Плотность полимера в растворе

Мицеллы ПАВ по размерам и молекулярно-кинетичес-ким свойствам близки к макромолекулам высокомолекулярных соединений, и для определения мицеллярной массы ПАВ пригодны те же методы, которые применяются для нахождения молекулярной массы полимеров. Эти методы основаны на измерении интенсивности светорассеяния, скорости диффузии, скорости седиментации в поле центробежной силы ультрацентрифуги. (В последнее время предложен метод, основанный на измерении оптической плотности мицеллярных растворов, содержащих солюбилизированный олеофиль-ный краситель. Однако он находит лишь ограниченное применение — пригоден для неионогенных ПАВ с невысокой степенью оксиэтилирования.) [c.157]

Растворы полимеров с вытянутыми цепями характеризуются внезапным или очень резким изменением вязкости массы при увеличении концентрации полимера в точке, где начинается жидкокристаллический порядок (рис. 2.21). В левой части рис. 2.21 вязкость возрастает обычным образом, характерным для изотропных растворов, однако затем в точке критической концентрации система будет принимать дополнительное количество полимера лишь в том случае, если может образоваться жидкокристаллическая фаза. Когда это происходит, то вязкость уменьшается, содержание упорядоченной фазы увеличивается. Если такая смесь фаз не является особенно вязкой, фазы при стоянии или в центрифуге могут быть отделены друг от друга. Упорядоченная, анизотропная фаза, более обогащенная полимером, чем изотропная фаза, находится внизу, когда плотность растворителя меньше плотности полимера. [c.65]

Плотность полимера 1,19 г/см . Молекулярная масса зависит от метода и условий полимеризации и колеблется в пределах 35 000—85 000. Растворяется в сложных эфирах, спиртах, ароматических углеводородах и др. Вследствие низкой термостойкости применяется в сравнительно небольших количествах для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи и т. п. Большее значение имеют сополимеры винилацетата с хлористым винилом и эфирами акриловой кислоты. Большие количества поливинилацетата перерабатываются в поливиниловый спирт. [c.471]

При этом следует иметь в виду, что молекулярные цепи свернуты чрезвычайно свободно. Если рассчитать плотность изолированного молекулярного клубка исходя из его объема и молекулярной массы, она окажется в Ю —10 раз меньше плотности полимера в массе. В разбавленных растворах полимеров все пространство между звеньями полимерных молекул заполнено [c.31]

При вискозиметрических измерениях определяют отношение вязкостей т] /т]о, а так как плотности разбавленных растворов полимера мало отличаются от плотностей чистых растворителей, то практически измеряют время истечения жидкостей. [c.174]

Для определения плотности из полиэтилена прессуют таблетку и помещают ее в раствор пропилового спирта (10 мл) при температуре 20 °С. Добавляя затем при перемещивании ио каплям этиленгликоль и фиксируя его количество, добиваются такой плотности смеси, при которой таблетка полимера будет находиться на половине высоты раствора, т. е. плотность полимера будет соответствовать плотности смеси. [c.138]

Аморфный полистирол — бесцветный, прозрачный полимер, слегка желтеющий под влиянием солнечного облучения. Плотность его 1,05 г см . Полимер растворим в ароматических углеводородах н в сложных эфирах. При обычной температуре он тверд, выше 80° переходит в высокоэластичное состояние, которое прп 145—150° постепенно сменяется пластичностью, нри 250—300° происходит деполимеризация полимера. Полимер отличается сравнительно низкой удельной ударной вязкостью, величина которой еще снижается при охлаждении образца. [c.806]

Выполнение анализа. Взвешивают 0,1—0,2 г полимера, содержащего 0,01—0,1 мг ННг-групп, с погрешностью не более 0,0002 г и растворя ют в 50 мл диметилформамида в мерной колбе. Отбирают 1—10 мл полученного раствора в мерную колбу вместимостью 25 мл, добавляют до 10 мл диметилформамида, 2 мл раствора реагента и доводят до метки диметилформамидом. После перемешивания измеряют интенсивность поглощения полученного окрашенного соединения при 440 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм относительно контрольного раствора. По оптической плотности испытуемого раствора находят содержание аминогрупп по градуировочному графику, построенному по 4,4 -диаминодифениловому эфиру в интервале 0,001—0,01 мг аминогрупп и рассчитывают обычным способом. [c.112]

Однако этот метод очень сложен по конструктивному оформлению и требует выполнения ряда условий свойства раствора должны сохраняться постоянными иногда в течение нескольких суток, растворитель и полимер должны обладать различными плотностями, растворитель должен иметь низкую вязкость, а полимер — растворяться при комнатной температуре и т. д. Все это ограничивает возможность его применения. [c.472]

В настоящее время еще невозможно точно установить связь между природой растворителя и его способностью растворять данное высокомолекулярное вещество." Обычно ограничиваются эмпирическим правилом — подобное растворяется в подобном. Иными словами, неполярные полимеры растворяются в неполярных растворителях, а полярные — в полярных. Джи установил связь между способностью растворителей вызывать набухание и растворение полимера и значениями плотностей когезионных энергий этих растворителей. Удельная плотность когезионной энергии /б мол (где — когезионная энергия или скрытая теплота испарения, мол — мольный объем) представляет собой энергию, которую необходимо затратить для того, чтобы раздвинуть молекулы, содержащиеся в 1 см полимера, на расстояние, превышающее сферу их действия. На ряде примеров было показано, что максимальное набухание наблюдается, когда удельные плотности когезионной энергии растворителя и полимера равны или близки. [c.445]

В конце 70-х годов был внедрен раствор для заканчивания и ремонта скважин, в котором в качестве закупоривающего и утяжеляющего материала использовали отсортированные зерна хлорида натрия. Эти зерна образуют суспензию в насыщенном солевом растворе благодаря добавке полимера и диспергатора (о которых никакой информации нет). Плотность этого раствора может быть доведена до 1,68 г/см . Когда скважину вводят в эксплуатацию, зерна соли либо удаляются пластовыми [c.433]

Метод А. Навеску полимера 0,05—0,1 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу Кьельдаля, заливают 5 мл смеси азотной и хлорной кислот в соотношении 5 3. Кипятят на электроплитке до полного обесцвечивания (при необходимости добавляют 2—3 капли пероксида водорода). Выпаривают жидкость до объема 0,5—1 мл, охлаждают. Затем, смывая водой, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводя водой до метки. После перемешивания отбирают пипеткой аликвотные части от 2 до 20 мл (в зависимости от предполагаемого содержания фосфора) в мерные колбы вместимостью 25 мл, добавляют до 20 мл воды, 4 мл смеси реактивов, доводят водой до метки, перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор (4 мл смеси реактивов доводят до 25 мл водой). Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемых растворов относительно контрольного раствора при тех же условиях, что и при построении градуировочного графика. [c.80]

Седиментационное равновесие в градиенте плотности позволяет установить изменение градиента плотности в растворе полимера, который достигается в столбике жидкости, представляющей собой смесь легкого и тяжелого растворителей, при равновесии между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля. [c.123]

Плотность легко измерить методом градиентных труб [9] в растворах четыреххлористого углерода и толуола. Плотность полимера [c.18]

Полиэтилен, получаемый в растворе и суспензии, линеен и имеет высокую молекулярную массу (10 -10 ). В зависимости от условий проведения реакции плотность полимера изменяется в диапазоне 0,923-0,965. Молекулярно-массовое распределение полимеров можно регулировать, модифицируя катализатор или изменяя условия процесса полимеризации. [c.856]

Увеличению плотности полимера способствует проведение процесса полимеризации с обратным конденсатором. Сокращения продолжительности полимеризации и уменьшения образования корок на стенках реактора можно добиться введением в реактор раствора инициатора в мономере, подогретого до температуры, которая ниже температуры полимеризации не более чем на 20 °С. Раствор инициатора вводят в мономер непосредственно перед загрузкой ВХ в реактор 181]. При этом продолжительность реакции уменьшается на 1,5 ч. Количество отложений на стенках реактора, в котором проводится первая стадия, значительно уменьшается. [c.19]

В большинстве же случаев полимеризацию в среде мономера проводят в условиях, когда мономер находится в жидком состоянии. Полимеризация при этом может б ыть осуществлена в гомогенной или гетерогенной средах. В первом случае полимер растворим в мономере и полимеризация сопровождается нарастанием вязкости среды. Во втором - полимер не растворим в мономере и выпадает из него. Процесс полимеризации в блоке заключается в выдержке в форме определенное время при заданной температуре мономера с растворенным в нем инициатором. Процесс сопровождается нарастанием вязкости реакционной среды, в результате чего затруднен теплоотвод, причем каждый слой мономера полимеризуется как бы в различных условиях, а это приводит к неоднородности полимера по молекулярной массе. Кроме того, пары мономера, находящегося в глубине блока, создают избыточное давление, и, соответственно, внутренние напряжения в полимере, что приводит к неоднородности его по физикомеханическим свойствам, а иногда к вздутиям и трещинам. При блочной полимеризации имеет место значительная усадка образца из-за большей плотности полимера по сравнению с мономером. Поэтому блочную полимеризацию обычно проводят при небольших скоростях и умеренных температурах. [c.37]

Х< и а = 3,4 при X> Х С,р — поправочный множитель, который вводится только при Х<Хс я тем самым скругляет переход от докритических к закритическим величинам молярной массы. Он является некоторой функцией плотности полимера р. Остальные константы <5 > — среднеквадратичный размер молекулярного клубка в 0-растворителе (см. ниже), ф — объемная доля полимера в системе, V — удельный объем системы (раствора, расплава), п и Пс — число звеньев в молекулярной цепи произвольного и критического размеров. Значения констант, входящих в формулу Фокса, для ряда полимеров указаны в табл. 2П3.2. [c.820]

Плотность полимера 1.35 г/смЗ плотность раствора 1,05 г/смЗ [c.72]

Растворять полимеры в органических растворителях можно различными способами. Если вы располагаете временем, то можно просто добавить крупинки полимера к растворителю и оставить смесь стоять. Полимер впитает в себя немного жидкости и сделается липким. Липкие хлопья соединятся в комок, и вся эта масса будет плавать или опустится на дно сосуда в зависимости от соотношения плотностей полимера и растворителя. Если не трогать сосуд, то пройдут часы, дни, даже недели, прежде чем образуется раствор. Однако если периодически взбалтывать приготовленную смесь, скажем, с частотой 1 гц, то раствор образуется в течение нескольких часов или уже во всяком случае за ночь. [c.92]

В начале титрования средний отсчет измеряемой оптической плотности титруемого раствора полимера соответствует нулевой точке. Затем обычно после нескольких дозированных добавлений осадителя оптическая плотность раствора (О) начинает увеличиваться. Очень важно возможно точнее установить объем добавленного осадителя (1/ ), при котором показания правого барабана (красная шкала) начинают изменяться. [c.122]

Изменение температуры также должно учитываться при вычислении О г и 6"г путем введения температурно-плотностной поправки [см. формулу (3.26а)]. Если при температуре приведения плотность равна Ро, то температурно-плотностная- поправка находится как (РоГо/рГ). Аналогичным образом вычисляется поправка для растворов, поскольку температурный коэффициент плотности полимера и растворителя в общем случае различен. На практике обычно температурно-плотностная поправка невелика и ею часто можно пренебречь. [c.261]

ПЛОТНОСТИ упаковки макромолекул в способности полимера растворяться и набухать. Для доказательства этой идеи исследования велись одновременно в нескольких направлениях. Прежде всего были рассчитаны коэффициенты упаковки самих полимеров [39]. Далее была изучена сорбция паров этилбензола на полистиролах разного молекулярного веса [40], паров воды на целлюлозе [41] и исследованы теплоты растворения полимеров в их гидрированных мономерах. Эти работы во многом изменили первоначальные представления. Они показали, что система полимер—гидрированный мономер не обязательно атермическая, она может быть экзо-и эндотермической, и что дело не только в идентичности химического строения, но и в плотности упаковки молекул. [c.200]

Таким образом, для высокомолекулярных жестких полимеров с неплотной упаковкой макромолекул на кривой зависимости энтропии смешения растворителя (А ) от состава смеси наблюдается характерная петля, лежащая в отрицательной области значений энтропии смешения [6]. По мере уменьшения молекулярного веса значение минимума энтропии передвигается в сторону меньших отрицательных величин, что связано, вероятно, с менее рыхлой упаковкой. При растворении полимера с мол. весом 18 ООО вся кривая изменений энтропии лежит в области положительных значений. Однако и здесь наблюдается небольшой минимум. И, па-конец, для полистирола с мол. весом около 1000 изменения энтропии носят характер, наблюдаемый нри смешении пизкомолекулярных соединений. Этот полимер растворяется в этилбензоле с нулевым тепловым эффектом, что свидетельствует о плотности упаковки его молекул, сходной с молекулярной упаковкой обычной жидкости. [c.283]

По другой разновидности спектрального метода [681, более пригодного для определения содержания карбоксильных групп в полибутадиенах с любой микроструктурой, 0,4—0,6 г полимера растворяют в 10—20 жл четыреххлористого углерода и записывают 2—3 спектра в кюветах с различной толщиной поглощающего слоя [681. Оптическую плотность аналитической полосы 1708 см определяют методом базисной линии, которую проводят между интервалами частот 1680—1800 см . Процентное содержание карбоксильных грунн в каучуках вычисляют по формуле [c.119]

Гибкие макромолекулы линейных полимеров с высокой прочностью вдоль цепи и слабыми межмолекулярными связями обеспечивают эластичность материала. Шогие такие полимеры растворяются в растворителях, Иа физико-механические и химические свойства линейного полимера влияет плотность упаковки молекул в единице объема. При плотной упаковке возникает более сильное мемыолекулярное притяжение, что приводит к повышении плотности, прочности, температуры размягчения и уменьшению растворимости. Линейные полимеры являются наиболее подходящими для- получения волокон и пленок (например, полиэтилен, полиамлды и др.). [c.21]

Макромолекулы в полимере или в его растворе имеют различные коиформацип. Предельными из них являются вытянутая и глобулярная с плотностью близкой к плотности полимера. Наиболее вероятное состояние макромолекулы соответствует форме ста- [c.306]

Теплота набухания объясняется взаимодействием растворителя н молекул полимера с образованием адсорбционно-сольватного слоя и характеризует это взаимодействие с энергетической стороны. Часть растворителя связывается набухающим полимером. В случае водного раствора образуется связанная вода, молекулы которой ориентированы по отношению к макромолекулам полимера и имеют более плотную упаковку, чем свободная вода. Поэтому связанная вода отличается от свободной воды по ряду физико-химичедких свойств большей плотностью, неспособностью растворять, меньшей диэлектрической постоянной, пониженной температурой замерзания и др. [c.297]

При исследовании разбавленных растворов полимеров определяют обычно не абсолютную вязкость, а относительную, т. е. отношение вязкости раствора полимера ц к вязкости чистого растворителя т1о, которое при условии, что плотности разбавленного раствора и чистого растворителя практически совпадают, равно т отн = л/ По = / 0, где t и to — времена истечения соответственно раствора и чистого растворителя. Отношение (ti — По)/ По показывает относительный прирост вязкости вследствие введения в растворитель полимера и называется удельной вязкостью Т1уд, отношение Луд/С — приведенной вязкостью tinp и Игпт уд/С при С О называется характеристической вязкостью [т]]. [c.99]

В соответствии с первым вариантом синтезированы сегментированные термоэластопласты, где гибкие звенья сформированы на основе олигомеров глицидилазида или бис 3,3 -азидометилоксетана, а жесткие домены - за счет промышленных ароматических или арнлароматических диизоцианатов. Эксплуатационные характеристики полимеров зависят от природы и молекулярной массы используемых полиэфиров, строения реагирующих диизоцианатов, вида вводимых в образующуюся молекулу удлинителей цепи и имеют следуюш 1е значения энчальпия образования 160-830 кДж/кг, плотность 1260-1310 кг/м , предел прочности при растяжении 0,15-0,30 МПа, относительное удлинение 300-830%. Отвержденные полимеры растворяются в ацетоне и этилацетате, что свидетельствует об отсутствии в макромолекуле химических сшивок и образовании прочных межцепных неионных связей. [c.117]

Аморфные полгшеры в виде пленок или достаточно больших пластинок могут быть исследованы на обычных рефрактометрах. Для определения молекулярной рефракции кристаллических полимеров и органических веществ измеряют показатели преломления и плотности их растворов точно известной концентрации, а затем вычисляют рефракцию растворенного вещества по правилу аддитивности [c.202]

Образцы готовили на основе эпоксидной смолы ЭД-5 с различными активными и неактивными пластификаторами. Использованные системы, которые являются системам холодного отверждения, в различных условиях подвергались термообработке. Антрацен вводили различными способами через промежуточный растворитель (ксилол) в неотвержденную эпоксидную смолу с последующим удалением растворителя перед отверждением и в отвержденную смолу путем набухания образцов в растворе антрацена в ксилоле, после чего проводилась термообработка, а также в уже термообработанные образцы. В результате мы могли оценивать в первом случае среднюю плотность полимера, так как молекулы-зонды равномерно распределяются в образце во втором случае—воздействие растворителя на полимер с наполнителем и без него и влияние последую- [c.170]

Заметим еще, что в то время как для гибкоцепных полимеров переход клубок — глобула наблюдался несколько раз, для полужестких макромолекул его не наблюдали даже в идеальных условиях приготовления сухих глобул для наблюдения в электронном микроскопе [21]. В этом случае полимер растворяют в смеси растворителя с более высококипящим осадите-лем и потом распыляют на подложку, с которой затем снимают реплику. По мере улетучивания растворителя клубки переходят в сухое компактное состояние, т, е. истинные глобулы, по размерам которых, зная сухую плотность, легко определить не только М, но и ММР. Причем в тех случаях, когда глобулы на самом деле получались, другие методы давали те же значения М и тот же характер ММР. Этим методом пользовались на протяжении последних десятилетий, но он не стал стандартным из-за ряда неудобств громоздкости, длительности экспериментов, необходимости счета частиц на микрографиях (для определения ММР), наконец, именно из-за того, что существует реальный предел жесткости, выше которого метод перестает работать — а подчеркнем, что условием корректности метода является полная глобулизация, т. е. совпадение плотности глобул и сухого стеклообразного полимера. [c.125]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

Для порошков часто используют другой метод, основанный на установлении равновесия между массой частиц полимера и вытал-кивающ.ей силой в жидкости с плотностью меньшей, чем плотность полимера, путем добавления более тяжелой жидкости. Так как в состоянии равновесия плотность жидкой фазы и полимера одинакова, то задача сводится к определению плотности омеси жидкостей. Практически поступают следуюнхим образом порошкообразный полимер и определенное количество жидкости меньшей плотно-сти помещают в термостатированный стакан. К этой смеси из бюретки при слабом перемешивании добавляют жидкость с большей плотностью до тех пор, пока не будет достигнуто состояние равновесия. Плотность жидкой смеси определяют пикнометрически или получают ее с помощью калибровочной кривой. Для определения плотностей полимеров меньших единицы (например, полиэтилен) используют смеси этанол — вода, для плотностей больш их единицы— водно-солевые растворы (40%-ный СаСЬ, 4 = 1,40, 72%-ный 2пСЬ, Г = 1,95). [c.91]

Такое представление о структуре слоя позволяе объяснить большую его толщину по сравнению с толщиной мономолекулярного слоя. Структура в этом случае будет зависеть от того, насколько прочна связь сегмента цепи и поверхности. При сильной связи с поверхностью может быть связано меньшее число сегментов цепи, так как стремлению молекулы перейти в раствор с поверхности будет препятствовать прочная адсорбционная связь. При слабом взаимодействии для удержания молекулы на поверхности требуется большее число связей в расчете на одну молекулу и размер складок или петель должен быть меньше. При расчетах авторы [1101 допустили, что плотность полимера в адсорбированном слое и в блоке одинакова. Однако такое допущение малообосновано и вносит существенную ошибку в расчеты толщины слоя. Авторы также показали, что внутренние поверхности недоступны для макромолекул. Это вносит дополнительные ошибки в расчеты. [c.80]

Как известно, длинные цепные молекулы обладают гибкостью, а поэтому под влиянием теплового движения скручиваются. Именно этим обусловлено возникновение у полимеров высокоэластических свойств и аномалий их физических свойств. Способность ценных молекул изменять свою форму особенно резко проявляется в ориентационных явлениях при деформации аморфных и кристаллических полимеров, а также при течении растворов полимеров. Развившиеся за последние годы исследования формы цепных молекул в различных растворителях, возможность получения ряда линейных полимеров в глобулярной форме и другие экснеримептальные данные окончательно подтвердили гипотезу о легкой скручиваемости цепной молекулы. Это послужило основанием для развития современных представлений о характере расположения ценных молекул в аморфном полимере и о своеобразии упорядочения при кристаллизации полимера. Отсюда возникло представление о полимере как о системе хаотически спутанных, скрученных ценных молекул. Однако учет современных данных о строении вещества приводит к выводу, что упаковка хаотически скрученных цепных молекул, обладающих гибкостью вследствие вращения относительно С—С-связей, не может быть достаточно плотной, чтобы обеспечить наблюдаемые экспериментально значения плотностей полимеров. [c.108]