Строение теплота молекулярная

Теплоты адсорбции у пиридина и к-бутиламина на всех цеолитах значительно выше, чем у углеводородов с близким строением и молекулярным весом. На рис. 4 сопоставлены q изученных оснований и бензола на цеолитах NaY и HY. Высокие q оснований на цеолите NaY обусловлены образованием координационной связи катиона с атомом азота за [c.127]

Для индивидуальных углеводородов и моторных топлив теплота парообразования уменьшается с увеличением молекулярного веса и температуры кипения. При одном и том же молекулярном весе углеводородов наибольшие значения теплоты парообразования имеют ароматические и ацетиленовые, наименьшие — парафиновые и олефиновые нафтеновые углеводороды занимают промежуточное положение. Углеводороды изомерного строения каждого класса имеют более низкую теплоту парообразования, чем углеводороды нормального строения [14]. [c.45]

Поправки при указанных выше переходах определены путем усреднения изменений для 5—15 одинаковых переходов, осуществляемых для алкенов с разной молекулярной массой. Пользуясь этими поправками и термодинамическими параметрами бутена-1 можно определить теплоемкость, энтропию, теплоту образования и изменение изобарно-изотермического потенциала при образовании для алкена с заданным строением в широком интервале температур (300—1000 К). Подчеркнем, что характеристики бутена-1 и поправки, приводимые ниже в таблицах, даны для газообразного состояния при 0,098 МПа. [c.387]

При переходе компонента из газовой фазы в жидкость выделяется определенное количество энергии, известной под названием теплоты абсорбции. По величине она несколько больше, чем скрытая теплота конденсации. Эта теплота поглощается абсорбентом и газом, поэтому температура их на выходе из абсорбера должна повышаться. Общее количество выделяющегося тенла пропорционально количеству поглощенных углеводородов, так как теплота абсорбции легких углеводородов мало зависит от их строения. В некоторых случаях (когда желательно вести процесс нри определенной температуре) абсорбент перед подачей в абсорбер охлаждают до необходимой температуры. В зависимости от температуры перерабатываемого газа в качестве абсорбента применяются масла с относительной молекулярной массой, равной 100—200. При температуре около —17° С применяются масла с относительной молекулярной массой 120—140, при 37,8° С — 180—200. В отрегенерирован-ном масле на выходе из выпарной колонны допускается небольшое содержание более легких, чем пентан, компонентов. Для уменьшения потерь масла от испарения при выборе его необходимо учитывать температуру абсорбции. [c.130]

Различие в величинах энергий связи можно объяснить на основе методов квантовой химии как различие в степени гибридизации молекулярных орбиталей. Для однородных по составу кристаллических тел (модификаций) энергию связей катиона р анионом можно рассчитать, если известны теплота возгонки (сублимации) тела и строение кристаллической решетки. [c.73]

Полиэтилен, полученный последними двумя способами (полиэтилен низкого давления), имеет строго линейное строение, более высокую молекулярную массу до 70 000 и температуру плавления на 20° выше, чем полиэтилен высокого давления с разветвленной структурой. Зависимость основных механических свойств полиэтилена от молекулярной массы представлена на рис. 94. Полимеризация этилена при высоком давлении представляет собой цепную реакцию, протекающую по свободно-радикальному механизму с выделением большого количества теплоты [c.216]

Из всех углеводородов нормальные алканы характеризуются наибольшей теплопроводностью (рис. 14). При близкой молекулярной массе теплота испарения алканов будет меньше теплоты испарения углеводородов иного строения в аналогичных условиях. Однако разница эта мала и составляет 40—60 кДж/кг [c.188]

Карбамид (ЫН2)2СО представляет собой белое кристалличе-ское вещество, гигроскопичное, легко растворимое в воде и низших спиртах, с температурой плавления 132,5°С. При нагреваиии с водой в щелочной среде карбамид разлагается на двуокись углерода и аммиак. Карбамид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых число атомов углерода в молекуле не менее шести (см. 11). Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. Способность углеводородов к комплексообразованию и прочность полученного комплекса повышаются с увеличением длины неразветвленной цепи алифатического углеводорода. Образование комплекса сопровождается выделением теплоты, количество которой возрастает с увеличением молекулярной массы углеводородов, [c.311]

Реакции олигомеризации протекают со значительным выделением тепла, причем для мономеров С4 и выше теплота реакции слабо зависит от молекулярной массы олефина. Но на ее величину существенно влияет строение образующегося олигомера. В табл. 1.3 приведены значения теплот димеризации олефинов С2-С5. [c.11]

Вязкость растворов полимеров. Хотя растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы и этим вполне соответствуют условиям истинного растворения, для них характерна исключительно высокая вязкость. Столь высокая вязкость растворов затрудняет их детальное изучение, определение теплот растворения и набухания и величины молекулярного веса полимера. Даже при большом разбавлении (0,25—0,5%) вязкость раствора полимера в 15— 5 раз превосходит вязкость растворителя. Высокая вязкость полимерных растворов обусловлена большими размерами макромолекул и их нитевидным строением. Размеры макромолекул в сотни и тысячи раз превосходят размеры молекул растворителя и обладают значительно меньшей подвижностью. Поэтому макромолекулы оказывают сильное сопротивление движению жидкости (растворителя). Сопротивление движению жидкости возрастает с увеличением длины макромолекулы и степени ее вытянутости. Клубкообразные макромолекулы быстрее перемещаются в растворителе и не столь сильно затрудняют движение молекул растворителя. Благодаря этому уменьшается коэффициент внутреннего трения, что приводит к снижению вязкости раствора. Вязкость увеличивается и с возрастанием сил межмолекулярного взаимодействия, поскольку затрудняется скольжение цепей относительно друг друга. [c.68]

Числовые расчеты энтропии через термодинамические вероятности далеко не всегда удается осуществить из-за отсутствия необходимых (исчерпывающих) сведений об атомно-молекулярной структуре многих веществ. К тому же такие расчеты весьма трудоемки. Поэтому на практике энтропию определяют чаще всего другим путем, не требующим сведений о строении вещества. Путь этот основан на существовании определенной связи между изменением энтропии в каком-либо процессе и теплотой этого процесса. [c.79]

Основы молекулярно-кинетической теории газов, которая объяснила физический смысл газовых законов, были заложены еще в работах М. В. Ломоносова. В 1744—1748 гг. он разработал теорию атомно-молекулярного строения вещества, впервые обосновал кинетическую теорию теплоты и на основании этого объяснил многие неизвестные до него явления. В XIX в. молекулярно-кинетическая теория газов получила свое дальнейшее развитие в работах Клаузиуса, Максвелла и Больцмана. На новейшем ее этапе эта теория была в современном виде разработана Я. И. Френкелем. [c.19]

Обе приведенные формулировки второго начала термодинамики fie связаны с какими-либо конкретными представлениями о строении материи. Однако, как впервые показал Л. Больцман (1896), содержание второго закона обусловлено особенностями строения, а именно молекулярной природой вещества. Иными словами, второе начало (в отличие от первого) относится исключительно к системам из большого числа частиц, т. е. таким, поведение которых может быть охарактеризовано статистическими величинами, например температурой и давлением. В связи с этим с точки зрения молекулярно-кинетических представлений второе начало термодинамики можно сформулировать следующим образом все процессы, происходящие в природе, стремятся перейти самопроизвольно от состояния менее вероятного к состоянию более вероятному. Для молекул наиболее вероятным является беспорядочное, хаотичное движение, т. е. тепловое движение. Работа характеризуется более или менее упорядоченным движением частиц, каковое является менее вероятным. Отсюда самопроизвольный переход работы в теплоту можно рассматривать как переход молекулярной системы от упорядоченного движения частиц к более вероятному — хаотическому. [c.65]

Приведенные понятия опираются на представления о молекулярной структуре вещества, что соответствует современным взглядам. Однако эти определения не являются термодинамическими, так как классическая термодинамика не использует каких-либо сведений о строении вещества и вводит иные, формальные понятия теплоты, работы и внутренней энергии. С ними мы познакомимся в дальнейшем. [c.61]

Если система в каком-то процессе поглощает энергию в форме теплоты, то, как правило, температура системы повышается, т. е. возрастает средняя кинетическая энергия частиц, ее составляющих. Исключением из этого правила являются те случаи, когда сообщаемая системе энергия расходуется не на повышение кинетической энергии частиц, а на перестройку молекул (т. е. на химическую реакцию) или на изменение взаимного расположения молекул — их взаимной потенциальной энергии (без изменения строения самих молекул), т. е. на изменение молекулярной структуры всей системы. К таким процессам относятся физические процессы типа плавления, испарения и др., которые идут с поглощением энергии в форме теплоты, но без повышения температуры. [c.24]

В 1808 г., т. е. спустя 67 лет после Ломоносова, Дж. Дальтон излагает атомно-молекулярные представления в своей книге Новая система химической философии . Таким образом он пришел к тем же выводам, что и Ломоносов. Но Дальтон ввел, кроме того, понятие о простых и сложных атомах под сложными атомами он понимал молекулы. Дальтон не рассматривал движение атомов в отличие от Ломоносова, который в своей механической теории теплоты исследовал законы движения атомов и молекул. Анализируя взгляды Ломоносова и Дальтона на строение веществ, можно заключить, что для Ломоносова были характерны теоретические обобщения, близкие к современным. Дальтон разработал количественную сторону атомно-молекулярных представлений и ввел понятие атомного веса. В этом его бесспорная заслуга. [c.15]

Состояние химических систем (как и любых других систем) может изменяться. Такие изменения называются процессами. Понятие процесса является одним из наиболее фундаментальных понятий для физической химии. Следует подчеркнуть, что строение и свойства химических систем проявляются именно в изменениях состояний систем. С химической точки зрения особый интерес представляют такие процессы, в которых происходит глубокая перестройка электронных состояний, сопровождаемая перегруппировкой ядер, так что из одних устойчивых одно- или многоатомных частиц образуются другие. В многокомпонентной макроскопической системе эти процессы приводят к химическому превраш,ению, в результате которого некоторые химические соединения — исходные веш,ества, или реагенты, превращаются в другие химические соединения — продукты. Химическую природу имеют также и многие другие явления, происходящие в химической системе, такие, как растворение, испарение ковалентных и ионных кристаллов и др., так как они также сопровождаются существенной перестройкой электронных оболочек. Как правило, химические превращения сопровождаются процессами, которые принято относить к области молекулярной физики переносом вещества и зарядов, переносом энергии термического возбуждения (теплоты) и др. [c.186]

Химия изучает вещества и их превращения. Свойства веществ опреде.пя-ются атомным составом и строением молекул или кристаллов. Химические превращения сводятся к изменению атомного состава и строения молекул. Поэтому понимание химических процессов невозможно без знания основ теории строения молекул и химической связи. Число известных химических соединенш имеег порядок миллиона и непрерывно возрастает. Число же возможных реакций между известными веществами настолько велико, что вряд ли можно надеяться на описание их всех в обозримом будущем. Поэтому так важно знание общих закономерностей химических процессов. Термодинамика позволяет предсказать направление процессов, если известны термические характеристик, веществ — теплоты образования и теплоемкости. Для многих веществ этих данных нет, но они могут быть с высокой точностью оценены, если известно строение молекул или кристаллов, если известна связь между термодинамическими и структурными характеристиками веществ. С другой стороны, статистическая термодинамика позволяет рассчитывать химическое равновесие по молекулярным постоянным частотам колебаний, моментам инерции, энергиям диссоциации молекул и др. Все эти постоянные могут быть найдены спектральными и другими физически.ми методами или рассчитаны на основе теоретических представлений, но для этого надо знать основные законы, управляющие движением электронов в атомах и молекулах, и строение молекул. Это одна из важных причин, почему мы должны изучать строение молекул и кристаллов, теорию химической связи. [c.5]

В процессе разложения молекулярного иона на соединение, содержащее карбоксильную группу и олефин, вероятно, возникают алкильные радикалы, теплота образования которых зависит от строения углеводородного остатка. С увеличением длины спиртового остатка сложного эфира уменьшается теплота образования алкильного радикала и деструкция пластификаторов протекает легче. Такой подход дает возможность объяснить низкую стойкость к 7-излучению эфиров бензилового спирта вследствие значительно меньшей теплоты образования бензильного радикала по сравнению с метильным радикалом. [c.111]

При экзотермической реакции поликоиденсации фенола с формальдегидом в кислых средах (теплота реакции 23 ккал/моль) образуются растворимые фенольные смолы. В зависимости от молекулярной массы (от 600 до 1500) смол температура плавления изменяется от 100 до 140 °С. Соединение фенольных ядер может происходить как в орто-, так и в пара-положении, поэтому возможно большое разнообразие этих структур [18, 17]. Строение новолаков можно представить схематически следующим образом [c.208]

Гидратация олефинов обратима и протекает с выделением теплоты. Тепловой эф кт зависит от строения исходного олефина и его молекулярной массы и составляет для этилового спирта при парофазном процессе -45,6 кДж/моль, для изопропилового спирта -51,4 кДж/моль. [c.832]

Молекулярный вес — одна из самых существенных характеристик вещества. Он лежит в основе определения таких величин, как молярные концентрации, объем, теплоемкость, электропроводность, теплота реакции и т. д. Молекулярный вес используется для установления строения вещества, применяется во всех расчетах по химическим формулам и уравнениям. [c.89]

Длительное время не было надежных методов измерения удельной поверхности пористых тел. Некоторые исследователи [293—294] предлагали оценивать величину адсорбирующей поверхности сорбентов по теплоте смачивания органическими жидкостями, по предельной адсорбции различных красителей и спиртов из водных растворов [295— 297], основываясь на представлении об образовании моно-молекулярного слоя на поверхности адсорбента. Однако Киселев и его сотрудники [298] показали, что само представление о мономолекулярном строении адсорбционного слоя в случае адсорбции из растворов является неверным. Надо полагать, что полученные указанными методами значения не дают правильной оценки величин удельной поверхности пористых тел. [c.140]

Особенность процессов распространения теплоты в твердых телах заключается в том, что носителями энергии являются микрочастицы (атомы, ионы, электроны), совершающие колебательные движения. Вследствие этого процесс протекает по молекулярному механизму. Коэффициент теплопроводности X зависит от молекулярного строения рассматриваемого тела. [c.279]

ПЛОТНОСТИ упаковки макромолекул в способности полимера растворяться и набухать. Для доказательства этой идеи исследования велись одновременно в нескольких направлениях. Прежде всего были рассчитаны коэффициенты упаковки самих полимеров [39]. Далее была изучена сорбция паров этилбензола на полистиролах разного молекулярного веса [40], паров воды на целлюлозе [41] и исследованы теплоты растворения полимеров в их гидрированных мономерах. Эти работы во многом изменили первоначальные представления. Они показали, что система полимер—гидрированный мономер не обязательно атермическая, она может быть экзо-и эндотермической, и что дело не только в идентичности химического строения, но и в плотности упаковки молекул. [c.200]

Это приблизительно справедливо и для карбонильной группы С = О кислот я сложных эфиров, а также для группы О — Н спиртов и кислот. Напротив, теплоты образования групп С = С и С = С, оказывается, зависят от молекулярного веса и строения. При таком способе рассмотрения оказывается ненасыщенной группа С —О в спиртах, кислотах и ангидридах, группа С —О — С [c.45]

Для изомерных веществ похожего строения молекулярные теплоты испарения приблизительно одинаковы. В различных гомологических рядах, в том числе в гомологических рядах ассоциированных веществ, молекулярная теплота испарения увеличивается на каждую группу СНц [c.180]

Линейная зависимость между молекулярной теплотой плавления и абсо-лютней температурой, повидимому, оправдывается независимо от строения, даже для очень сложных соединений, например, также для соединений с на- [c.205]

Однако жаропроизводительность углеводородов не определяется однозначно лишь жар опроиз1 одительностью углерода и водорода, так жак на нее влияет теплота разрыва связей между атомами в молекулах углеводородов различного строения и молекулярной массы. [c.85]

Асфальтены являются продуктами окисления нейтральных смол и при перегонке нефти практически полностью переходят в мазут. Асфальтены, выделенные из нефти, по внешнему вид> представляют собой твердые аморфные вешества тёмно-бурого шш чёрного цвета. По строению асфальтены близки к нефтяным смолам, но отличаются от них большей молекулярной массой (1500 - 3000), меньшим содержанием водорода и более низкой теплотой сгорания. Б мазуте асфа- [c.107]

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]

В первой части этого курса были рассмотрены различные по химической природе и геометрической структуре адсорбенты, применяемые в молекулярной газовой и жидкостной хроматографии от одноатомного адсорбента с однородной плоской поверхностью графитированная термическая сажа) до непористых и микропористых солей, кристаллических микропористых и аморфных оксидов (на примере кремнезема) и органических пористых полимеров, а также способы адсорбционного и химического модифицирования адсорбентов. При этом были рассмотрены химия поверхности и адсорбционные свойства этих адсорбентов — поверхностные химические реакции, газовая хроматография, изотермы и теплоты адсорбции и происходящие при модифицировании поверхности и адсорбции изменения в ИК спектрах. Уже из этой описательной части курса видно, что свойства системы газ — адсорбент в сильной степени зависят как от химии поверхности и структуры адсорбента, так и от природы и строения адсорбируемых молекул, а также от их концентрации и температуры системы. Приведенные экспериментальные данные позволили рассмотреть и классифицировать проявле- [c.126]

Молекулы представляют собой частицы вещества, состоящие из атомов, соединенных друг с другом химическими связями. Представление о молекулах впервые было введено в химии в связи с необходимостью отличать молекулу как наименьшее количество вещества, вступающее в химические реакции, от атома как наименьшего количества данного элемента, входящего в состав молекулы. В физике предположение о существовании молекул было введено для объяснения термодинамических и кинетических свойств жидкостей и газов. Оформление молекулярных воззрений в научную теорию принадлежит М. В. Ломоносову. Развивая атомистические идеи, основанные на понятии о молекуле как частице вещества, являющейся носителем eroi физических и химических свойств, он открыл закон сохранения материи и количества движения, вскрыл природу теплоты, установил, что теплота связана с движением молекул и является одной из форм обмена энергией между телами, доказал, что давление газа на стенки возникает в результате удара отдельных молекул, предсказал существование нуля Кельвина температуры, положил начало развитию атомистической химии и молекулярно-кинетической теории в физике, поставил вопрос о познании строения молекул. [c.113]

Озон (Тпл = 80,3 К Гкип= 161,1 К). Молекула озона Оз имеет угловое строение угол между связями равен 116°, длина связи 0 = 0, / = 0,1278 нм. Основное состояние молекулы Оз отвечает заполнению электронами молекулярных орбиталей (а ) (Яр х X (ор ) . Остальные электроны заполняют несвязующие орбитали. При нормальных условиях это газ синего цвета. Жидкий озон — темно-синего цвета. Стандартная теплота образования О3 АЯ = = 149,8 Дж/моль, т. е. это весьма непрочное соединение. Озон — сильнейший окислитель стандартный электродный потенциал О3 равен 2,07 В. Он способен окислить золото, платину и иридий, легко переводит сернистые соединения в сульфаты, аммиак — в нитриты и т. д., как это видно из приведенных ниже реакций [c.426]

Подавляющее большинство неорганических веществ в условиях, комнатной температуры и атмосферного давления — твердые вещества с немолекулярной структурой. Для них твердое состояние, наиболее устойчиво и энергетически выгодно. Поэтому для превращения их в жидкость или пар необходимо затратить энергию (теплоты плавления и испарения). У таких веществ молекулы (например, молекулы Na в парах), по существу, представляют собой возбужденное состоя)ше вещества, с большим запасом внутренней энергии. В то же время химия должна в первую очередь заниматься изучением устойчивого нормального состояния вещества. В твердых неорганических веществах, как правило, отсутствуют молекулы. Поэтому на первый взгляд может показаться, что теория химического строения Бутлерова неприменима для типичных неорганических соединений. На самом же деле такой вывод является преждевременным. Дело в том, что основная идея Бутлерова о взаимозависимости между химическим строением и свойствами остается в силе и для веществ, не имеющих молекулярной структуры. Только для последних вместо химического строения вводится понятие крпсталлохимического строения. [c.26]

Существует группа соединений, называемых аннуленами, с одинаковой простейшей эмпирической формулой Все эти соедипения имеют цикличесиое строение и высоконенасыщенный характер. В этот класс углеводородов входят и соединения настолько реакционноспособные, что они существуют мгноно-ния, и соединения, слегка напоминающие алкены, и соединения с крайт малыми величинами теплот сгорания и гидрирования, и соединения с необт.п-ными молекулярными спектрами. [c.558]

Ввиду того что экспериментально определить значение теплоты парообразования полимера (в расчете на повторяющееся звено макромолекулы) не представляется возможным, Смолл предложил эмпирический метод оценки плотности энергии когезии по химическому строению повторяющегося звена в предположении, что ПЭК представляет собой аддитивную величину, определяемую вкладами бF (которые носят название констант молекулярного притяжения) различных функциональных групп. Численные значения параметров бГ для функциональных групп повторяющегося элемента цепи рассчитывают на основании представления об аддитивности экспериментальных значений для низкомолекулярных веществ различного химического строения. Несмотря на то, что гипотеза об аддитивности вкладов является довольно грубым приближением, опа позволяет становить качественную связь между межмолекулярным (в случае с -лолимеров, очевидно, межсегментальным ) взаимодействием и хими- 116СК0Й природой вещества. [c.161]