Толуол реакция с уксусной кислотой

Этим методом пользуются и при получении сложных эфиров кислот, карбоксильная группа которых находится при третичном углеродном атоме. Вместо серебряных солей используют более дешевые натриевые или калиевые соли. Реакцию можно проводить в растворителях (бензоле, толуоле, эфире, хлороформе, уксусной кислоте) или без растворителей, непосредственно действуя избытком галогеналкила на соответствующую соль. [c.170]

Реакционноспособность гомологов бензола в реакции бромирования боковой цепи сильно зависит от природы растворителя так, при действии брома на толуол в различных растворителях (при прочих равных условиях, способствующих введению галоида в метильную группу ) выход бромистого бензила изменяется следующим образом в сероуглероде — 85%, в четыреххлористом углероде-—56%, в уксусной кислоте — 4%. [c.182]

Другой способ разделения двойной азеотропной смеси состоит в добавлении третьего компонента, который может образовать тройную азеотропную смесь с более низкой температурой кипения, как это, например, имеет место при абсолютировании спирта отгонкой смеси спирта, воды и бензола (стр. 35). Иногда при добавлении третьего компонента образуется новая двойная азеотропная смесь, при отгонке которой можно выделить одну из составных частей первоначальной смеси. Так, если к азеотропной смеси толуола с уксусной кислотой, кипящей при 105,4°, прибавить воду, то при перегонке в первую очередь будет отгоняться азеотропная смесь толуола с водой, кипящая при 84,1°, а затем уксусная кислота, которая не образует с водой постоянно кипящей смеси. Наконец, для выделения одного из компонентов азеотропной смеси можно воспользоваться любым способом, кроме перегонки вымораживанием, химической реакцией, в которой участвует один из компонентов смеси, и,т. п. [c.167]

Толуол, 0-, м.-, га-ксилолы и мезитилен реагируют с хлором в водном растворе уксусной кислоты, содержащей хлорную кислоту. Скорость всех этих реакций не зависит от концентрации углеводорода. Объясните эти наблюдения. Какой из указанных углеводородов будет реагировать с наибольшей скоростью [c.106]

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

Недавно Бах [31] сделала предварительное сообщение о систематических опытах по автоокислению н-гептана, изооктана, цик-логексана, толуола, бензола, уксусной кислоты и этилового и бензилового спиртов, вызванному рентгеновскими лучами. Подробное рассмотрение этой работы будет сделано в последующих разделах. Здесь следует отметить, что на основании имеющихся данных автоокисление органических соединений, инициируемое ионизирующим излучением, по-видимому, не отличается существенным образом от автоокисления, вызванного ультрафиолетовыми лучами. Первичной реакцией кислорода является, вероятно, следующая [c.69]

При болео высоких концентрациях ароматическое соединение входит в выражение скорости. Было сделано заключение, что в этих условиях рассматриваемая реакция является реакцией между анизолом и гипогалоидной кислотой [101]. Соотношение скоростей толуол бензол составляет 467 для пекатализируемой реакции в уксусной кислоте [169], для реакции с подкисленной бромноватистой кислотой оно составляет только 20 1100]. Следовательно, бромирующие агенты, включающие при этих условиях протонированную бромноватистую кислоту ВгОН " или бромоний-ион Вг" , должны быть значительно менее избирательными бромирующими агентами и должны давать измеримые количества и -бром-толуола. [c.448]

И. Р. Кричевский и Я. Казарновский проиллюстрировали практическое применение уравнения (1У-290) на примере расчета составов пара по зависимости Р = I (х) в системах уксусная кислота — толуол и уксусная кислота — вода, неидеальность паровой фазы в которых обусловлена протеканием обратимой реакции димеризации молекул уксусной кислоты. Молярный объем последней в паровой фазе с учетом этой реакции выражается формулой [c.218]

По этой причине молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в уксусной кислоте более чем в 600 раз быстрее, чем бензол, тогда как бром-катион из гипобромита (сильная кислота Льюиса) мало различает реакционноспособный толуол и менее реакционноспособный бензол, реагируя с толуолом лишь в 36 раз быстрее, чем с бензолом (см. табл. 7.9, а также величины для реакций дифенила, стр. 500). [c.521]

Получение бензилхлорида и бензилацетата при окислении толуола в уксусной кислоте ацетатом трехвалентного кобальта в присутствии хлористого лития подтверждает возможность протекания реакций (88) и (89) [58]. [c.30]

Смесь 40 г фурфурола, 80 мл воды, 38 мл спирта и 4 г КСЫ нагревают с обратным холодильником в течение 30—40 минут. Смесь подкисляют уксусной кислотой (до слабо-кислой реакции) и охлаждают выделившийся в виде кристаллической массы фуроин отфильтровывают, промывают водой и затем водным метиловым спиртом для возможно более полного удаления окрашенных примесей. Очищают фуроин перекристаллизацией из метилового спирта с животным углем и повторной перекристаллизацией из смеси толуола со спиртом. Т. пл. 135°, выход — 20—30 г (50—75% от теоретического). [c.64]

При изучении кинетики реакции автоокисления толуола в среде уксусной кислоты, катализируемой ацетатом кобальта (П1), было получено [36], что [c.45]

Гептиловый алкоголь может быть получен восстановлением энантола цинковой пылью и уксусной кислотой амальгамой натрия и уксусной кислотой , металлическим натрием в толуоле и уксусной кислоте, водородом в присутствии катализатора . Среди других методов можно упомянуть реакцию между пентаном и окисью этилена в присутствии безводного бромистого алюминия и действие н.-амилмагнийбромида на окись этилена Метод, указанный выше, аналогичен способу восстановления коричного альдегида, который описали Хилл и Нэсон . [c.158]

Вычислите скорость хлорирования в пара-положение анизола, толуола и фторбензола в разбавленной уксусной кислоте, содержащей 1,2 моль/л соляной кислоты при 25 °С, значение р —10,0, Каков механизм реакции в этих условиях [c.106]

Приведите схемы реакций, при помощи которых можно получить 1) 2,4-динитробензальдегид из толуола, 2) ацетофенон из бензола и уксусной кислоты. Для синтезов можно использовать любые неорганические реактивы. [c.172]

Во многих случаях, особенно для реакционноспособных субстратов, содержащих сильные электронодонорные группы ККз, ОК, ОН, NH2 и тд., трудно получить надежные значения величин /, и так как /, велико, а мало. С такой же проблемой приходится сталкиваться и для реакций замещения под действием слабых электрофильных агентов, где точное определение величины /и особенно затруднительно. Уже при бромировании и хлорировании толуола в уксусной кислоте доля л<е/ил-бром(хлор)-толуола не превышает 0,5%. При бромировании анизола, моно-и диалкиланилинов и других реакционноспособных субстратов количество ле/иа-изомера невозможно определить даже с помощью очень чувствительной ГЖХ. Оригинальным методом решения этой важной проблемы ориентации является изучение простейшей реакции изотопного обмена водорода в кислой среде для селективно дейтерированных или тритированных модельных соединений. Это исключительно чувствительный метод, который позволяет оценить факторы парциальных скоростей, имеющие величину порядка 10 —10. В качестве примера приведены относительные скорости для реакции протодедейтерирования (замещения дейтерия на протий) изотопно замещенных анизолов в реакции с водной НСЮ4 [c.428]

При окислении тетраацетато.м свинца реакцию проводят при комнатной температуре или при нагревании в качестве растворителя используют бензол, толуол или уксусную кислоту. [c.211]

Общий вид кинетических кривых расходования метилнафталина и накопления продуктов реакции показан на рисунке 1. Скорость окислапия метилнафталина в ходе реакции не зависит от его содержания до 70—80-процентноп конверсии. Подобная зависимость получена и при окислении толуола в уксусной кислоте японскими авторами [1]. Эта зависимость нулевого порядка объяснялась ими как результат соокисления толуола и промежуточного продукта реакции — бензальдегида. [c.16]

В концентрированной НМОд в качестве растворителя [93] при (HNOз) > > (АгН) скорость зависит только от первой степени концентрации АгН. В менее кислых растворителях, таких, как нитрометан и уксусная кислота, при постоянном избытке НМОд над АгН скорость реакции для очень реакционноспособных ароматических соединений [93] становится нулевого порядка по АгН. Это выполняется в случае бензола, толуола, ксилолов, п-хлорани-зола и алкилбензолов, все эти соединения нитруются с одинаковой скоростью. Предложенный механизм предполагает, что медленной стадией является разрыв связи в азотной кислоте [c.503]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

Такое промежуточное соединение должно было бы нметь сравнительно малый стерический эффект в отношении о-замещения. Это находится в соответствии с образованием 34,7% о-изомера при хлорметилировании то-лз ола [54]. Подобным же образом высокая степень резонансной стабилизации, которая, как предполагается, существует в этом промежуточном соединении, наводит на мысль, что реакция должна идти с сильной избирательностью. Отношение скоростей реакций толуол бензол, равное 112, подтверждает эго заключение [54]. Большая избирательность заставляет отбросить сомнения относительно предыдущих исследований кинетики некаталитического хлорметилирования ряда ароматических углеводородов в уксусной кислоте. [c.458]

Реакция меркурирования очень интересна сама но себе. Исследование распределения изомеров при меркурировании толуола и нитробензола перхлоратом ртути в водном растворе хлорной кислоты дало ])аспределе-ние изомеров, подобное получаемому при других типичных реакциях электрофильного замещения [183]. Такие же результаты были получены с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте.. [c.459]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

G избытком иодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления тг-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсульфохлорид восстанавливается концентрированным раствором иодистого калия до тиофенола [83]. G 1 молем иодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон. [c.327]

Ранее нами описан простой и удобный синтез (3-К-1-адамантил)-метилкетонов взаимодействием 3-К-1-адамантанкарбоновых кислот с диметилмалонатом в толуоле в присутствии КаОН с последующим гидролизом смесью серной кислоты, воды и уксусной кислоты. На основе этих кетонов реакцией с гидроксиламином получены оксимы. Проведенные антивирусные испытания (Белорусский НИИ эпидемиологии и микробиологии Минздрава Республики Беларусь, Институт вирусологии им. Д. И. Ивановского РАМН) выявили, что оксим (3-хлор-1-адамантил)метилкетона проявил слабое антивирусное действие в отношении вируса гриппа А и высокое в отношении вируса [c.35]

Пример 2. При совместном нитровании I моль бензола (А,) и 1 моль толуола (Аа) азотном кис.чотой (0,255 моль) в уксусной кислоте при 45 °С в конце реакщ И получено 0,01 моль нитробензола и 0,245 моль о-, м- и п-нитротолуолов в соотношении 0,56 0,03 0,41. Отношение констант скорости суммарной реакции с толуолом 2 к реакции с бензолом согласно (У.96), равно [c.273]

К раствору 93 г 2-нафтоилпропионовой кислоты в 185 мл толуола, 41 мл уксусной кислоты и 140 мл воды добавляют 185 г свежеплавленного цинка, амальгамированного 16,3 г сулемы и 322 мл концентрированной соляной кислоты. Через 4—6 ч кипячения смесь охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют продукт реакции. Каково его строение [c.300]

Метод Клемменсена применим для восстановления большинства жирноароматических кетонов и некоторых жирных и алициклических кетонов. По-видимому, реакция не идет через промежуточную стадию образования карбинолов, о чем гожно судить по тому, что сами карбинолы не восстанавливаются в данных условиях. Для восстановления веществ, малорастворимых и водной соляной кислоте, иногда добавляют смешивающийся с водей органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту или диоксан. Одиако особенно хорошие результаты дает прибавление нерастворимого в воде толуола (Мартин , 1939), энергичное размешивание реакционной смеси и применение цинка, который перед амальгамированием расплавляют и выливают в воду (Шерман, 1948). БсЗльшая часть кетона удерживается в верхнем толуольном слое, а в водном солянокислом растворе он вступает во взаимодействие с цинком при тат-ом большом разведении, что побочная реакция бимолекулярного восста.ювления подавляется. [c.178]

Все же в большинстве случаев реакцию лучите проводить в среде какого-либ растворителя. Таким растворителем при ацетплировании может служить избыто уксусного ангидрида или ледяная уксусная кислота Во всех случаях можно приме нятъ инертные растворители, например эфир, бензин/бензол или толуол режеисп зуют диметилформамид и пиридин. Спирт пригоден только при низких температурах [c.450]

Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гЛиколя из дибромзтана и ацетата калия (см, работу 119, стр, 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]

При давлении водорода 1-3 атм и температуре 25-50 °С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. 0,2 Моль соединения в уксусной кислоте гидрируются с 0,2 г оксида платины в этих условиях за 2-26 ч. Время реакции резко сокращается с увеличением давления (до 12-30 мин при 215 атм). Скорость восстановления на родиевых катализаторах выше, чем на платиновых. Так, бензол на КЬ-А Оз (5 % КЬ) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор КЬ02-РЮ2, получаемый сплавлением хлорида родия и хлороплатиновой кислоты (3 1) с нитратом натрия (подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 °С. Проиллюстрировать преимущества этого катализатора можно на примере гидрирования толуола в метилциклогексан (при 25 °С) [c.51]

В круглодоиную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным-холодильником, помещают Ю г га-фенилбензальдегида (синтез см. стр. 172), 10 мл ледяной уксусной кислоты и 5,7 г малоновой кислоты и кипятят и а электроплитке с закрытой спиралью 6—8 ч до прекращения выделения двуокиси углерода (проба с баритовой водой). По окончании реакции обратный холодильник заменяют на нисходящий и отгоняют уксусную кислоту. Твердый остаток перекристаллизовывают из толуола. Выход около 10 г (80% от теоретического) т. пл. 223—224°С (определяется в блоке, см. стр. 26), [c.104]

Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

Для проведения этой реакции применяют самые различные катализаторы. Одним из наиболее общих катализаторов, по-видимому, является уже упоминавшийся пиридин вместе с пиперидином или без него. Однако для конденсации с участием малоновых эфиров, -кетоэфиров и аналогичных соединений подходящим катализатором будет пиридин или какой-нибудь другой вторичный амин. Ацетат аммония, по-видимому, предпочтителен в качестве катализатора для реакций конденсации этилового эфира циануксусной кислоты с пространственно затрудненными кетонами, тогда как для пространственно незатрудненных кетонов следует предпочесть в качестве катализаторов первичные амины, например бензиламин [491. Действительно, в некоторых случаях присутствие в пиперидине следов бензиламина существенно увеличивает выход сложного эфира [49]. Катализатор Коупа — ацетат аммония или какого-нибудь амина в инертном растворителе, таком, как бензол, толуол или хлороформ, вместе с меньшим, чем ацетат, количеством уксусной кислоты является существенным компонентом реакций конденсации с участием циануксусных эфиров [50]. Этот катализатор с успехом применялся с другими сложными эфирами, например малоновыми или ацето-уксусными эфирами. Оказалось, что для конденсации ацетоуксусного эфира пиперидин — более подходящий катализатор, чем ацетат пиперидина или ацетамид и уксусная кислота [51]. Такие аминокислоты, как -аланин и е-аминокапроновая кислота, в присутствии уксусной кислоты более эффективны, чем пиперидинацетат, для реакции конденсации ацетона с этиловым эфиром циануксусной кислоты [521. Оказалось, что небольшое количество бензойной кис- [c.329]