Вязкость макромолекул удельная

Возрастание приведенной вязкости при разбавлении раствора полиэлектролита вызвано так называемым полиэлектролитным набуханием, т. е. увеличением объема и соответственно линейных размеров макромолекулярных клубков из-за увеличения электростатического отталкивания одноименно заряженных звеньев цепи. При разбавлении раствора полиэлектролита ионная сила раствора, создаваемая самим полиэлектролитом, уменьшается. По мере разбавления все большее число компенсирующих низкомолекулярных противоионов уходит из объема заряженного макромолекулярного клубка, образуя вокруг него диффузный слой, расширяющийся с разбавлением. Эффективный заряд макромолекул соответственно возрастает, что и приводит к дополнительному набуханию поли-электролитных клубков. Следует отметить, что удельная вязкость раствора полиэлектролита при разбавлении уменьшается. Возрас- [c.120]

Макромолекулы поливинилхлорида имеют разветвленное строение. Установлено, что одно разветвление приходится на 50—100 мономерных звеньев. Растворы полимеров одинакового среднего молекулярного веса, полученных различными методами, имеют примерно одинаковую удельную вязкость. [c.266]

Для оценки взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными соединениями определяли вязкость растворов с различным содержанием нерастворителя. Исследована вязкость растворов полистирола, поливинилацетата, полиметилметакрилата и полиакрилонитрила в различных растворителях. В качестве нерастворителя использовали нонан и воду. В зависимости от полярности полимера и строения растворителя при добавлении нерастворителя основное значение имеет эффект разведения, или сольватация полимера, или разрушение ассоциатов. В некоторых- системах с возрастанием количества введенного нерастворителя удельная вязкость раствора проходит через максимум. Различия в изменении вязкости, влияние характера и числа активных групп растворителя, а также влияние пространственного эффекта можно объяснить с помощью модельных представлений. [c.3]

Перечисленным этапам соответствует. характеристические точки на кривых зависимостей свойств смесей от времени смешения. Так, в ходе уплотнения и смачивания порошкообразных ингредиентов резко уменьшается удельный объем (кривая 6) смеси. При этом наполнители интенсивно диспергируются в каучуке (кривая 7), связывая его и увеличивая вязкость смеси в случае слабо деструктирующегося при смешении каучука (кривая 5), например СКД. В случае сильно деструктирующихся каучуков, например СКИ-3, происходит снижение вязкости смеси (кривая 9) вследствие преобладания деструкции над связыванием макромолекул наполнителем. Установлено, что при уплотнении, смачивании и диспергировании наблюдается повышение разбухания (усадки) шприцованных заготовок (кривая 10) до окончания процесса диспергирования. Рис. 2.3, б иллюстрирует также способы регистрации и контроля различных этапов смешения по изменению свойств резиновых смесей. Б частности, на практике широко применяется экспресс-контроль качества смешения по величине разбухания заготовок, шприцованных в специальных контролирующих устройствах. [c.18]

Во всех случаях с увеличением молекулярной массы прочность полимеров возрастает. Кроме сил межмолекулярного взаимодействия на свойства полимеров существенное влияние оказывают межмолекулярные зацепления, которые также соединяют друг с другом отдельные группы макромолекул. Поэтому перелом кривой зависимости вязкости при нулевой скорости сдвига от молекулярной массы (рис. 2.3) обычно объясняют появлением молекулярных зацеплений. Уровень реализации сил межмолекулярного взаимодействия зависит от расстояния между участвующими во взаимодействии элементами химической структуры, поскольку в первом приближении эти силы убывают пропорционально седьмой степени этого расстояния. Поэтому рассмотрим состояния, в которых может существовать полимер и которые характеризуются различными значениями удельного объема и разной степенью молекулярной упорядоченности. [c.40]

Рассмотрим сначала сильно разбавленные растворы полимеров, в которых макромолекулы не взаимодействуют друг с другом. Штаудингер, представлявший себе макромолекулы в растворе в виде жестких палочек, предложил следующую зависимость удельной вязкости т]уд от концентрации растворов полимеров [c.459]

Это уравнение лежит в основе определения молекулярных весов макромолекул по методу скорости седиментации. Метод включает определение не только константы седиментации и коэффициента диффузии при данной температуре и в среде с известной вязкостью, но также и определение удельного парциального объема. [c.147]

Дальнейшее повышение значения pH раствора приводит к увеличению концентрации электролитов, что вызывает экранирование зарядов цепи макромолекул полимера. Следствием этого является частичное сворачивание макромолекул и, соответственно, снижение удельной вязкости растворов. [c.39]

Результаты определения удельной вязкости полимера будут зависеть также от формы макромолекул. Наиболее достоверные результаты получаются для линейных нитевидных полимеров с молекулярным весом от 5000 до 50 000. Например, молекулярные веса ароматических или арилалифатических полиа.мидов с вполне удовлетворительной точностью рассчитывают по указанной выше формуле. При расчете же молекулярного веса полимеров, состоящих из гибких макромолекул с изогнутой цепью, необходимо вводить поправки. [c.40]

В смеси, состоящей из макромолекул полимера А и низкомолекулярного вещества Б (например, растворитель или пластификатор), возможны следующие типы связей )-, связи между макромолекулами, связи Кбб между молекулами вещества Б и связи Каб между обоими компонентами раствора. Если энергия этих связей—величина одного порядка, то имеет место сольватация макромолекул (например, растворение А в Б). Чем сильнее сольватация, тем более вытянутую форму имеют макромолекулы и тем выше значение удельной вязкости раствора ). [c.3]

Это рассуждение показывает, что на основании измерений удельной вязкости системы полимер—растворитель—нерастворитель можно сделать выводы о взаимодействии между макромолекулами и молекулами низкомолекулярных веществ. Некоторые полученные таким образом результаты описаны ниже. [c.4]

В настоящее время имеется достаточно много доказательств определяющего влияния кинетических факторов при необратимых процессах ноликонденсации. Так, на рис. 3.3 приведена зависимость удельной вязкости полимера от скорости модельной реакции, аналогичной реакции образования полимера, при необратимой поликонденсацин гексаметилендиамина и дифторангидрида изофталевой кислоты. Из рисунка видно, что такая связь однозначна (скорость модельной реакции образования макромолекул варьировалась количеством выделенного катализатора). [c.88]

XI.3). Однако реакция дегидрохлорирования ускоряется в еще большей степени, о чем свидетельствуют увеличение бромного числа и появление в ИК-спектре полимера (рис. XI.2) полосы поглощения 1600 смГ . Благодаря наличию двух атомов водорода при азоте, первичные амины могут взаимодействовать с двумя макромолекулами, образуя поперечные связи, что приводит к возрастанию удельной -ВЯЗКОСТИ полимера с [c.344]

Вискозиметрический метод определения молекулярной массы по Штаудингеру основан на том, что линейные макромолекулы, находящиеся в растворителе, даже при относительно низких концентрациях, значительно повышают его вязкость, причем повышение вязкости раствора пропорционально увеличению молекулярной массы. Этот метод применим только к линейным и мало разветвленным макромолекулам и не подходит для шарообразных или сильно разветвленных макромолекул (глобулярные белки, гликогены). Поскольку при определении молекулярных масс речь идет не об абсолютной вязкости, а об относительном повышении вязкости, то измерение заключается в определении вязкости раствора полимера т] и чистого растворителя rio и вычислений на основе этих измерений удельной вязкости Г1уд [c.73]

Определение диэлектрических свойств основано главным образом на измерении пробивной прочности, сопротивления, диэлектрической постоянной и фактора диэлектрических потерь. Два первых показателя имеют значение при применении материалов в технике, но не в научных исследованиях, так как эти показатели определяются влиянием различных факторов. Удельное сопротивление вещества или его проводимость определяются, исходя из предположения об ионной проводимости, по числу носителей заряда, величине заряда и подвижности носителей заряда. Число носителей заряда и величина заряда для большинства высокомолекулярных соединений неизвестны они обусловлены наличием примесей или вторичными изменениями полимера. Однако в первом приближении можно считать, что подвижность носителя заряда обратно пропорциональна абсолютной вязкости она особенно мала ниже температуры стеклования, так как вязкость в этой области составляет 10 пуаз. По этой же причине ниже температуры стеклования полярные высокомолекулярные соединения имеют высокое удельное сопротивление, которое быстро возрастает с повышением температуры и увеличивающейся при этом подвижности, при уменьшающейся вязкости Те же соображения относятся и к двух- и многофазным системам, например к случаю введения пластификатора при этом снижается температура стеклования (см. рис. 27), подвижность становится больше, а удельное сопротивление — меньше. Из измерений диэлектрических полей и фактора диэлектрических потерь в зависимости от температуры и частоты можно делать выводы о структуре полимеров. Если полярные макромолекулы подвергаются действию переменного поля, то их полярные группы ориентируются по направ- [c.200]

Удельная и относительная вязкость — безразмерные величины, а размерность характеристической вязкости — дл/г или л/г. Размерность л/г используется главным образом в западноевропейских странах, а дл/г —в США и в СССР. В настоящем изложении, за исключением особо оговариваемых случаев, используется размерность характеристической вязкости дл/г. Как следует из выражений (43) и (44), характеристическая вязкость является мерой вклада макромолекул в вязкость раствора полимера . Эта составляющая зависит главным образом от размеров макромолекулярного клубка в растворе, а следовательно, и от молекулярного веса полимера. [c.136]

Характеристическая вязкость раствора высокомолекулярного вещества [т]] имеет размерность удельного объема и служит мерой дополнительных потерь энергии, связанных с вращением макромолекул в потоке. [c.93]

Влияние давления. Давление порядка нескольких десятков атмосфер практически не влияет на процесс полимеризации. Высокое и сверхвысокое давление (порядка десятков и сотен МПа) ускоряет полимеризацию и увеличивает молекулярную массу полимера. При полимеризации в жидкой фазе удельный объем жидкости заметно уменьшается только при очень высоких давлениях. При этом увеличивается вероятность столкновений между молекулами и радикалами. Одновременно повышается вязкость жидкости и снижается скорость диффузии, в первую очередь макрорадикалов и макромолекул, обладающих меньшей подвижностью, чем малые молекулы. Поэтому скорость обрыва не увеличивается, а даже уменьшается, приводя к повышению молекулярной массы. [c.535]

Теоретически отправным пунктом послужило простое уравнение Эйнштейна, связывающее удельную вязкость разбавленных суспензий жестких сферических частиц с их объемной долей в суспензии. Для распространения этого уравнения на растворы полимеров необходимо учесть сольватацию молекул и их отклонение от сферической формы. Сначала молекулы полимеров рассматривали как жесткие стрежни или вытянутые эллипсоиды, но при этом нельзя было объяснить очень большие значения т)уд. растворов полимеров, В настоящее время молекула полимера рассматривается в виде хаотичного клубка, совершающего в зоне потока беспорядочные движения, причем растворитель обтекает или проходит сквозь этот клубок с некоторой потерей энергии на трение. В ранних теориях объем молекулы рассматривали исходя из того, что полимеры представляют собой пучки жестких макромолекул, В современных теоретических работах под понятием объем молекулы подразумевают исключенный объем , создаваемый при вращении клубка причем этот объем значительно больше истинного объема вещества, [c.109]

На рис, 2 показана зависимость прочности межфа.зных слоев для растворов сывороточного альбумина человека (ЧСА) на границе с бензолом. Из рис. 2, на котором представлены также данные изменения абсолютной величины зарядов, поверхностного натяжения, вязкости, удельного оптического вращения в водных растворах ЧСА от pH, видно, что изменение межфазной прочности лучше всего коррелирует с изменением зарядов на макромолекулах. Большая плотность зарядов на макромолекулах уменьшает адсорбцию и не способствует образованию межмолекулярных связей, хотя по данным изменения вязкости и удельного оптического вращения степень развертывания макромолекул возрастает. [c.49]

Концентрационная аномалия вязкости для растворов высокомолекулярных соединений может быть обусловлена и проявлением межмо-лскулярных взаимодействий в системах полимера с растворителем и макромолекул друг с другом. Эти взаимодействия можно учесть, если в выражение для удельной вязкости раствора ввести члены, пропорциональные квадрату, кубу и т. д. концентрации растворенного вещества. После замены концентрации раствора с степенным рядом уравнение для т1уд принимает вид [c.195]

Для характеристики особенностей строения макромолекул полимеров и их взаимодействия чаще всего проводятся исследования физических свойств разбавленных полимерных растворов разной концентрации. Вязкость, измеряГемая в обычных условиях, относится к почти предельно разрушенным пространственным структурам, обладающим в таких разбавленных растворах полимеров весьма малой прочностью. Случаю, когда практически отсутствует пространственная структура в системе, соответствует так называемая удельная вязкость (по терминологии Штаудингера). Исследования вязкоупругих свойств растворов полимеров в условиях [c.154]

Набухание клубка увеличивается с разбавлением раствора, так как уменьшение концентрации полиэлектролита при постоянной степени диссоциации означает уменьшение ионной силы. Соответственно наблюдаются аномалии на графиках концентрационной зависимости удельной вязкости risp/ (см. стр. 148) от обратной приведенной интенсивности (см. стр. 158). Удельная вязкость нелинейно возрастает с разбавлением вместо того, чтобы убывать. На кривых Tjsp/ могут наблюдаться максимумы. Интерпретация таких данных не проста. Для получения ясной информации о структуре и свойствах макромолекул полиэлектролитов в растворах пользуются изоионным разбавлением раствор полиэлектролита разбавляется раствором соли с той же ионной силой, что и у наиболее концентрированного раствора полиэлектролита, с тем, чтобы сохранять постоянной общую концентрацию противоионов. В этих условиях удается получать линейные зависимости rjsp/i от с (см. [53]). [c.170]

Наблюдения механодеструкции в растворах были, по-видимому, исторически первыми исследованиями механохимических явлений в полимерных системах, когда факт разрыва макромолекул под действием механических сил признавался однозначным и определенным. Так, Штаудингер обнаружил снижение удельной вязкости 0,005 М раствора полистирола с исходной молекулярной массой 6-10 в тетралине при продавливании через платиновый капилляр на 30%. Ои объяснил это явление крекингом макромолекул под действием сил трения, возникающих между макромолекулой и растворителем в потоке с большим градиентом скорости. [c.248]

При нагревании водного раствора ПЭО выше 100°С полимер осаждается из раствора. Высаливание происходит и при добавлении к раствору ПЭО солей типа КС1. Для водных растворов полиэтиленоксида характерно наличие водородных связей между эфирным кислородом ПЭО и водородами молекул воды, а также формирование за счет водородных связей надмолекулярных ассоциатов. При длительном хранении растворов ПЭО, облучении ультрафиолетовым светом, нагревании и интенсивном перемешивании или ультразвуковой обработке происходит деструкция макромолекул полимера, что фиксируется как уменьшение удельной вязкости раствора. Аналогичные явления происходят и при воздействии окислителей — хлора, озона, кислорода, а также в присутствии ионов меди, железа, алюминия. Величина этих эффектов зависит от молекулярной массы образца, pH раствора, способа приготовления раствора ПЭО и других факторов. Поэтому нельзя дать однозначную функциональную зависимость степени деструкции от какого-либо фактора. Как правило, чем больпде молекулярная масса ПЭО, тем выше степень [c.122]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Интересно отметить, что при непродолжительном прогреве стабилизованного волокна удельная вязкость раствора этих волокон пе только не снижается, но даже повышается на 15—25% (см. рис. 29). Этот на первый взгляд неожиданный факт, по-видгшому, объясняется частичной сшивкой макромолекул полимера, что и приводит к соответствующему повышению вязкости раствора. [c.96]

Степень кристалличности от поли-о-фениленизофталамида до поли-я-фениленизо-фталамида постепенно возрастает [5]. В этой же последовательности возрастает симметрия звеньев макромолекул и убывает их гибкость [5]. Способность к кристаллизации первых членов ряда, вероятно, определяется гибкостью макромолекул, обеспечивающей поворот и необходимую ориентацию их звеньев при кристаллизации. Однако легкую кристаллизуемость последнего члена ряда поли-п-фенилентерефталамида, являющегося наиболее жесткоцепным и с большим трудом аморфпзующегося, следует отнести за счет высокой регулярности строения его макромолекул. Полп-о-фениленизофталамид и поли-о-фенилентерефталамид в процессе синтеза самопроизвольно выпадают из растворов вследствие кристаллизации [43]. Легкая кристаллизуемость этих ароматических полиамидов, вероятно, не связана с их сравнительно низким молекулярным весом (удельная вязкость 0,5%-ных растворов в Нг504 равна 0,11 и 0,23, соответствен- [c.76]

Весьма перспективным методом получения привитых сополимеров, основанным на реакциях макромолекул, является совместная пластикация исходных полимеров при повышенной температуре. Описанпроцессы совместной пластикации ПВХ скаучуками, имеющими функциональные группы, способные реагировать с атомами хлора модифицируемого полимера с образованием соответствующих привитых сополимеров. В качестве эластомеров были использованы азотсодержащие каучуки метилвинилпиридиновые — СК МВП (сополимеры бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином с содержанием второго компонента 15, 25 и 40%) и нитрильные— СКН (сополимеры бутадиена с акрилонитрилом с содержанием второго компонента 1 , 26 и 40%). Взаимодействие каучуков с ПВХ осуществляли на вальцах при 165—175 °С в течение 15—30 мин подвергая впоследствии вальцованные пленки прессованию при 170—185 °С. Физико- и термомеханические показатели полученных материалов (табл. ХП.13) свидетельствуют о резком повышении удельной ударной вязкости при сохранении теплостойкости на уровне ПВХ. [c.412]

Изоцианаты являются реакционноспособными веществами, которые могут вступать в реакции с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (см. стр. 43 и далее). Бифункциональные изоцианаты при взаимодействии, например, с диолами образуют полиуретаны. Если вместо диола [схема реакции (6а) 1 применять полиэфир, на концах макромолекулы которого имеются гидроксильные группы, то с избытком диизоцианата образуется полиэфир, на концах макромолекулы которого находятся реакционноспособные изоцианатные группы. При реакциях с водой, гликолями и диаминами эти полиэфиры ( изоцианат-полиэфиры ) могут образовать полимеры пространственной структуры, которые нередко представляют собой ценные материалы, обладающие каучукоподобной эластичностью и высокой удельной ударной вязкостью (вулколлан). Как видно из формул (6), изоцианаты с указанными веществами (водой и др.) образуют соединения, в которых атом азота связан с реакционноспособным атомом водорода. Эти реакции приводят в начальной стадии к увеличению длины макромолекулы и соответственно к увеличению вязкости. Если концевые изоцианатные группы находятся в избытке по отношению к реагенту, применяемому для сшивания, то, по Байеру, они реагируют с подвижным атомом водорода, образуя поперечные химические связи между макромолекулами. Отдельные стадии этой реакции приведены на с.хеме (53) (по Байеру). В качестве изоцианата применен нафтилендиизоцианат (выбор изоцианата оказывает решающее влияние на свойства получаемого продукта хороший высококаче- [c.109]

Уменьшение вязкости нейтральных растворов дезоксирибонуклеатов натрия нри добавлении солей [221—223] может быть следствием экранирования заряженных фосфатных групп, что вызывает более сильное скручивание молекулы кроме того, при этом, по-видимому, происходит небольшое сжатие всей двойной спирали. В растворах с очень низкой ионной силой макромолекула полностью вытянута за счет отталкивания диссоциированных остатков фосфорной кислоты [224]. На основании изменений вязкости при очень низких скоростях сдвига [225] (что позволяет экстраполяцию к нулевому сдвигу) и изменений двойного лучепреломления в потоке с изменением ионной силы [226] была высказана противоположная точка зрения. Эти результаты позволяют предположить, что при добавлении солей сжатия молекулы не происходит, а изменение вязкости обусловлено электростатическим взаимодействием между ионами нуклеатов, которое уменьшается при повышении концентрации катионов [225]. Однако результаты многих из этих ранних исследований недостоверны, так как для работы использовалась ДНК, по крайней мере частично денатурированная при растворении ее в бессолевых средах. Изучение светорассеяния [227, 228[, измерение дихроизма [210] и характеристической вязкости нативной ДНК в Ю уИ и 0,2 М растворах хлористого натрия [210] подтверждает тот факт, что ДНК может деформироваться, но уменьшение длины молекулы с увеличением ионной силы довольно мало и не сравнимо с тем, которое наблюдается у типичных полиэлектролитов или у денатурированной ДНК. В самом деле, из многих опытов могут быть рассчитаны изменения в гидратации двухспиральной ДНК при различных значениях ионной силы. Кривые изменения вязкости показывают, что зависящие от концентрации взаимодействия проявляются более резко при более низких значениях ионной силы. Остаточные взаимодействия, проявляющиеся в 1 М растворе хлористого натрия, по-видимому, являются результатом действия гидродинамических факторов, связанных с гибкостью структуры. Денатурация ДНК (кислотой, щелочью или нагреванием) сопровождается 10-кратным понижением характеристической вязкости и приблизительно 3-кратным понижением радиуса вращения (от 2600 до 900 А) без значительных изменений в молекулярном весе (светорассеяние) [218]. Пониженная удельная вязкость денатурированной ДНК зависит от ионной силы в значительно большей степени, чем вязкость нативных препаратов [218]. В растворах с более низкой ионной силой также существенно возрастает радиус вращения молекулы. Со многих точек зрения, эти результаты легче [c.568]

Однако следует заметить, что авторы работыпроводили исследование полимеров небольшого молекулярного веса (характеристическая вязкость [т]] составляла приблизительно 0,5 дл/г), синтезированных межфазной поликонденсацией. В то же время хорошо известно, что синтез полиарилатов этим методом приводит к скручиванию макромолекул и образованию глобулярной надмолекулярной структуры. Это, естественно, значительно увеличивает хрупкость полимерного материала в результате удельная ударная вязкость уменьшается. Если же синтез полиарилатов на основе диметилдиана проводится в среде хороших растворителей (такими растворителями для полимеров этого типа являются дитолилметан, совол и др.), то полученные из них материалы обладают преимущественно фибриллярной надмолекулярной структурой, отчего резко возрастает их сопротивление ударной нагрузке [c.70]

Изменение удельной ударной вязкости ПВХ-пенопластов от объемного веса подобно пенонолистиролу и выражается эмпирической зависимостью. При этом максимальное значение динамического изгиба при у = 700 ч- 800 кг м превышает таковое для монолитного материала (рис. 4.17). По мнению Берлина [75], такое упрочнение связано с ориентацией макромолекул полимера в стенках ячеек. При уменьшении объемного веса удельная ударная вязкость падает, так как утончение стенок ячеек перекрывает упрочняющий эффект ориентации. Наряду с ориентационным эффектом, по-видимому, имеет место рассасывание напряженной на пузырьках пены при развитии микротрещин, что особенно положительно сказывается прежде всего на динамических свойствах тяжелых или облегченных газонаполненных материалов. По-видимому, наиболее высокой удельной ударной вязкостью обладает жесткий ПВХ-пенопласт, имеющий а = 25 кг-см1см при у = 686 770 кг/ж [37]. [c.299]

Применение формулы для характеристической вязкости раствора жестких палочкообразных молекул позволяет вычислить оси малую и большую у эффективного цилиндра. Оказывается, что малая ось полипептидов разного молекулярного веса вплоть до 300 ООО составляет одну и ту же величину 14,9 А. Эта величина для внешнего (упаковочного) диаметра а-спирали Полинга—Кори хорошо согласуется с другими независимыми измерениями. Например, рентгенографическое определение расстояний между соседними ориентированными макромолекулами полибензилглю-тамата дает 15 А для диаметра спирали. Та же величина получается просто из измерения парциального удельного объема полипептида, если учесть, что одни аминокислотный остаток, вес которого известен, занимает вдоль оси спирали отрезок высотой 1,5 А. Из веса мономера и плотности получаем объем, а учтя высоту [c.53]

Поскольку вязкость Г) белкового раствора всегда выше тю — ВЯЗКОСТИ воды, ОТНОСИТбЛЬНаЯ вязкость l oгн = П/ По будет всегда больше единицы. Разница между этой величиной и единицей (т1отн—1) называется удельной вязкостью — т]уд Согласно Штаудингеру [42], удельная вязкость растворов нитевидных макромолекул нрялю пропорциональна концентрации и молекулярному весу растворенных макромолекул. В равенстве [c.60]

Эти новые [10НЯТИЯ дают возможность лучше выяснить свойства молекул полимеров в растворе. Приведем только один пример. В плохом растворителе взаимодействие между молекулами растворителя и растворенного вещества невелико, молекулы полимера стремятся остаться плотно свернутыми в клубки и занимают небольшой объем. В хорошем растворителе сегменты полимера силь- 0 ВЫТЯНУТЫ благодаря силам притяжения молекул растворителя I макромолекулы занимают большой исключенный объем . Поэтому разбавленные растворы полимеров в хороших растворителях имеют высокие значения удельной вязкости, а в плохих — низкие. Это представляет большие удобства при исследовании взаимодействия системы полимер—растворитель. Свойства более концентрированных растворов, обычно встречающихся в технологической практике, теоретически еще недостаточно хорошо про-аналнзировацы, главным образом вследствие невозможности предопределить в таких системах степень взаимодействия между полимерными молекулами. [c.110]