Плотность меркаптанов

В 80 гг. на Куйбышевский НПЗ начала поступать угленосная нефть Прикамья. К 1985 г. ее доля возросла до 95 %. Угленосные нефти характеризуются высокой плотностью и вязкостью, высоким содержанием сернистых и асфальто-смолистых веществ, а также повышенным содержанием меркаптанов и сероводорода. В связи с этим на НПЗ возникла проблема исследования, интенсификации и внедрения более экономичных, малоотходных процессов и схем очистки нефтяных фракций от сернистых соединений с максимальным использованием существующего оборудования и катализаторов, выпускаемых отечественной промышленностью. В связи с повышением спроса на топливо ТС-] разработан и внедрен на НПЗ процесс очистки этого топлива от меркаптанов. [c.4]

Плотность, КГ/мЗ насыпная кажущаяся истинная Удельная поверхность, м2/г Статическая активность по меркаптану, мг/г [c.324]

В большинстве случаев жидкостная экстракция осложняется химической реакцией. В этом случае целевое веш,ество исходного раствора первоначально вступает в химическую реакцию с компонентами экстрагента, а затем продукты реакции растворяются в экстрагенте. Для улучшения физических (плотность, вязкость) и (или) экстракционных (избирательность) свойств экстрагента экстракционный реагент растворяют в инертном растворителе. Под инертностью растворителя понимается неспособность образовывать химические соединения с извлекаемым веш,еством. Примером подобного процесса может служить экстракция щелочью меркаптанов из газоконденсата. Здесь экстрагентом является водный раствор щелочи, экстракционным реагентом — щелочь, вступающая в химическое взаимодействие с меркаптанами, инертным растворителем — вода. [c.98]

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод [135]. Авторы использовали реакцию взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области (при 465 мкм). Содержание серы определяли по калибровочному графику оптическая плотность (или пропускаемость) — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10- % и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. [c.155]

Исследования кинетики абсорбции показали, что вследствие малой концентрации меркаптанов скорость абсорбции практически полностью лимитируется сопротивлением в газовой фазе. Изменение температуры, концентрации щелочи и плотности орошения практически не влияют на коэф ициент массопередачи /53/. [c.84]

Условное обозначение марки нефти состоит из четырех цифр, соответствующих обозначениям класса, типа, группы и вида нефти. Например, нефть марки 2,2 , 1,2 означает, что она сернистая, поставляется на экспорт, средней плотности, по качеству промысловой подготовки соответствует 1 -й группе и по содержанию сероводорода и легких меркаптанов — 2-му виду. [c.86]

Меркаптаны (тиолы) RSH — аналоги спиртов, в которых кислород замещен атомом серы. В связи с тем, что энергия диссоциации связей S—Н меньше, чем связей О—Н, меркаптаны химически более активны, чем спирты. Это сероорганические соединения с резким неприятным запахом, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. Резкий запах меркаптанов используется в случае применения их в качестве одорантов природного газа при испытании на плотность газовых сетей и систем. При контакте с металлами меркаптаны реагируют с ними с образованием меркаптидов металлов — протекает так называемая меркаптановая коррозия. При нагревании до 300 °С меркаптаны разлагаются с образованием сероводорода и сульфидов. [c.38]

Для. решения вопроса о путях превращения меркаптанов топлива ТС-1 в процессе длительного хранения из него были выделены продукты окисления хроматографическим методом на силикагеле марки ШСМ с крупностью зерна 28—65 меш. Хроматографирование осуществлялось в такой последовательности вначале 30—50-л топлива ТС-1 способом фронтального анализа пропускалось через колонку восходящим током до момента появления в фильтрате продуктов окисления. На силикагеле адсорбировались продукты окисления, а из колонки поступало обессмоленное топливо. Промыванием изопентаном из колонки удалялась частично адсорбированная углеводородная часть топлива, а затем десорбировались продукты окисления с помощью спирто-бензольной смеси (1 1). Растворитель отгонялся от продуктов окисления при 80—90° в токе азота. Продукты окисления доводились до постоянного веса и анализировались. Результаты анализа этих продуктов приводятся в табл. 2. Высокая плотность, [c.580]

Затем была исследована возможность повышения стабильности топлив с повышенным содержанием гетероорганических и, в частности, сернистых соединений. К топливу ТС-1 с содержанием общей 0,4 и меркаптанной серы 0,05% были добавлены синтезированные производные ионола (см. таблицу 1). Стабильность нестандартного топлива в присутствии присадок значительно повышается и становится почти такой же, как стабильность стандартного топлива ТС-1 с этими же присадками. В присутствии синтезированных соединений в нагретых топливах значительно уменьшается образование кислот, гидроперекиси не обнаружены, относительная оптическая плотность повышается незначительно. [c.654]

Как следует из данных табл. 2, скорость выделения азота при распаде АДН в ДМСО значительно ниже, чем в бензоле и 50%-ном водном растворе роданистого натрия, причем в образцах ДМСО с одинаковыми показателями (температура плавления, плотность) она различна. Это можно объяснить влиянием разных количеств примесей (меркаптанов, сульфидов и других) сераорганических соединений в образцах ДМСО. [c.11]

Опыты с применением в качестве ингибитора пиррола, а также пиррола в сочетании с галоидными солями показали в условиях воздействия на низколегированную сталь 2н. серной кислоты, что высокие характеристики добавок в отношении ингибирования наводороживания часто сопровождались низкими показателями эффективности ингибирования коррозии и наоборот [130]. Изучение ингибиторных свойств меркаптанов [166] позволило установить для тиоспиртов с радикалами жирного ряда в качестве заместителей усиление ингибиторной защиты как от коррозии, так и от наводороживания с удлинением цепи в замещающем радикале (за счет увеличения электронной плотности у атома серы и результирующего облегчения адсорбции). [c.47]

Поскольку в природном газе присутствует двуокись углерода, а по мере карбонизации щелочного раствора его поглотительная способность по отношению к меркаптанам уменьшается, то оптимальный режим щелочной абсорбции должен обеспечивать минимальную степень извлечения двуокиси углерода при удовлетворительной очистке от меркаптанов (до содержания 1—1,5 мг 5 на 1 газа). Это достигается увеличением скорости газа, уменьшением плотности орошения и концентрации щелочи и снижением температуры процесса абсорбции. [c.141]

Активные сернистые соединения. Деление серы в топливе на активную и неактивную полностью сохраняет свое значение при подготовке рабочего процесса и хранении топлива. При подаче топлива в камеру сгорания и соприкосновении его с прецизионными деталями форсунок, насосов и др. активные сернистые соединения вызывают коррозию и повышенный износ последних. На рабочих поверхностях аппаратуры, особенно из цветных металлов, появляются отложения, еле заметные раковины и т. п., которые нарушают плотность прецизионных пар и вызывают натиры и заедания. Поэтому в товарном топливе при любом содержании в нем серы должно быть гарантировано отсутствие активных сернистых соединений — сероводорода, меркаптанов, элементарной серы и др. [c.232]

Дизельное топливо как высококипяш ий продукт при длительном хранении в естественных условиях испарению не подвергается. Поэтому такие показатели его качества, как плотность, фракционный состав, вязкость, температура вспышки в процессе хранения сухцествеппо не изменяются. Практически не наблюдается изменения и по содержанию серы в дизельном топливе, его цетанового числа, температур начала кристаллизации и застывания, коксуемости и цвета. Исключением являются топлива, содержащие большое количество непредельных углеводородов в этих топливах в процессе хранения несколько увеличивается коксуемость и ухудшается цвет. Наличием непредельных углеводородов в топливе, а также таких легкоокис-ляющихся соединений, как меркаптаны, определяется химическая стабильность топлив при длительном хранении. При хранении таких топлив увеличивается содержание в них фактических смол, снижается содержание меркаптанов и образуется осадок. [c.187]

Тиолы и пары воды, уходящие с верха колонны К-2 с температурой не более 120 °С, конденсируются в воздушном конденсаторе А-2, охлаждаются в водяном холодильнике Х-1 и поступают в отстойник Е-3, где за счет разности плотностей разделяются на два слоя нижний - водный, верхний - жидкая смесь природных меркаптанов. [c.74]

При наличии в топливе меркаптанов осадкообразование происходит и без катализирующего действия металлов (табл. 52). С увеличением содержания меркаптапов количество образующегося в топливе осадка непрерывно возрастает, причем присутствие тиофенола вызывает более сильное осадкообразование, чем присутствие вторичного октилмеркаптана. Оптическая плотность топлива в присутствии тиофенола значительно увеличивается, что свидетельствует об интенсивном образовании и накоплении растворимых продуктов окисления. [c.87]

Характерным отличием жидких тиоколов является способность превращаться в резины при комнатной температуре за счет реакций концевых меркаптанных групп. В связи с этим наиболее важной характеристикой тиоколов является содержание 5Н-групп и среднечисленная функциональность, показывающая среднее число меркаптанных групп, приходящихся на молекулу полимера. Функциональность полимера может быть рассчитана по количеству примененного 1,2,3-трихлорпропана. Последний полностью входит в состав жидкого полимера, что было доказано методом радиолиза с применением меченого по углероду 1,2,3-трихлорпропана [23]. Функциональность полимеров зависит от количества 1,2,3-трихлорпропана и от молекулярной массы полимера (см. табл. 1). Плотность разветвленности, вычисленная по среднему числу узлов разветвления, определяется только количеством примененного сшивающего агента и не зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]

Если увеличение оптической плотности бензинов связано с окислением сероорганических соединений и, в частности, меркаптанов, то в течение окисления содержание меркаптановой серы в бензине должно уменьшаться. Проверка этого положения подтвердила (рис. 96) существование связи между увеличением оптической плотности бензина и расходованием в нем меркаптановой серы. Ароматический меркаптан, по сравнению с алифатическим, имеет более высокие ингибирующие свойства, быстрее расходуется и интенсивнее окрашивает бензин. [c.228]

На рис. 1 можно проследить за характером изменения плотности в зависимости от числа углеродных атомов в молекуле сераор-ганического соединения для некоторых представительных гомологических рядов. Видно, что у всех классов изученных соединений (кроме алифатических сульфидов и меркаптанов) плотность падает с ростом молекулярного веса. У алифатических сульфидов [c.151]

И меркаптанов наблюдается противоположная зависимость. Хорошо заметна тенденция приближения плотности во всех гомологических рядах к какому-то общему пределу. Рост молекулярного веса алифатических сульфидов и меркаптанов в относительно слабой степени отражается на величине их плотности, тогда как для других классов соединений это влияние проявляется в довольно резкой форм что особерн9 заметно для начальных представи- [c.152]

Рис. 13. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного П ПрИС5 ТСТВИИ 1,96 иол.% меркаптанов и 0,2 вес. % ДИНИЗ — яриращенрге оптической ПЛОТНОСТИ)

Оз, жидким кислородом), а также низкая температура плавления и относительно высокая плотность делают этиленимин и его производные — этиленгидразин [464, 465] и биазиридин [466, 467] — привлекательными горючими компонентами высокоэффективных топлив для жидкостных реактивных двигателей [468—471]. Добавление этиленимина (5—50 вес.%) повышает теплоту сгорания и удельный импульс и снижает температуру и периоды задержки самовоспламенения таких жидких топлив, как бензин, тетрагидрофуран, фуриловый спирт, анилин, бутил-меркаптан, этиловый спирт и пиррол, с которыми он смешивЗ ется в любых соотношениях. [c.231]

Жидкие тиоколы представляют собой подвижные жидкости медообразной консистенции от светлого до темного янтарного цвета плотностью 1270—1300 кг/м со слабым запахом, присущим меркаптанам. Жидкие тиоколы не являются токсичными веществами. Они в любых соотношениях совместимы с хлорированными и ароматическими углеводородами, частично смешиваются с кетонами и сложными эфирами уксусной кислоты и солютно не смешиваются с керосином, спиртами, глицерином, гликолем. [c.148]

Этот меркаптан был ранее синтезирован нами в присутствии алюмо-силикатного катализатора [6]. При реакции тримера пропилена с газообразным сероводородом в присутствии хлористого алюминия в условиях синтеза трет-ЩЩ содержание нонилмеркаптана в продуктах реакции составляло 75 вес. % при содержании полимеров 8,6%. Серии опытов с применением метода Бокса—Уильсона [2] имели целью снижение выхода полимеров. Найденные оптимальные условия синтеза нонилмеркаптана см. в табл. 4, № 2. Выход полимеров при этом снижен до 3—4%. Полученный нонилмеркаптан по температуре кипения, коэффициенту преломления и плотности практически не отличался от синтезированного в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.8]

С целью превращения с помощью трибутилфосфита активной серы в полезные соединения для обработки брался бензин термического крекинга с комбинированной установки ОЛУНПЗ, имеющий плотность 0,737, йодное число 55 содержание общей серы 0,581%, сероводородной — следы, меркаптанной — 0,086%, элементарной серы — 0 фактических смол [c.138]

Если увеличение оптической плотности бензинов связано с окислением меркаптанов, то с течением времени их содержание должно уменьшаться. Проверка этого проводилась на фракции бензина каталитического крекинга без меркаптанов и с добавлением 0,05% бензилмеркаптана и гексилмеркаптанз. Полученные результаты (рис. 7) подтверждают существование связи между увеличением оптической плотности бензина и расходованием меркаптанной серы. Ароматический меркаптан по сравнению с алифатическим имеет более высокие ингибирующие свойства, быстрее расходуется и интенсивнее окрашивает бензин, что согласуется и с данными табл. 1. Наклон кривых 3 я 4 (рис. 7) по отношению к оси абсцисс с течением времени уменьшается, и скорость расходо- [c.512]

Рис. 7. Изменение оптической плотности бензиг нов и содержания в них меркаптанной серы в зависимости от времени окисления (фракции 130—170°С бензина каталитического крекинга, 0,05o S, 1Ю°С)

Рис. 6. Влияние меркаптанов на окисляемость топлива а — смолообразование при искусственном старении (по данным 119]) 1 — бензол 2 — бензол о 0,05% циклопентадиена 3 — то же с 6 мг/ioo мл этилмеркаптана б — поглощение кислорода топливом, очищенным от меркаптанов (гвдроочисткой) и с меркаптанами различного строения [64] (концентрация меркаптановой серы 0,05%, 100° С, 12 ч) в — оптическая плотность окисленного топлива 1 — топливо, очищенное от меркаптанов 2 — с а-тионаф-толом 3 — с п-тиокрезолом 4 — с бензилмеркаптаном 5 — с децилмеркаптаном.

Для исследования выбраны наиболее типичные высокодебитные сернистые и высокосернистые нефти и газовые конденсаты, отличающиеся по групповому составу сераорганических соединений, содержанию смол, плотности и т.д. (табл. 17). Поскольку западно-сургутская, самотлор-ская, ярегская и усинская нефти содержат термостабильные сераоргг нические соединения, а меркаптаны, дисульфиды, сероводород и элементная сера практически отсутствуют, разгонка нефтей на дистилляты проведена по стандартной методике. Оренбургская нефть характеризуется высоким содержанием светлых фракций, пониженным по сравнению с нефтями Волго-Уральского нефтегазоносного бассейна и Западной Сибири содержанием смол, повышенным содержанием меркаптанов и низким порогом термостабильности сераорганических соединений. Раз-гонка этой нефти проведена в мягких условиях, т.е. температура перегонного куба поддерживалась ниже порога термостабильности ОСС во избежание их термического превращения. [c.57]

ОСС дистиллятов нефтей меркаптанного типа. Типичными нефтями меркаптанного типа являются нефти месторождений Марковского, Ишимбаев-ского. Оренбургского, Тереклинского, Уоссон (США) и др., залегающие в известняках. Эти нефти характеризуются высоким содержанием светлых фракций, пониженным по сравнению с другими нефтями Волго-Уральского нефтегазоносного бассейна и Западной Сибири содержанием смол и асфальтенов и пониженной плотностью. [c.96]

В последнее время в литературе уделяется большое внимание процессам окисления атомарным кислородом. В частности, имеются указания на то, что в США работают несколько промышленных установок, регенерирующих по этому методу так называемые меркаптидные щелочи. Атомарный кислород конвертирует меркаптиды в дисульфиды, при этом высвобождается и направляется на повторное использование эквивалентное количество едкого натра. Процесс ведется в электролизере, имеющем никелированные электроды и асбестовую диафрагму. Оптимальная плотность тока 800 а/м , при этом удаление меркаптанной серы составляет 0,4 кг/квт-час, а расход электроэнергии 2,5 кет-час1кг серы. [c.365]

В качестве катализатора окисления меркаптанов был исследован бензолсульфохлорид СбНзЗОгС , представляющий собой маслообразную жидкость с характерным резким запахом, температурой кипения 250° (с разложением), температурой плавления 14° и плотностью = 1,384. [c.48]

Физические свойства. Вода представляет собой жидкость, сероводород при комнатной температуре — газ вода не имеет запаха, сероводород сильно и неприятно пахнет. В соответствии с этим меркаптаны кипят значительно ниже спиртов, и запах меркаптанов — один из самых отвратительных и сильных запахов, какие встречаются у органических веществ. Метилмеркап-тан кипит уже при 6° С. Этилмеркап ан кипит при 37° С, его относительная плотность 0,839 при 20° С. Меркаптаны, даже низшие, мало растворимы в воде, но хорошо растворимы в спирте и эфире. [c.325]

X. к. получают по непрерывной (осуществлена в СССР) и периодической схемам. Процесс проводят чаще всего при 40°С в реакторе, снабженном мешалкой и рубашкой [тепловой эффект полимеризации хлоропрена 840 кдж1кг ( 200 ккалЫг)]. При достижении необходимой степени конверсии мономеров (обычно 93— 95%), к-рую контролируют по плотности латекса, в него вводят эмульсии или р-ры тиурама Е и антиоксиданта (напр., неозона Д) и выдерживают латекс при обычной темп-ре в течение нескольких часов (созревание латекса). При получении X. к., регулированных меркаптанами, в латекс добавляют только антиоксидант стадия созревания латекса в этом случае исключается. [c.415]

Взаимодействие диацетилена с меркаптанами происходит энергично только в присутствии ш елоч и. Присутствие динитрила азоизомасляной кислоты, облучение или только нагревание реакционной смеси почти не вызывают инициирования реакции и выход этинилвинилового тиоэфира в этих условиях не превышает 10%. Все это свидетельствует о том, что реакция присоединения первой молекулы меркаптана к диацетилену является ионной нуклеофильной реакцией. Подобно присоединению спиртов, меркаптаны присоединяются к диацетилену в значительно более мягких условиях, чем к ацетилену, что позволяет рассматривать молекулу диацетилена не как систему сопряженных кратных связей, а как монозамеш енный ацетилен, т. е., как и в случае присоединения спиртов, вторая кратная связь в молекуле диацетилена выступает но отношению к первой как электроноакцепторный заместитель, способствуюш ий нуклеофильному присоединению алкил(арил)-тио-иона к углеродному атому, имеющему наименьшую электронную плотность. В самом деле, присоединение бутилмеркаптана к диацетилену в этих условиях происходит значительно легче, чем к ацетилену (Шостаковский, Прилежаева [644, 672]). [c.128]

Реакция с алкилдиацетиленами протекает при кипячении раствора реагентов в метаноле в присутствии небольшого количества щелочи. При этом содержание в реакционной смеси продуктов со свободной ацетиленовой группой, а также транс-шзомет а не превышает 4—5%. Такое направление нуклеофильного присоединения меркаптанов к моноалкилзамещенным гомологам диацетилена не соответствует ожидаемой поляризации молекул последних [673]. Меркаптидный ион атакует наиболее доступный крайний атом сопряженной системы, несмотря на то, что этот атом приобретает под влиянием алкильной группы некоторый электронный заряд. Таким образом, смещение электронной плотности под влиянием заместителей не является фактором, определяющим направление нуклеофильного присоединения меркаптанов к моноалкилзамещенным диацетиленам. Подобное несоответствие было отмечено и в реакциях электрофильного присоединения к диацетиленам брома и бромистого водорода [114, 673]. [c.129]

Молекула винилацетилена представляет собой сопряженную систему двойной и тройной связей, что проявляется как в физических свойствах этой молекулы, так и в химическом ее поведении [145, 430, 478, 979—983]. Распределение я-электронной плотности в молекуле винилацетилена было недавно исследовано при помощи метода ССП МОЛКАО [984]. Оказалось, что порядки связей в винилацетилене близки к порядкам соответствующих связей в бутадиене и диацетилене. Наличие я-электронной делокализации в молекуле винилацетилена было также независимо подтверждено при помощи теоретического анализа частот и интенсивностей ИК-спектров [983, 985]. Поведение винилацетилена в химических реакциях согласуется с физическими характеристиками его молекулы. Особенно отчетливо сопряжение проявляется в реакциях нуклеофильного присоединения к винилацетилену спиртов, аминов и меркаптанов. [c.284]

Введение заместителей в молекулу винилацетилена оказывает значительное влияние на характер и направление рассмотренных реакций вследствие смещения электронной плотности в ениновой системе, вызываемого этими заместителями. Электронный эффект заместителей подтверждается измерением дипольных моментов винилацетиленовых углеводородов и их функциональных производных [498, 655, 991]. На характер и степень динамического электронного смещения оказывает влияние также электронная природа присоединяющегося реагента. При помощи спектров ПМР выявлено взаимодействие между свободными электронами гетероатома заместителя и сопряженной системой связей, также оказывающее влияние на характер и направление реакций ениновых соединений с участием кратных связей [495, 496, 498]. С этой точки зрения интересно рассмотреть присоединение меркаптанов, спиртов и аминов к этинилвиниловым соединениям, содержащим по соседству с двойной связью алкильные, алкил-(арил)тио-, алкокси- и диалкиламиногруппы. Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения значительно ниже, чем у диацетилена, и несколько выше по сравнению с вииилацетиленом. Экспериментальные данные показывают, что при взаимодействии меркаптанов с моноалкил-замещенными винилацетиленами, содержащими свободную или замещенную ацетиленовую группу, в отличие от винилацетилена, молекула меркаптана направляется к тройной связи и образуются диеновые соединения с тиоалкильной группой в положении 4 [987] [c.286]

Ликвидация или уменьшение на поверхности полимера числа активных центров приводит к увеличению его химической стойкости. Этот метод пытались использовать на резинах из каучуков, содержащих двойные связи, для увеличения их озоностойкости. Уменьшение ненасыщен-ности поверхностного слоя достигалось с помощью гидрирования резин, обработки их меркаптанами и фтором. Метод пока не получил распространения, видимо, из-за изменения механических свойств поверхностного слоя после обработки, в результате чего уменьшаются или теряются его эластические свойства. Так, при гидрировании стереорегулярных каучуков (НК, СКИ-3, ц.исЛ,А полибутадиена) уменьшается пластичность и вoзpa taeт плотность [126], при обработке НК тиосоединениями сильно уменьшается его прочность [127, с. 61]. Все это приводит к тому, что при деформировании химически обработанной резины ее поверхностный слой может покрыться трещинами, т. е. теряет свою защитную способность. [c.268]

ПЛОТНОСТИ при длине волны 295 нм, при которой коэффициент экстинкцин увеличивается при ионизации на 2300 см ммоль [45]. Это изменение вызвано смещением максимума и увеличением интенсивности длинноволновой полосы поглощения. Поскольку кривая титрования гидроксильной группы фенола может быть определена спектрофотометрически, кривую титрования аминогруппы определяют при вычитания кривой титрования фенольной группы из кривой суммарного титрования фенольной и аминогрупп. Этот же спектральный метод был применен для определения степени титруемости тирозиновых остатков в различных белках [46]. Аналогичную процедуру, основанную на спектральных изменениях, сопровождающих ионизацию меркаптанов, можно использовать для титрования цистеина (см. разд. 4.5), Если хромофор, измененный в результате присоединения или отщепления протона, приобретает способность поглощать в видимой области спектра и соответственно изменять цвет, то это позволяет использовать соединение, содержащее такой хромофор, в качестве цветного индикатора pH (см. разд. 4.3). [c.526]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология