Влияние паров растворителей

При нанесении резиновых клеев нужно соблюдать правила техники безопасности. Для защиты от вредного влияния паров растворителей рабочий должен работать в специальном скафандре с принудительной подачей воздуха или в противогазе с выкидным шлангом. В местах с наибольшей концентрацией паров растворителей должны быть установлены переносные вытяжные вентиляторы. [c.160]

Влияние природы растворителя можно продемонстрировать и на следующем примере. Стремление к упорядочению в ЫНз (ж) меньше, чем в Н2О (ж), так как в отличие от молекулы воды в молекуле аммиака лишь одна неподе-ленная пара электронов кроме того, аммиак не может образовать трехмерные агрегаты, да и водородные связи в нем слабее, чем в воде. [c.135]

Влияние геометрических характеристик щелевого модуля с покрытием П2 иа степень очистки паровоздушной смеси при 400-500°С от паров растворителя БР-2 [c.168]

Уравнение Лэнгмюра вполне удовлетворительно описывает зависимость величины адсорбции от концентрации. Из уравнения следует, что существует предел адсорбции, т. е. увеличение концентрации раствора выше определенного значения не приводит к дальнейшему увеличению количества адсорбированного вещества. Изотермы адсорбции Лэнгмюра по своему виду аналогичны как изотермам адсорбции газов и паров, так и изотермам адсорбции из растворов. На процесс адсорбции молекул из жидких сред оказывает влияние присутствие растворителя, молекулы которого, адсорбируясь на поверхности сорбента, уменьшают адсорбируемость растворенного вещества, что искажает изотерму адсорбции. Поэтому следует подбирать растворитель с наименьшей сорбционной способностью по отношению к применяемому адсорбенту. В случае сорбции поляризованных молекул образуются последовательно вторичный и последующие адсорбционные слои. Изотерма адсорбции имеет 8-образную форму. В этом случае с увеличением концентрации вещества адсорбция его возрастает. [c.12]

Проведен анализ влияния поверхностно-активных веществ (ПАВ) на давление пара растворителя в капиллярных системах. Рассмотрены полностью равновесные состояния при постоянстве кривизны поверхности в открытых системах, а также при наличии гравитационного поля, когда кривизна поверхности закономерно меняется с высотой. Проанализированы процессы изменения давления пара в процессе адсорбции ПАВ в закрытой однофазной и двухфазной системе. Сформулированы условия устойчивости для таких систем в отношении к поверхностному натяжению, поверхностной эластичности, адсорбции ПАВ и их концентрации в растворе капиллярного объекта, и, наконец, в отношении к кривизне поверхности малого капиллярного объекта. [c.106]

Огромное большинство органических реакций протекает в растворах, и сравнительно незначительные изменения растворителя могут оказывать сильнейшее влияние на их скорость и механизм. Это особенно ярко проявляется в тех случаях, когда в качестве промежуточных соединений образуются частицы полярной природы (например, ионные пары, включающие карбониевые ионы или карбанионы), поскольку такие частицы создают вокруг себя окружение из молекул растворителя. Характер подобного окружения зависит от состава и природы используемого растворителя, особенно от его полярности и способности сольватировать ионы, и оказывает сильное влияние на стабильность таких частиц. В случае же реакций, протекающих с промежуточным образованием радикалов (см. стр. 276), влияние природы растворителя выражено не столь сильно, если не считать, конечно, растворителей, которые способны непосредственно взаимодействовать с радикалами. Сильное влияние на реакции, сопровождающиеся образованием радикалов, оказывают вещества, являющиеся источниками радикалов (например, перекиси), или вещества, поглощающие радикалы (например, хи-нон), а также свет, способный инициировать процессы, приводящие к образованию радикалов, как это имеет место,, напри мер, при фотохимической активации брома [c.64]

Соотношение между о- и /г-изомерами зависит также в значительной степени от условий проведения реакции. Оно может меняться, в частности, при переходе от одного растворителя к другому либо вследствие изменения природы атакующего электрофила, либо в результате изменения относительной стабильности переходных состояний, ведущих к орто- и пара-продуктам под влиянием молекул растворителя. Изменение температуры также может оказывать влияние на соотношение между о- и м-изомерами и, кроме того, известно большое число различных аномалий, которые еще не получили разумного объяснения. [c.163]

Влияние концентрации растворителя на равновесие жидкость — пар [c.133]

Изучение влияния насыщения камеры парами растворителя. [c.267]

Процесс переноса парообразной пробы из камеры испарения в колонку протекает медленно. Особенно долго в камере испарения удерживаются пары растворителя. Обдув вкладыша способствует удалению оставшихся в испарителе следовых количеств парообразной пробы. На рис. 3-14 приведены данные, свидетельствующие о влияние обдува на форму пика растворителя. Если все прочие условия эксперимента оптимальны, то количество пробы, уносимое при продувке, невелико. Объемная скорость обдува мембраны влияет также на количественный перенос растворенных веществ в колонку. Если вкладыш переполнен парами пробы, то часть пробы уносится через линию обдува мембраны. На рис. 3-15 приведены данные, иллюстрирующие влияние объемной скорости обдува мембраны на количественное определение н-ундекана. При малых объемных скоростях обдува и объемах пробы от 1 до 2 мкл обычно не возникает трудностей. [c.41]

В работах [41-43] дан подробный анализ процесса формирования структуры сшитого полимерного покрытия в растворе при одновременном процессе сшивания макромолекул и испарении растворителя. Предложены способы расчета скорости сшивания и испарения растворителя с учетом диффузии, давления паров растворителя над поверхностью формирующейся сетки, подвижности сегментов. В качестве факторов, оказывающих влияние на ки- [c.231]

Полимеризация в растворителях, растворяющих как м г1 мер, так и полимер, применяется редко. К ней прибегают главным образом при исследовании влияния растворителя на степень полимеризации продукта. Ограниченное применение этого типа полимеризации вызвано сложностью удаления растворителя из готового полимера. Во время отгонки растворителя при нагревании в вакууме, равно как и при обычном давлении, полимер приобретает губчатую структуру, а в отдельных пузырях остаются пары растворителя и мономера, которые с очень большим трудом диффундируют через стенки этих пузырей . Есть, однако, способ, до известной степени позволяющий избежать этого осложнения. Он заключается в осаждении полимера из его раствора. Например, можно этиловым спиртом осадить полимер из раствора полистирола в этилбен-золе, а затем уже высушивать его. При этом процесс сушки облегчается> хотя полностью и не устраняются упомянутые выше трудности. [c.787]

При формовании ио методу испарения растворителя определяющее значение для структуры получаемой иленки имеют два фактора скорость удаления растворителя на заключительной стадии, где могут возникать большие внутренние напряжения, и состав растворяющей смеси. Этим объясняется влияние тина растворителя на такие свойства пленок, как проницаемость ее для газов и паров низкомолекулярных веществ. Особо интересен случай фазового распада при неэквивалентном испарении растворителя и нерастворителя. При этом процесс частично сходен с фиксацией пленки по методу мокрого (коагуляционного) формования. [c.316]

До тех пор пока концентрация пленкообразователя возрастает незначительно, т. е. на первой стадии пленкообразования на скорость нспарения кроме летучести и скорости окружающего газа существенное влияние оказывают некоторые другие факторы [70, с. 69]. Концентрация паров растворителя в окружающем пространстве позволяет регулировать длительность первой стадии пленкообразования, а следовательно, розлив и стекание лакокрасочного материала с поверхности, что используется в технологии нанесения покрытий. [c.97]

При окраске этим методом существенное влияние оказывают растворители, так как формирование покрытий происходит в процессе выдержки изделий в парах растворителей. В этом случае замедляется испарение растворителей и процесс пленкообразования на первой стадии растягивается во времени, что создает более благоприятные условия для формирования покрытий. Процесс регулируется в основном за счет [c.117]

Добавление к раствору солей и кислот вызывает увеличение капелек, вводимых в пламя, что соответственно затрудняет испарение растворителя. Время (/), необходимое для полного испарения капли, зависит от ее первоначального диаметра в соответствии с равенством (11 = а (где С — постоянная, зависящая от температуры пламени, точки кипения растворителя и теплопроводности паров растворителя). Место в пламени, куда попадают сухие частицы после испарения растворителя, и, следовательно, место излучения зависят как от этих факторов, так и от скорости восхождения горячих газов. Если элементы вносятся в пламя в виде неводных растворов, интенсивность эмиссии возрастает. Это можно связать с одновременным действием ряда факторов влияние органического растворителя на эффективность атомизации, облегчение испарения растворителя, химические реакции в пламени. [c.86]

X — имеет то же значение, что и коэффициент а, но отнесенный не к парциальному давлению газа, а к общему — с учетом, ьфоме того, и влияния паров растворителя (жидкости). То есть значения X соответствуют стандартному общему давлению (сумма парциального давления газа и давления насыщенного пара жидкости) [c.436]

Дифференцирующее действие растворителей на силу оснований В уравнении ( 11,60) величина 21g одинакова для всех кислот и зависит только от выбранной пары растворителей величина lg 7омн+ также идентична для всех кислот следовательно, различие во влиянии растворителя на силу катионных кислот (дифференцирующее действие) может проявиться в связи с различием в энергии взаимодействия ионов ВН" и молекул В с растворителем. [c.352]

Оба эти пути показывают, что влияние вязкости растворителя на клеточный эффект достаточно сильно. В очень вязких растворах часто наблюдается расхождение между экспериментом и теорией. В работе [4] резюмируется отклонение эксперимента от теоретических зависимостей свидетельствует о том, что модель жидкости как однородной вязкой среды описывает явление весьма неполно и в ограниченном диапазоне изменения вязкости. Видимо, это связано с тем, что уравнение Стокса-Эйнштейна не всегда применимо для описания диффузии молекул, и чем сильнее различие в подвижности радикала и мОлекулы растворителя, тем хуже модель клетки как однородной вязкой среды, окружающей пару радикалов, согласуется с экспериментом. В работе [13] показано, что доля радикалов, прорекомбинировавших в клетке, от общего числа образовавшихся радикалов (ф ) в некоторых случаях не должна зависеть от вязкости среды. Тем не менее экспериментально получают линейные или близкие к линейным зависимости ф от т] . Кроме того, имеется противоречие или существенное различие в оценках реакционной способности одних и тех же радикалов по результатам их геминальной и объемной рекомбинации. [c.203]

Влияние концентрации растворителя на равновесие жидкость — пар для смесей толуола с нетолуольным компонентом показано в табл. 17. Эффективность данного растворителя увеличивается пропорционально его концентрации в жидкой фазе. Обычно следует вводить растворитель вблизи верха колонны, чтобы поддерживать высокую концентрацию его в жидкой фазе на всех тарелках за исключением секции регенерации растворителя. Таким путем удается наиболее рационально использовать растворитель с точки зрения повышения относительной летучести одного из компонентов сырья. [c.133]

Амфотерный характер иона карбония в концепции ЖМКО предполагает способность на стадии роста к взаимодействию по типу мягкая кислота - мягкое основание и жесткая кислота - жесткое основание. Предельные случаи - реакции свободных катионов в газовой форме, где сольватация может осуществляться только субстратом и рост цепи по эфирной связи, например М-ОСЮ3. Для относительно устойчивого иона карбония из изобутилена эффективный рост цепи обеспечивается предпочтительностью реакции с мягким основанием - мономером по сравнению с более жесткими основаниями (противоион и другие). Важно, что условия конкуренции меняются по ходу полимеризации вследствие расхода мономера, изменения состояния катализатора и других процессов. Неблагоприятная вначале реакция карбкатиона, например с противоионом или его фрагментом, может стать выгодной к концу процесса. Видимо, по этой причине происходит дезактивация АЦ, вследствие чего полимеризация изобутилена во многих случаях не доходит до полного исчерпания мономера. Поэтому правильнее не конкретизировать состояние ионной пары, а говорить о неопределенности этого понятия, подразумевая неоднозначную роль противоиона во время роста полимерной цепи. Следовательно, термины свободный ион карбония и, соответственно свободный противоион , применяемые в отношении роста цепи при вещественном инициировании катионной полимеризации, весьма условны. Известная низкая способность к сольватации объемных противоионов в катионной полимеризации объясняет непринципиальное влияние полярности растворителя на стадии роста цепи. Аналогично комплексование противоиона с электроноакцепторными соединениями или введение солевых добавок с одноименным (катализатору) анионом, судя по сравнительно небольшому увеличению значений молекулярной массы полиизобутилена [217], мало изменяет поведение ионной пары. Полезную информацию о роли противоионов на стадии роста дают квантово-химические расчеты взаимодействия карбкатиона с мономером [218]. Учитывая конкурентный характер реакции мономера и противоиона с АЦ, переходное состояние стадии роста можно представить по типу реакций нуклеофильного замещения 8 ,2 [c.87]

Элюирование в тонком слое обычно рассматривают как двухмерный процесс. Именно такому случаю соответствуют модели Беленького и Гиошона, рассмотренные в гл. II. Однако в отличие от условий, характерных для колоночной жидкостной хроматографии, в хроматографическом процессе, реализуемом в камере для ТСХ, очень важную роль играет газовая фаза. В главе, посвященной "активности" сорбента, уже было описано, насколько сухая поверхность адсорбента может быть "занята" сорбированными молекулами воды и, соответственно, дезактивирована. Аналогичным образом, помимо сорбционной способности к воде сухой слой сорбента обладает и способностью насыщаться (перед началом элюирования) находящимися в газовой фазе молекулами растворителя, неизбежно присутствующими в окружающей пластинку атмосфере, более или менее насыщенной парами растворителя камеры. И, наконец, жидкость, поднимающаяся по слою за счет действия капиллярных сил, тоже может взаимодействовать с газовой фазой. Находящиеся в газовой атмосфере молекулы растворителя оказывают влияние на взаимодействие сорбента с растворителем, сорбента с водой, сорбента с водой и растворителем, воды с растворителем, растворителя с растворителем, не говоря уже о взаимодействиях, в которые вовлечено растворенное вещество. [c.87]

Преимущества метода подвода элюента сверху наглядно проявляются при применении ТСХ-пластинок с подложками из алюминиевой фольги или других непрозрачных материалов и при проведении разделения элюентом с гра-диетгтом состава (разд. 3.3.6). Однако в отличие от предыдущего способа с помощью этого метода над поверхностью сорбента нельзя получить насыщенной парами растворителя газовой атмосферы. Фронт растворителя распространяется от центра, в который подают элюент, к периферии. Чтобы добиться симметричности разделения в радиальном направлении, систему тщательно герметизируют, располагают ее строго горизонтально, исключают влияние теплопередачи и после предварительного разделения повторно приводят систему в состояние равновесия. Состав элюента подчас изменяется в процессе разделения. Это объясняется тем, что элюент обычно состоит из различных компонентов с различными давлениями насыщенных паров, причем для достижения величины парциального давления каждому из компонентов требуется определенное время. Изменение состава элюента не оказывает отрицательного в.таяпия па результаты разделения, проводимого с учетом этой особенности (разд. 3.3.6). [c.72]

Параллельно с развитием метода предпринимались попытки осуществить контроль параметров разделения ТСХ. Эти попытки сводились к следующему. Камеры для разделения полностью насыщали парами растворителя [.3], разрабатывали устройства для разделения с исключительно малым внутренним объемом [4], насыщали нарами элюеггга атмосферу камер тина сэндвич-камеры [5], контролировали относительную влажность [11, исследовали влияние [c.153]

На реакционную способность ионной пары также оказывают влияние природа растворителя и иона, температура и давление. Тесная ионная пара превращается в полярном растворителе, обладающем высокой ионизирующей и сдльватирующей способностью, в более реакционноспособную сольватно-разделенную ионную пару. Катион с большим ионным диаметром, такой, как Сз +, легко образует тесную ионную пару, тогда как катион с меньшим ионным диаметром, например + и N3 +, легко образует сольватно-разделенную ионную пару. [c.126]

Берг [529] изучил влияние различных факторов на разделение смесей ортофосфата аммония, тетранатрийцирофосфата, триполифосфата натрия, тетраполифосфата натрия, тетраметафосфата натрия, соли Грэма и ряда полифосфатов методом восходящей хроматографии на бумаге. Для высших полифосфатов лучшее разделение достигается при применении метанола, н-бутанола и трет-амилового спирта и их смесей, для низших полифосфатов целесообразнее применять изопропиловый спирт. В кислых растворах величина Rf растет с уменьшением п, pH и концентрации спирта. Для отделения циклических полифосфатов от линейных автор рекомендует щелочные растворители. Разработана стандартная методика для разделения полифосфатов с и 4, дающая воспроизводимые значения Rf при условии, что применяемая бумага выдержана в парах растворителя перед опытом. [c.100]

Термолизом о-азидонитропроизводных получены фуроксаны, сконденсированные с тиофеновым кольцом [287, 972], табл. 36. На основе кинетических исследований подробно обсуждено влияние заместителей, растворителей, агрегатного состояния и сформулированы выводы [972], аналогичные приводившимся выше в бензольном ряду. Электроиоакцептор-ная карбометоксильная группа в изомере б оказывает менее сильное активирующее действие на мета-азидную группу и более сильное пассивирующее действие на пара-нитрогруппу, чем на эти группы в изомере я, расположенные противоположным образом. Кроме того, свободная электронная пара атома серы, отталкиваясь от электронного окружения атома кислорода нитрогруппы, по-видимому, мешает образованию переходного состояния для изомера б. Этими факторами можно объяснить [c.329]

Для учета влияния острого пара или инертного газа на дистилляцию, если они применяются при ее проведении, вводится критерий состава МхРг/ лРл, в котором Ма, Мг, рл, Рг соответственно молекулярная масса и парциальное давление паров растворителя и подаваемого в распылительную камеру агента (водяного пара или инертного газа). Этот критерий, по мнению В. В. Белобородова, непосредственно отражает влияние расхода острого пара на проведение процесса [7]. По смыслу он отличается от критерия состава Э. к. Сийрде и П. Г. Романкова [73, 77], в который вместо парциального давления иаров компонента включено давление насыщенного пара чистого компонента, взятого по температуре дистилляции. [c.160]

Процесс нленкообразования изучался рядом авторов [1—3], главным образом в связи со скоростью удаления растворителей и закономерностями, лежащими в основе этого явления. Непосредственно вопросу усадки посвящен ряд технологических исследований, в которых изучались и подбирались те практические мероприятия, нри помощи которых оказывалось возможным регулировать этот эффект, увеличивая его для лаковых покрытий. Андреев и Рыжков [4,5] считают, что максимальный эффект усадки эфироцеллюлозных пленок достигается при повышении в растворе концентрации эфира целлюлозы, вследствие чего рекомендуют работать на низковязких продуктах. Клеман и Ривьер [6], Дринкер [7] и рядом других авторов обнаружено, что наиболее эффективное повышение усадки наблюдается в случае применения лаков на низкокипящих растворителях с высокой упругостью паров. Клейн и его сотрудники [8] основным фактором, повышающим усадку, также считают состав жидкой части. Однако это влияние они расценивают иначе, считая, что величина усадки не связана непосредственно с температурой кипения и упругостью пара растворителя, указывая, например, на метилцеллозольв (т. кип. 130°) как на растворитель, дающий максимальный эффект усадки у ацетилцеллюлозпых лаков. При этом авторы высказывают весьма интересное предположение о том, что максимальный эффект усадки достигается в том случае, когда в геле, в период его высыхания, присутствует минимум активного растворителя. [c.226]

У изомеров положения наибольшее батохромное смещение присуще всегда пара-изомеру [правило распределения Кауфмана (Kauffmann, 1906)] Влияние различных растворителей на положение полосы поглощения растворенного вещества в первую очередь зависит от того, имеют ли дипольный характер хромофорные молекулы и молекулы растворителя. Бензол и ряд других ароматических соединений не претерпевают заметных изменений при переходе от гексана, не имеющего дипольного момента, к полярным растворителям. Это, очевидно, объясняется тем, что они представляют собою замкнутые системы, и прежде всего тем, что они не имеют дипольного момента. [c.110]

Было найдено, что У в водно-ацетоновых растворителях зависит от природы вещества, подвергающегося сольволизу по Sjvl-механизму. В общем У специфично для каждого растворителя и его используют в качестве меры его ионизирующей силы, как следует из влияния У на скорость реакций сольволиза, идущих по механизму ЗдЛ. Предполагают, что т является характеристичным для вещества, которое подвергается сольволизу, и температуры, однако в действительности было найдено, что т зависит от выбранной пары растворителей, в которых изучается сольволиз. [c.176]