной анизотропии самого боразина,. но, по-видимому, уменьшение молекулярной диамагнитной анизотропии может быть возможной мерой степени ароматичности. Измерены сопротивления В-триметил-N-триметилборазина и В-трифенилборазина и проведено сравнение сопротивлений этих соединений с сопротивлениями соответствующих производных бензола [146]. Хотя механизм электронной проводимости в органических твердых телах пока едва ли понятен, однако сообщалось об определенных корреляциях между производными боразина и бензола. [c.165]

Предполагая, что g-тензор имеет те же свойства симметрии, что и молекулярная структура в целом, изобразите на рисунке главные оси g-тензора следующих радикалов СНз, N0, NH2, СцНзСНг, СН(СООН)г. ион бензола eHj. Что вы можете сказать о тензоре сверхтонкого взаимодействия протонов в СНз или тензоре экранирования протонов в СН4 [c.44]

Из изложенного выше можно видеть, что недостаточное пока понимание механизма гидрогенизации может также выиграть от дальнейших стереохимических исследований, так как ряд теорий объясняет, например, основной стереохимический факт — присоединение водорода с одной стороны молекулы. Современное представление о молекулярной структуре показывает, однако, что выводы, основанные на классических стереохимических концепциях, могут быть ошибочными. Это особенно верно для гидрогенизации 1,3-дизамещенных бензолов или циклогек-сенов, которые дают цис- и(или) гране- . Я-дизамещенные цик-логексаны. Объясняется это тем, что в данном случае цис-то [c.26]

Интересно, что отравление никеля и вольфрама толуоло.м значительно менее выражено, чем отравление бензолом это может быть обусловлено стерическим эффектом метильной группы. Представляется весьма желательным провести по возможностн наиболее широкое изучение таких реакций отравления с применением различных веществ и разных чистых металлов для суждения о зависимости эффекта отравления от молекулярной структуры яда и природы металла. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология