Неподвижные жидкости для высоких температур

К таким условиям относятся оптимальная скорость потока, одинаковые размер и форма зерен наполнителя и их упаковка, достаточно однородная и крупная пористость адсорбентов или носителей, хорошо доступные, равномерные и тонкие пленки неподвижной жидкости, достаточно высокие температуры. [c.552]

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью, Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а такл<е высокое давление ее насыщенного пара значительно снижают эффективность работы колонки и создают затруднения в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь жидкости, упругость пара которых при рабочей температуре колонки достаточно низка. Считается, что температура кипения неподвижной фазы должна быть по крайней мере на 100° выше рабочей тем пературы колонки, а давление пара неподвижной фазы при рабочей температуре не должно превышать 1 10 Па (1 мм рт. ст.). В случас чувствительных детекторов требования к низкому давлению пара неподвижной фазы еще более жестки. [c.177]

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью. Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а также высокое давление ее насыщенного пара значительно снижает эффективность работы колонки и создает затруднение в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь [c.69]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого не-равновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольщее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. В общем случае зависимость ВЭТТ от V для газовой и жидкостной хроматографии имеет вид, представленный Яа рис. 28.5. [c.592]

Сравнение газо-жидкостной хроматографии с другими методами хроматографии выявляет следующие ее преимущества 1) узкие и почти симметричные полосы вытеснения в противоположность полосам с хвостами , характерным для адсорбционных методов 2) высокие скорости потока вследствие малой вязкости газа по сравнению с жидкостью и больших скоростей переноса массы от газа к жидкости 3) широкий выбор неподвижных жидкостей, благодаря чему при удачном подборе неподвижной фазы можно разделять вещества с одинаковыми температурами кипения. [c.321]

Как было показано, коэффициент аз изменяется от 0,512 для неподвижной жидкости до 0,724 в случае, когда жидкость свободно поднимается вместе с паром. При конструировании и расчете промышленных теплообменников можно с достаточной степенью точности применять значение коэффициента, равное 0,7. При чрезвычайно высоких значениях разности температур радиация через неподвижную паровую пленку становится значительной. В этом случае Мак-Адамс рекомендует для вычисления эквивалентного коэффициента теплоотдачи а .пл+ал следующую зависимость [c.214]

Таким образом, распространение газовой хроматографии на высокие температуры требует как более стабильных носителей, так и более стабильных неподвижных фаз,которыми уже не могут быть жидкости. Все это заставляет обратить пристальное внимание на качество адсорбентов, носителей и стенок капиллярных колонок, применяемых для газовой хроматографии. [c.12]

Большим преимуществом ИДФ-2 перед триэтиленгликолем и другими жидкостями является малая летучесть (упругость пара ИДФ-2 при комнатной температуре не превышает 10 мм рт. ст.). Это делает ИДФ-2 перспективной неподвижной фазой для хроматографического разделения кислородсодержащих соединений при высоких температурах (200° С). В условиях наших опытов (80—100° С) ИДФ-2 обеспечивает длительную работу хроматографической колонки практически без всякого уноса жидкой фазы. [c.235]

По-видимому, при увеличении молекулярного веса неподвижной жидкости (ПЭГ) некоторые ее полезные свойства теряются поэтому лучшей жидкостью для разделения является ПЭГ-200 при 100°. Если необходимо работать при более высокой температуре, следует применять ПЭГ-400, [c.13]

Находят применение и другие коллоидные системы, в которых дисперсной фазой служат полимеры полистирол, поливинилхлорид), а также аэросил и углеродные адсорбенты. Дисперсионной средой при этом могут быть различные неполярные или полярные жидкие фазы [96]. К числу достоинств сорбентов такого типа следует отнести возможность регулирования селективности в широких пределах путем изменения состава, а также температуры (причинами изменения селективности могут служить фазовые переходы, в частности переход из золя в гель). Кроме того, коллоидные сорбенты обладают несколько более высокой термостойкостью по сравнению с обычными неподвижными жидкостями и обеспечивают высокую эффективность-колонки. [c.120]

При максимальной рабочей температуре в колонках с обычно используемыми неподвижными жидкостями потери в течение первого часа работы после загрузки колонки не превышают 1 % от общего количества фазы, в дальнейшем — 0,1% (большие потери за первый час объясняются выделением летучих примесей). Лишь в редких случаях допускаются более значительные потери. Например, диметилформамид, обладающий высокой селективностью при разделении парафинов и олефинов, очень летуч и даже при 20 °С потери его составляют около 3 вес. % в 1 ч. [c.101]

Из полимерных материалов для изготовления капиллярных колонок применяют найлон, капрон и тефлон. Работать с такими колонками, естественно, очень удобно, хотя и у них есть недостатки. Так, найлон и капрон гигроскопичны, а при повышенных температурах — проницаемы для водяных паров. Кроме того, эти материалы катализируют омыление эфиров и другие химические реакции. Максимальная рабочая температура для колонки из найлона равна 80 °С, а для капроновой колонки 120 °С. Тефлон можно нагревать и до более высоких температур, но при этом изменяется форма колонки. К недостаткам тефлона относится также плохая смачиваемость его многими неподвижными жидкостями. [c.127]

При разделении полярных соединений, когда остаточная активность обычных носителей проявляется весьма значительно, различные авторы применяли в качестве носителей морской песок [119], хлорид натрия [120, 121], металлические спирали [122—123] и карборунд [124], которые можно использовать при высоких температурах. Анализ фторорганических соединений был осуществлен на колонке с силиконовым каучуком, смешанным с кизельгуром [125]. Кроме того, применяют тефлон [126] и стеклянные шарики [95]. Следует иметь в виду, что эффективность непористых носителей невелика, поэтому их целесообразно использовать лишь при очень малом количестве неподвижной жидкости, чтобы обеспечить небольшую толщину пленки. Это, в свою очередь, приводит к необходимости применения малых проб и высокочувствительных детекторов. Носитель из пористого тефлона в СССР выпускают под названием полихром, в США — под названием хромосорб Т. [c.108]

В качестве примеров разделения на насадочных колонках малого диаметра на рис. 11,49 приведена хроматограмма смеси углеводородов Сх—С5 (продолжительность разделения 2 мин), а на рис. 11,50 хроматограмма [197] смеси гексана, бензола и толуола. Разделение последней смеси оказалось возможным на колонке длиной 38 см, работающей при комнатной температуре. Продолжительность разделения составила 25 с. Однако при переходе к более тяжелым сорба-там, когда вследствие увеличения коэффициента Г количество неподвижной жидкости начинает оказывать все меньшее влияние на коэффициент селективности колонки (см. стр. 99), возможности насадочных и капиллярных колонок одинаковой длины становятся практически одинаковыми, откуда следует целесообразность использования длинных капилляров, обеспечивающих высокую эффективность. [c.131]

При больших скоростях вращения валов и высоких температурах продуктов применяют бесконтактные лабиринтные уплотнения. Уплотняющее действие их достигается в результате потерь энергии при движении жидкостей в каналах, образованных подвижными и неподвижными элементами уплотнения. При переходе из одной камеры в другую продукт дросселируется, теряет скорость и давление, что обусловливает конечную утечку рабочей среды, приемлемую для данной технологии в случае необходимости эта утечка может быть исключена противодавлением. [c.245]

До тех пор, пока изменение градиента давления заметно не влияет на коэффициент распределения анализируемого вещества I, коэффициент емкости й,- не зависит от средней скорости движения газа-носителя, а также от длины колонки Ь. Таким образом, коэффициент емкости можно рассматривать как характеристику действующей массы неподвижной фазы в расчете на 1 м длины колонки. Так, например, для важной в данный момент области температур кипения значения параметра к для насадочных колонок резко отличаются от капиллярных. Если для последних значения к колеблются в пределах 0,1—5, то для насадочных колонок они оказываются значительно большими. При высоком содержании неподвижной жидкости на материале-носителе (>5%) и диаметре колонки более 6 мм значения к[ составляют 5—100. Для насадочных колонок меньшего диаметра и с меньшей степенью заполнения сорбента [c.58]

Области применения капиллярных и обычных набивных колонок для газо-жидкостной хроматографии почти не перекрываются. Набивные колонки можно готовить, применяя самые разнообразные неподвижные жидкости. Такие колонки позволяют в ряде случаев выделять фракции чистых веществ в достаточном количестве для идентификации их обычными химическими и физическими методами. В противоположность этому для капиллярных колонок используют меньшее число неподвижных жидкостей, причем труднее приготовить колонки с одинаковыми свойствами, а выделенные количества веществ слишком малы для последующей идентификации обычными методами. Эти колонки обладают высокой эффективностью и пригодны для разделения смесей компонентов с широким диапазоном температур кипения. [c.242]

Другие физические свойства, которые следует учитывать при выборе неподвижной фазы, это температура плавления и вязкость. Первый критерий связан с предельно допустимым снижением температуры, а характер влияния последнего меняется с количеством неподвижной жидкости и требуемой степенью разделения. Неподвижная фаза при температуре колонки должна представлять собой жидкость, желательно с малой вязкостью. Если жидкая фаза имеет высокую вязкость, то время, необходимое для установления равновесия между подвижной и стационарной фазами, увеличится, что приведет к снижению эффективности колонки. [c.246]

Однако и ГЖХ не свободна от недостатков летучесть и нестабильность неподвижных фаз затрудняет анализ микропримесей, а также высокомолекулярных соединений прп высоких температурах слабая растворимость газов в жидкостях и слишком малое время удерживания затрудняют ана/из низкокипящих соединений методом ГЖХ. [c.89]

Неупорядоченность, присущая аморфным полимерам, является причиной появления структурных дырок , неподвижных при температуре, меньшей температуры стеклования, и подвижных при более высокой температуре. Поэтому выше температуры стеклования дырки играют роль центров движения, поскольку все свободное пространство необходимо для сегментальной диффузии (лежащей в основе течения). Иначе говоря, полимерные сегменты перепрыгивают в дырки (оставляя позади новые) в процессах диффузии и те-, чения. Скорость этих сегментальных процессов увеличивается с ростом температуры и уменьшается с увеличением энергии межсег-ментального (межмолекулярного) взаимодействия, обычно выражаемыми через энергию активации вязкого течения. Кинетическая теория жидкостей Эйринга [43] основана именно на этой молекулярной модели. Впервые она была сформулирована применительно к течению мономеров, при этом в ней предполагалось, что размеры дырок соизмеримы с размерами молекул, а не сегментов. [c.67]

В среде топочных газов, еще более вязкой вследствие высокой температуры и содержания газов с повышенной вязкостью, поток в со-стО Янии удержать еще более крупные частицы. Обычно форсунки характеризуются углом разно са распыленной жидкости в неподвижном воздухе. При распыливан ии в воздушный поток, дв ижущийся со скоростью, угол разноса соответственно изменится, так как частицы будут сноситься этим потоком. Он уменьшится при установке форсунки по потоку и ув бличится при ее установке против потока. Траектория полета жидких пыЛ ИН ОК становится криволинейной, в то время кз к при рас-пыливании в неподвижном воздухе основная, первоначальная, часть траектории летящей капли (пока не сказался гравитационный эффект) имеет прямолинейный характер. Этот линейный характер можно сох ранить для расчета траектории, если принять систему координат, движущуюся вместе с потоком с одинаковой скоростью, причем удобно принять за ось х направление потока, а ось у будет при этом. направлена поперек потока (для простоты картина представляется симметричной). [Л. 17]. [c.134]

В качестве неподвижной фазы можно применять также различные жидкости. Наилучшими из них являются фталаты, такие, как дибутил-и диоктилфталат, трикрезилфосфат, высоконасыщенные углеводороды, полиэтиленгликоль, глицерин и кремнийорганические масла. Фталаты наиболее подходят для обычного анализа, хотя некоторые из них дают лучшее разделение лишь в определенных случаях. Кремнийорганические масла применяются при работе с высокими температурами. Селективное действие различных жидкостей (особенно органических соединений) удобно изучать графически. Для этого строится зависимость давления паров или температуры кипения от логарифма относительной удерживающей способности адсорбента, т. е. от отношения времени появления данной компоненты ко времени появления какого-либо вещества, принятого, за эталон [9, 47] (рис. 18.11). Различные гомологические ряды дают почти. тинейные зависимости такого рода. Это создает возможность проведения количественного анализа, если установлен тип органического соединения. [c.265]

Показано, что при использовании инертных белых носителей типа хромосорба Ш и газ-хром Р не удается приготовить колонки с эффективностью, большей 300 т. т. на 1 м. Такие же результаты были получены и для силанизированного хромосорба Р. Лишь при силанизации приготовленного на основе хромосорба Р сорбента (путем впрыскивания силанизируюш,его агента в колонку при высокой температуре) удалось получить колонку с однородной пленкой неподвижной фазы, эффективность которой составляла от 2000 до 2500 т. т. на 1 м. Более того, оказалось, что ВТП этой неподвижной фазы зависит не от температуры начала ее разложения, а от температуры, при которой разрушается пленка неподвижной фазы иа поверхности носителя, образуются капельки жидкости, тогда эффективность колонки резко падает. Найдено, что для сорбента, содержаш,е-го 3% указанной неподвижной фазы, ВТП составляет 200°С, а для сорбента с 10% жидкости — уже 255 °С. [c.33]

Газо-адсорбционная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-жидкостной не только в случае анализа газов и паров низкокипящих жидкостей, но также и при разделении высококипящих жидкостей и твердых тел (высокие температуры колонок), когда неподвижные жидкие фазы оказываются летучими и нестабильными. Газо-адсорбционную хроматографию можно с успехом применять и для разделения среднекинящих смесей. Стабильность адсорбентов делает газо-адсорбционную хроматографию особенно важной при препаративном разделении многих смесей, в том числе при разделении больших количеств веществ в колоннах большого диаметра. Однако ее развитию мешает отсутствие адсорбентов однородной геометрической структуры с разными величинами удельной поверхности, разными размерами пор и достаточно разнообразным, но в каждом случае однородным химическим составом поверхности, В последние годы сделаны попытки создать такие адсорбенты основные пути их синтеза уже намечены и проработаны. Необходимо быстро организовать промышленный выпуск таких адсорбентов и развить дальнейшие исследовательские работы по улучшению уже созданных в лаборатории адсорбентов и по синтезу и изучению новых. [c.195]

Имеется большое число жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижной фазы при температурах колонки приблизительно до 150°. В настоящее время существует заметная тенденция распространить газо-жидкостную хроматографию со всеми ее преимуществами до более высоких температур вплоть до 400°. Даже если допустить термическую устойчивость разделяемых веществ, это вызовет ряд специфических трудностей. Практически все обычные органические растворители становятся слишком летучими или неустойчивыми. Каталитическое действие носителя способствует нестабильности. Жидкостями, пригодными для температур выше 250°, являются некоторые силиконы, апьезоновая смазка и битумы. Избирательность полярных жидкостей по отношению к структурным типам при высоких температурах уменьшается. Наконец, в сложных смесях число компонентов с увеличением температуры кипения необычайно возрастает, и разделение на индивидуальные соединения становится практически невозможным. По этим двум причинам высокотемпературная газо-жидкостная хроматография, по-видимому, не найдет такого широкого применения в качестве независимого метода разделения, как низкотемпературная. Ее можно использовать скорее как метод, дающий фракции для анализа другими методами, такими, как масс-спектрометрия. [c.318]

Как уже отмечалось, точное термостатирование полых призм при работе методом наименьшего отклонения затруднительно. Более благоприятные условия для работы при высоких температурах дает метод постоянного отклонения, рекомендованный Эйкманом [23]. На рис. 21 изображен специальный рефрактометр для определения показателей преломления жидкостей при высоких температурах, выпускавшийся по предложению Эйкмана фирмой Фюсс [24]. Прибор имеет неподвижные коллиматор и зрительную трубу, оси которых составляют угол точно 140°. Небольшая полая призма, схематически изображенная на рис. 22, имеет окна диаметром 12—13 мм, преломляющий угол [c.123]

Практическая цель наших опытов заключалась в проведении при достаточно низкой температуре анализа проб, содержащих компоненты с высокой температурой кипения. Снижение температуры проведения анализов имеет то преимущест о, что только небольшое количество жидкостей, применяемых в качестве неподвижной фазы, может использоваться при температурах выше 150—200° С, это ограничивает возможности анализа. Большинство газовых хроматографов имеет термостаты до 200—250° С и поэтому для анализа проб, содержащих компоненты с высокой температурой кипения (свыше 300° С), они непригодны. Другая выгода от снижения температуры состоит в том, что стабильность и чувствительность ячеек по теплопроводности, наиболее часто применяемых в качестве детекторов, уменьшается с повышением температуры. [c.148]

Итак, на зерна шихты наносится неподвижная жидкость. Жидкость должна прочно удерживаться поверхностью носителя и хорошо смачивать его, обладать возможно более низкой упругостью пара, не испаряться с поверхности сорбента во время продолжительного опыта. Такой жидкостью является, например, дибутилфталат, упругость пара которого при обычных условиях составляет около 0,00007 мм рт. ст. Ассортимент жидкосте , применяемых в газожидкостной хроматографии, в настоящее время очень широк. Не нужно забывать, что здесь требуется не просто жидкость с подходящими физическими константами, а такая, в которой происходит специфическое растворение компонентов смеси. Так как методика газожидкостной хроматографии позволяет вести процесс при довольно высоких температурах, неподвижными жидкостями могут служить н вещества, яв.пяющиеся при обычной температуре твердыми телами. Так, например, широко используются парафин, эфпры себациновой кпслоты, вакуумные смазки ( апиезоповая смазка) и т. п. Эти вещества в виде раствора в подходящем органическом растворителе наносятся на пористую основу, которая затем высушивается. Прп 100—200° твердые вещества плавятся и образуют неиодвпжпую жидкость. [c.63]

Газохроматографический метод анализа начал быстро развиваться с 952 года, когда Джемс и Мартин [1] предложили газожидкостный вариант хроматографии. С тех пор в аналитической практике в основном применяют этот метод. Преимущества газожидкостного метода Ттеред газо-адсорбционным объясняются, во-первых, возможностью широкого выбора различных по химическому строению неподвижных жидкостей, пригодных для разных практических задач, и, во-вторых, высокой чистотой и однородностью жидкостей, благодаря чему в широкой области рабочих концентраций, начиная от самых низких, изотермы растворимости практически линейны. Выбор же твердых пористых тел с поверхностями различного химического состава среди выпускаемых промышленностью адсорбентов ограничен, и эти адсорбенты геометрически и химически неоднородны. Однако с расширением применения и развитием техники газохроматографического анализа, в частности с повышением чувствительности детекторов, расширением интервала температур работы хроматографов и с ростом применения газовой хроматографии для автоматического контроля состава смесей в промышленности и для анализа микропримесей, выявились некоторые существенные недостатки газо-жидкостной хроматографии. Это прежде всего летучесть и нестабильность жидких фаз, затрудняющие анализ микропримесей, а также анализ при высоких температурах и с программированием температуры в препаративной хроматографии эти недостатки способствуют загрязнению выделенных веществ [2]. [c.84]

Природа неподвижной жидкости. В гл. 1 были рассмотрены основные силы взаимодействия между молекулами растворителей и растворенных веществ, определяющие качество разделения в газо-жидкостной хроматографии. Если растворитель и сорбат (или хотя бы один из них) неполярны, то решающую роль играют силы дисперсионного взаимодействия. В пределах групп сорбатов близкого строения эти силы, как правило, больше для веществ с более высокой температурой кипения (см. рис. 2.8, а). При разделении как углеводородов, так и сорбатов. включающих гетероатомы на колонках с неполярными неподвижными фазами ненасыщенные соединения элюируются раньше, чем насыщенные с таким же числом углеродных атомов в -. олекулах, причем гранс-изомеры, как правило, имеют величины удерживания несколько большие, чем цыс-изомеры. Это же относится и к изомерам нафтеновой структуры. Сорбаты с разветвленным углеродным скелетом элюируются раньше соответствующих сорбатов норлтального строения, причем увеличенгю степени разветвления влечет за собой уменьшение Задерживания. Это справедливо, как правило, не только для случая неполярных неподвижных фаз. [c.79]

Если в газо-жидкостной хроматографии адсорбционная способность твердой фазы является, как правило, вредным фактором, то в газо-адсорбционной хроматографии она представляет собой основное свойство сорбента, обеспечивающее разделение компонентов анализируемой смеси. Выше уже рассматривались преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии. Использование твердого адсорбента, обладающего обычно большей, чем неподвижная жидкость, сорбционной емкостью, позволяет разделять низкокипящие вещества при комнатной и даже повышенной температуре. Кроме того, используя вытеснительный метод анализа, можно добиться сужения полос микропримесей сильно сорбирующихся веществ и тем самым повысить чувствительность метода. Наконец, устойчивость адсорбента при высокой температуре позволяет, во-первых, анализировать высококипящие соединения и, во-вторых, работать с высокочувствительными детекторами, не опасаясь понижения их чувствительности вследствие летучести неподвижной жидкости. [c.113]

Природа неподвижной жидкости. В гл. I были отмечены силы взаимодействия между молекулами растворителей и растворенных веществ, определяющие качество разделения в газо-жидкостной хроматографии. Если растворитель и сорбат (или хотя бы один из них) нёнолярны, то решающую роль играют силы дисперсионного взаимодействия. Эти силы, как правило, больше для тех сорбатов, которые обладают более высокой "температурой кипения (см.. рис. 11,15 а). [c.80]

Следовательно, можно рассчитывать, что расплавленные окислы большинства металлов будут хорошими проводниками электричества, несмотря на то что в твердом состоянии для них скорее можно было бы ожидать проявления свойств изоляторов. Ионы в окислах присутствуют как в жидкой, так и в твердой фазе, но в жидкости они способны свободно перемещаться, тогда как кристаллическая решетка обусловливает нх неподвижность. Многие окислы имеют настолько высокие температуры плавления, что их электронроводность в жидком состояннн не была ис- [c.22]

Выбор оптимальных условий для работы хроматографической колонки требует проведения нескольких анализов с различной скоростью газа-носителя, по результатам которых можно установить (иногда графически) константы, входящие в рассмотренные выше уравнения. Из других соотношений, предложенных этими авторами, можно вычислить необходимую длину колонки, скорость газа-носителя и оптимальное давление на входе колонки. Температура и степень загрузки носителя неподвижной жидкостью заранее не учитываются. Однако интересен тот факт, что минимум относительного времени анализа для W—1<С1 находится при /г,- = 2, а для W—1 1 — при , = 3. Тем самым неявно выявляются рекомендации о температуре колонки и количестве неподвижной жидкости, необходимых для решения заданной задачи разделения. Теоретические проблемы экспресс-анализа разрабатывались позднее в работах [105, 42], а практические аспекты данной проблемы осветил Кайзер [106]. Теоретический предел скорости разделения также в сравнении с быстрой жидкостной хроматографией при высоком давлении установил Гюишон [104]. Он доказал, что на открытых капиллярных колонках в принципе возможна большая скорость разделения, чем на насадочных. [c.135]

Для изготовления колонок используют главным образом трубки из нержавеющей стали, стекла, никеля, меди, латуни, кварца и политетрафторэтилена. С самого начала должно быть ясно, что при любом хроматографическом анализе газообразные (парообразные) компоненты соприкасаются со стенками колонки (и стенками соединительных трубок). При этом в металлических колонках, особенно при высоких температурах, могут происходить нежелательные явления. Так, например, гидроксиды и гидропероксиды [208], сопряженные триеноаты [44], тривн-нилбензолы [209], изоцианиды [210], свободные жирные кислоты [211] и хлорсодержащие инсектициды [212] разлагаются, претерпевают химические превращения или адсорбируются на стенках, вследствие чего для исследования этих соединений следует применять дезактивированные стеклянные (лучще всего из боросиликатного стекла) колонки. Особенную активность могут проявлять металлические колонки с эвтектическими неподвижными фазами, так как в них происходит нежелательное испарение жидкости, вследствие чего наиболее активные участ- [c.250]