Оксикислоты хроматография

Хроматограмма смеси некоторых микотоксинов (без получения производных) представлена на рис. 3-36. Микотоксины содержаться в смеси в нанограммовых количествах. Полученные данные об отсутствии изменения состава пробы подтверждены методом хромато-масс-спектрометрии, что говорит о его совместимости с "методом газовой хроматографии. Парис. 3-37 приведена хроматограмма смеси силилированных ароматических оксикислот. Пробы вводили непосредственно в колонку, поскольку производные триметилсилана малоустойчивы. [c.55]

Анализ жирных кислот и оксикислот в виде их сложных эфиров методом газо-жидкостной. хроматографии 163 [c.6]

Анализ сложных эфиров оксикислот методом газо-жидкостной хроматографии , 172 [c.7]

АНАЛИЗ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И ОКСИКИСЛОТ В ВИДЕ ИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ МЕТОДОМ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.163]

АНАЛИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ОКСИКИСЛОТ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.174]

Метод тонкослойной хроматографии сложных эфиров оксикислот и их различных производных по сравнению с методом газо-жидкостной хроматографии более прост, а главное позволяет избежать [c.174]

Методика анализа продуктов окисления, приведенная на схеме, в сочетании с газовой капиллярной хроматографией позволяет определить содержание в продуктах окисления углеводородов, спиртов, кетонов, монокарбоновых кислот, оксикислот, кетокислот, дикарбоновых кислот и у-лактонов [1—3]. [c.170]

Использование Д. и. с. в процессах хроматографии лигандов положено в основу нового принципа расщепления рацемич. соединений, напр, аминокислот, оксикислот и др., на оптически активные компоненты. Д. и. с. могут найти применение также в качестве асимметризующих катализаторов в асимметрич. органич. синтезе. [c.361]

Наиболее устойчивые и обычные комплексы лантаноиды образуют с хелатными кислородсодержащими лигандами. Как уже было отмечено выше, образование водорастворимых комплексов с лимонной и другими оксикислотами используется при разделении с помощью ионообменной хроматографии. Обычно координационные числа в комплексах превышают 6. [c.530]

В других разделах приведены примеры использования методов бумажной и тонкослойной хроматографии для разделения фосфорных оксикислот. Гипофосфат можно отделить, используя метод бумажной хроматографии (табл. 28), [c.422]

Для разделения редкоземельных элементов или ионов лантанидов используют буферные растворы оксикислот. Разделение этих элементов [141 (получаемых в качестве продуктов деления урана) на сульфокислотных смолах при помощи буферных растворов лимонной кислоты при pH 3,2—4,5 было одним из наиболее ранних крупных достижений метода элютивной ионообменной хроматографии. Первым вымывался лютеций, последним — лантан. Из-за лантанидного сжатия сила поглощения ионов смолой с увеличением атомного номера уменьшается, вместо того чтобы увеличиваться ионный радиус с увеличением атомного номера уменьшается. Разница в объемах, соответствующих пикам соседних элементов, незначительна, однако по сравнению с крайними элементами ряда она велика. Поэтому выгодно применять градиентное элюирование [15]. [c.198]

Анионообменная хроматография оказалась неоценимым средством разделения сложных смесей оксикислот, особенно производных сахаров. Информация о содержании таких кислот в физиологических -жидкостях представляет значительный интерес для медицины. Условия [c.304]

Карбоновые оксикислоты (винная, лимонная и др.) образуют с ионами трехвалентных лантанидов растворимые анионные комплексные соединения. Они используются при разделении лантанидов методом ионообменной хроматографии. [c.84]

После того как метод ТСХ был с успехом применен в области неорганического анализа для разделения катионов, начались работы по использованию его для разделения анионов. Тонкослойной хроматографии ряда неорганических анионов посвящены работы [77, 206, 211]. Этим методом разделены галогениды, псевдогалоген иды, галоидные оксикислоты, фосфаты, сульфаты, политионаты и др. (табл. 10). [c.95]

При детальном исследовании процесса аутоокнсления метилового эфира линоленовой кислоты, протекающего при 37°С (Френкель 1961), была выделена с помощью распределительной хроматографии и противоточного распределения относительно чистая фракция гидроперекиси эфира. Как было показано, данная фракция содержит четыре изомерные гидроперекиси, каждая из которых имеет в молекуле три двойные связи, в том числе две сопряженные преимущественно с цис-транс-коя-фигурацией заместителей. Один из изомеров является 9-гидропере-кисью (ее строение изображено формулой I), три остальных (их формулы не приведены) представляют собой 12-, 13- и 1 -гидроперекис-ные производные. Смесь гидроперекисей была охарактеризована путем восстановления ях боргидридом натрия до соответствующих эфиров ненасыщенных оксикислот, при дегидратации которых, например эфира [c.608]

Рассмотрение принципа действия и особенностей использования аминокислотного анализатора начнем с того, что сформулируем представления об анализируемом препарате. Для наиболее интересного случая — анализа состава белка — им является смесь 20 природных аминокислот. Все компоненты этой смеси представляют одинаковый интерес, подлежат полному разделению и количественной оценке. Интервал. молекулярных масс простирается ог 75 (Gly) до 204 (Тгр), диапазон значений р1 — от 2,97 (Glu) до 10,76 (Arg). Различия в стеиени гидрофобности тоже выражены сильно от гидрофильных дикарбоновых и оксикислот до весьма гидрофобных, несущих довольно протял<енные алифатические и ароматические боковые группы. Заметим сразу, что такие различия должны облегчить задачу хроматографического разделенпя, но вряд лн позволят обойтись без ступенчатой смены элюентов. В обычных условиях хроматографии все алшнокислоты достаточно устойчивы, но следует обратить внимание с этой точки зрения и на предшествующий хроматографии этап исчерпывающего гидролиза белков и пептидов (от него будут зависеть и результаты анализа). Агрегация аминокислот маловероятна, за исключением возможности окисления цистеинов до цистинов. Не-специфическая сорбция за счет гидрофобных взаимодействий с материалом матрицы безусловно возможна, но здесь она будет использоваться в интересах фракционирования. [c.515]

Было показано, что эта реакция является общей для а-оксикислот, причем при использовании газохроматографической колонки с насадкой жидкая фаза карбовакс 20М на огнеупорном кирпиче — высота хроматографического пика альдегида или кетона, образующегося в реакции с НЮ4 оказывается пропорциональной концентрации кислоты. Минимальное молярное отношение йодной кислоты к оксикислоте равно 4 1. Этот метод использовали для определения а-метилмолочной, а-метил-а-оксимасляной, а-оксива-лериановой и миндальной кислот. При определении всех этих кислот, за исключением миндальной, температура входного устройства газового хроматографа была равна 200 °С (для миндальной кислоты 238 °С). Как правило, такой метод должен давать хорошие результаты для соединений [c.53]

Метиловые эфиры карбоновых кислот количественно получали также путем пиролиза тетраметиламмониевых солей моно- и дикарбоновых кислот в нагретом (около 350 °С) входном устройстве газового хроматографа. Таким методом можно анализировать водные растворы кислоты, причем превращение кислот в соответствующие соли позволяет избежать потерь летучих жирных кислот во время анализа. Аналогичным образом можно анализировать и полиненасыщенные кислоты, если перед вводом в хроматограф сделать сильно щелочные растворы солей почти нейтральными (pH 7,5—8,0), добавляя в них уксусную кислоту [8]. Для анализа щавелевой, малоновой и оксикислот этот метод неприменим. [c.131]

Примером получения производных с целью повышения летучести анализируемых соединений может служить метод газохроматографического анализа биологических проб на содержание летучих производных высших жирных кислот и оксикислот, содержащих от 10 до 26 углеродных атомов в молекуле при пределе детектирования по метилпальмитату 10 г/мл пробы и воспроизводимости а+1ализа 2—3% при доверительной вероятности 0,95. Метод основан на переводе жирных кислот в метиловые эфиры и переводе метиловых эфиров оксикислот в их ацетильные производные. Анализ состоит из этапов щелочного гидролиза природных эфиров, экстракции и метилирования жирных кислот в растворе с метанолом при 85 С в течение 5—10 мин, ацетилкро-вания метиловых эфиров оксикислот, газохроматографического анализа летучих производных жирных кислот и оксикислот с использованием ДИП, программирования температуры и кварцевой капиллярной колонки с метилсилоксановой НФ. На рис. 11.37 приведена хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот С12 —С18, полученная на хроматографе Кристалл-2000 . Запись и обработка результатов проводилась с использованием мини-ЭВМ типа ДВК-ЗМ. [c.193]

Рис. 4.3. Сопоставление зиа чеиий рК ароматических одно основных кислот и оксикислот определенных хроматографи чески и титриметрически.

Определению мешают А1, 1п (образуют флуоресцирующие комплексы), Си, Со, N1 (собственная окраска ионов), соли Ре(1П), Т1(1П), хроматы (редокс-действие на краситель), оксикислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные спирты, сахар, фосфаты, фториды (образуют с галлием более прочные комплексы, чем реагент I). Галлий предварительно экстрагируют эфиром из 6 НСЬв присутствии Т1С1з. Следы железа, частично увлеченные в экстракт, отделяют методом хроматографии на бумаге или ионного обмена. Комплекс галлия с реагентом II в водном растворе практически не флуоресцирует, но в бутаноле, амиловом и гексиловом спиртах уже при дневном свете дает интенсивную кроваво-красную флуоресценцию, которая достигает максимума в растворе амилового спирта. Оптимальное значение pH экстракции 4,7. Интенсивность флуоресценции зависит от тех же факторов, которые указаны для соединения галлия с реагентом I, а также от содержания воды в слое амилового спирта. [c.139]

Изложенный в разд. 1.3.1.2.3 метод выделения оксикислот [3 ] на стадии адсорбционно-хроматографического разделения уточнен применительно к концентратам монокарбоновых кислот промышленных фракций СЖК Сю—и j, — jo (см. схему). Метод прост и позволяет препаративно на силикагеле АСК выделить в виде метиловых эфиров ацетоксикислоты (суммарно). Для изучения компонентного состава этих соединений могут быть рекомендованы методы газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии (см. разд. [c.91]

Триметилсилиловые производные [375] получают по следующей методике (см. также разд. 11.2.1.1.2.2). К 5—10 мг метиловых эфиров оксикислот добавляют 0,5 мл пиридина, 100 мкл гексаметил-дисилазана и 40 мкл триметилхлорсилана. Раствор встряхивают 60 с, фильтруют через пористый стеклянный фильтр (удаление образовавшегося хлорида аммония) и растворитель отгоняют в вакууме. Остаток разбавляют хлороформом и подают на газовый хроматограф. По данным работы [375], превращение метилового эфира 12-окси- стеариновой кислоты в трифторацетатные и триметилсилиловые производные является количественным, превращение метилового эфира рининолевой кислоты сопровождается некоторым разложением. Это следует принять во внимание при введении поправочного коэффициента в расчет количественного состава по хроматограмме. [c.166]

Таким образом, несмотря на сложность и длительность проведения анализа, методы определения положения двойных связей в пр-линенасыщенных жирных и оксикислотах, включающие получение производных указанных кислот, газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию разделенных компонентов, в настоящее время принадлежат к наиболее надежным и перспективным. [c.177]

Надежность количественных результатов анализа, полученных методами ЯМР и окислительного расш,епления, более высока в случаа предварительного выделения в виде метиловых эфиров а-олефин— моносульфокислот из их смеси с оксикислотами и дисульфокислотами методом жидкостной хроматографии на силикагеле [437 ] (см. также раад. П.1.2.Ю.1.). [c.206]

После окончания элюирования колонки разъединяют. На вторую колонку подают 150 мл бензола (та нее скорость элюирования) для вымывания углеводородной части при комнатной температуре и элюат собирают в колбу со шлифом. Адсорбированные анионитом жирные кислоты и (или) оксикислоты вымывают 1 н. раствором уксусной кислоты в этаноле и отбирают во вторую колбу со шлифом. Первую колонку с дгатионообмбнником промывают 150 мл 10 . соляной кислоты для извлечения связанных катионов. От элюатов отгоняют растворители (бензол, этанол) на водяной бане, остатки выдерживают в вакуум-сушильном шкафу до постоянной массы и взвешивают. Водный раствор хлоридов упаривают до сухого остатка. Полученные фракции углеводородов, жирных кислот и (или) оксикислот и хлориды щелочных металлов анализируют другими методами. В частности, жирные кислоты в виде метиловых эфиров разделяют методом газо-жидкостной хроматографии (см. разд. 1.6.4). В случае присутствия оксикислот проводят дополнительную этерификацию гидроксильных групп, например уксусным ангидридом (см. разд. 1.3.1.2.3). [c.336]

Применение хроматографии на бумаге. Многочисленные случаи применения описаны в ряде монографий (см. литературу "в конце главы). Для характеристики областей примеиения этого метода достаточно упомянуть следующие классы соединений, разделяемых при соответствующих условиях спирты, фенолы, альдегиды, кетоиы, жирные кислоты, оксикислоты, кетонокис-лоты, эфиры, амины, алкалоиды, красители, сахара, углеводы, [c.563]

Что касается хроматографического разделения на бумаге смеси карбоновых кис тот, получаемых окислением парафинистого дистиллята, на индивидуальные кислоты при помощи гидроксамовых производных [194) . круговой хроматографии посредством капельного ме тода 1195] и восходящего метода с 70 к 0%-ной уксусной кислотой [196], то здесь положительных результатов получить не удалось. Это объясняется тем. чтг-гехнические карбоновые кислоты, наряду с собственно карбоновыми кислотами, содержат оксикислоты. зфи-рокислоты, кетокислоты и другие функциональные группы. Кроме того, в смеси этих кислот, няряду с кислотами жирного ряда, в значительном количестве имеются нафтеновые кислоты и примесь ароматических кислот Поэтому не представляется возможным указанными хроматографическими методами идентифицировать технические карбоновые кислоты, получаемые окисление нефтепродуктов. [c.82]

Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]

Кизельгур. Кизельгур сильнопористый сорбент, довольно часто используемый в качестве носителя при хроматографии. Это вещество дает прочный нейтральный слой сорбента и употребляется для хроматографии кетокислот, оксикислот, лактонов и других органических соединений. Иногда кизельгур используют в смеси с силикагелем или гипсом. [c.26]

При помощи хроматографии и спектроскопически установлено, что в продуктах реакции отсутствует ожидаемая оксикислота, образованию которой мешает легко происходящая в условиях реакции изомеризация первичного продукта реакции — альдеги-дослирта (XXX) в кетоальдегид (XXXI), суммарный выход которых превышает 60%. [c.329]

Довольно подробно разработана хроматография органических кислот карбоновых, ноликарбоновых кислот, оксикислот, кето-кислот, фенолокислот, глицеридов и других эфиров органических кислот. При этом методом круговой хроматографии можно разделить до девяти кислот щавелевую, винную, лимонную, яблочную, малеиновую, малоновую, янтарную, фумаровую и адини-новую, используя индикатор бромкрезоловый зеленый. Применяя и другие детекционные реагенты (нитрат серебра, желтую и красную кровяные соли, индол), можно обнаружить до 60 органических кислот. [c.201]

Обрабатывая оксикислоты эфирным раствором диазометана, их превращали в соответствующие метиловые эфиры оксикислот, в виде которых были разделены все исследовавшиеся аминокислоты, кроме лизина. Полное разделение метиловых эфиров оксикислот — производных глицина, аланина, валина, лейцина и изолейцина — осуществлено методом капиллярной хроматографии на НЖФ апиезон L [55]. [c.40]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

Существует ряд методов, в которых ТСХ успешно сочетают с газовой хроматографией. Пятна, полученные методом ТСХ, элюируют, концентрируют и анализируют методом газовой хроматографии. Таким способом Икеда и др. [7, 8] анализировали цитрусовые и другие эфирные масла [9], а Морис и др. [10] — эфиры ненасыщенных оксикислот. Личфилд и др. [11] разделяли триглицериды в соответствии с числом двойных связей на тонких слоях кремневой кислоты, пропитанных нитратом серебра, а далее уже методом газовой хроматографии разделяли соединения, входящие в одну фракцию, по молекулярным [c.372]