Электростатическое рассмотрение

Электростатическое рассмотрение комплексных ионов [c.182]

Электростатическое рассмотрение влияния растворителя [c.229]

Чтобы дополнить и расширить результаты электростатического рассмотрения, примем во внимание также и ковалентные связи в комплексах. То, что такие связи с определенными лигандами (например, с пиридином, СЫ или СО) действительно существуют, в настоящее время можно доказать непосредственно, при помощи спектроскопии электронного парамагнитного резонанса благодаря проявляющейся делокализации электронов. При построении МО комплексов поступают совершенно так же, как, например, при рассмотрении МО метана (см. разд. 6.3.4). Для этого записывают определенные линейные комбинации атомных орбиталей лигандов, имеющих ту же симметрию, что и -орбитали центрального атома [c.166]

С точки зрения всех указанных ограничений в настоящий момент желателен альтернативный подход к проблеме ионных пар. Подход, который будет описан в следующем разделе, имеет то преимущество, что в нем учитываются другие силы связи, дополняющие электростатическое притяжение, которые и вводятся в модель. Возможностью существования таких сил полностью пренебрегают при чисто электростатических рассмотрениях. [c.221]

Это особенно актуально при рассмотрении вопроса о ионных парах и сольватных оболочках ионов.) Ионные растворы с измеримыми концентрациями существуют только благодаря тому, что взаимодействия между ионами и молекулами растворителя достаточно сильны, чтобы преодолеть взаимодействие между ионами. В противном случае соль была бы нерастворима. При рассмотрении ионных систем мы, таким образом, сталкиваемся с так называемыми силами, действующими на далеких расстояниях, т. е. между сильно взаимодействующими частицами. Чтобы оценить величину этих взаимодействий, подсчитаем их, исходя из чрезвычайно простых, но полезных электростатических моделей. Из электростатической теории следует, что сила взаимодействия между двумя точечными зарядами 218 и на расстоянии г в вакууме равна [c.444]

Энергия адсорбции неполярных молекул на поверхности ионных решеток. Если адсорбент построен не из атомов, а из ионов, то к рассмотренным дисперсионным силам притяжения добавляются индукционные силы притяжения диполя, индуцированного в молекуле адсорбата электростатическим полем, создаваемым ионами решетки адсорбента. Доля индукционных сил в величине потенциальной энергии адсорбции пропорциональна поляризуемости молекулы адсорбата 2 и квадрату напряженности электростатического поля над поверхностью адсорбента [c.493]

Наблюдения за устойчивостью и коагуляцией дисперсии алмаза в щелочной области (pH = 9) проводились непрерывно в течение 6—7 ч и далее через 24 ч. Исходная дисперсия алмаза при pH = 9 без добавления K I и при его концентрации 5-10 моль/л является агрегативно устойчивой. Из расчета энергии взаимодействия по теории ДЛФО следует, что устойчивость дисперсии алмаза при концентрации K l lO М обусловлена наличием высокого энергетического барьера ( 160 кТ) и очень малой глубиной дальнего минимума. При концентрации КС1 I-IO моль/л в системе уже наблюдается заметная агрегация степень агрегации составляет 2,7. При дальнейшем росте концентрации КС1 увеличивается скорость и степень агрегации, достигнутая к определенному времени наблюдения. Это связано с постепенным уменьшением вклада ионно-электростатической составляющей и реализацией более глубокой потенциальной ямы . Обратимый характер агрегации в случае средних концентраций (10 , 10 моль/л), возможно, связан с влиянием структурной составляющей энергии взаимодействия, что приводит к ограниченности глубины ямы . Однако в целом агрегативная устойчивость и коагуляция дисперсии алмаза при pH = 9, в отличие от рассмотренных выше случаев, может быть объяснена теорией ДЛФО в ее классическом варианте. [c.184]

При их рассмотрении следует учесть, что две пары электронов, образующих двойную связь, создают большее электростатическое отталкивание, чем электронные пары, образующие простые связи, и это заставляет связи С—Н несколько сблизиться друг с другом. [c.493]

Рассмотренные в этой главе типы химической связи в твердых телах систематизированы в табл. 14-3. Ионные, или электростатические, связи, а также ковалентные связи характеризуются энергией связи порядка 400 кДж моль Металлические связи могут иметь различную прочность, однако она сопоставима с прочностью ионных и ковалентных связей. Водородные связи намного слабее энергия связи между атомами О и Н до- [c.639]

При рассмотрении комплексов или кристаллов с выраженным ионным характером можно воспользоваться очень простыми электростатическими соображениями. Система сферических ионов образует структуру с минимальной потенциальной энергией, и при увеличении отношения ионных радиусов катионов и анионов (гд /гв) можно предсказать появление следующих координационных многогранников [c.16]

При увеличении концентрации к этой паре присоединяется третий ион, образуя тройник типа Н---1- или--1--, обладающий электрическим зарядом и способный переносить ток. Образование ионных тройников вызывает рост электрической проводимости раствора при увеличении концентрации и, таким образом, объясняет явление аномальной электрической проводимости. Ионные ассоциаты, в растворе электролита образуются, если энергия электростатического взаимодействия ионов превышает их кинетическую энергию. Процесс образования ионных ассоциатов впервые был рассмотрен В. К. Семенченко (1924) и затем более детально Бьеррумом (1926) и др. [c.446]

Помимо рассмотренных типов связи, особо выделяют металлическую связь, которая проявляется при взаимодействии атомов элементов, имеющих избыток свободных валентных орбиталей по отношению к числу валентных электронов. При сближении таких атомов, например в результате конденсации пара, электроны приобретают способность свободно перемеш,аться между ядрами в пространстве именно благодаря относительно высокой концентрации свободных орбиталей. В результате этого в решетке металлов возникают свободные электроны (электронный газ), которые непрерывно перемещаются между положительными ионами, электростатически их притягивают и обеспечивают стабильность решетки металлов. Таков механизм образования металлической связи у непереходных металлов. У переходных металлов механизм ее образования несколько усложняется часть валентных электронов оказывается локализованной, осуществляя направленные ковалентные связи между соседними атомами. Поскольку ковалентная связь более прочная, чем металлическая, у переходных металлов температуры плавления и кипения выше, чем у щелочных и щелочноземельных металлов, а также у переходных металлов с электронными оболочками, близкими к завершению. Это наглядно видно при сопоставлении температур плавления и кипения металлов 6-го периода (табл. 10). [c.37]

Размеры условных пор методом фракционных коэффициентов отсева определяются непосредственно по размерам задерживаемых частиц. Этот метод позволяет исключить из специального рассмотрения силы инерции, диффузии, адгезии, электростатические и другие, действующие на частицу при ее проходе через пористую перегородку и влияющие на вероятность ее задержания, что существенно упрощает расчеты процессов фильтрации. [c.37]

Металлические кристаллы (рис. 1.9, в) состоят из положительно заряженных ионов — катионов, между которыми размещаются покинувшие свои атомы электроны — так называемый электронный газ. Природа связи в этих кристаллах обусловлена электростатическим взаимодействием катионов с электронным газом. Энергия связи в решетке металлического типа на порядок меньше, чем в решетке вышерассмотренных типов и составляет 80— 120 кДж/моль. Поэтому их представители обладают меньшей твердостью, более низкой температурой плавления и большей летучестью, чем тела с рассмотренными типами структуры. Наличие свободных электронов в решетках металлического типа обуславливает высокую тепло- и электропроводность, а также — характерную для металлов пластичность (ковкость). Представителями кристаллов металлического типа являются исключительно металлы. [c.37]

Однако, в то время как Льюис считал самым важным при образовании комплекса появление ковалентной связи, Пирсон включил в рассмотрение и другие типы взаимодействия между электрофильными и нуклеофильными частицами, в том числе те, которые приводят частично или полностью к электростатической (ионной) связи. Таким образом, к кислотно-основным реакциям относятся, например, реакции образования комплексных катионов и анионов, а также формирование кристаллической решетки солей. Примеры, приведенные в табл. В.7, поясняют возможности применения представлений Пирсона. [c.394]

Сила многоосновных кислот уменьшается по мере отщеп--ления ионов водорода. Это легко понять из рассмотрения электростатического взаимодействия в молекуле кислоты. Энергия отщепления протона становится тем больше, чем более отрицателен заряд частицы — аниона. В то же время все гидроксильные группы в молекуле кислоты проявляют одинаковую способность к отщеплению протона. [c.404]

Как и в газо-жидкостной хроматографии, в ГАХ селективность адсорбента определяется электростатическими и специфическими силами взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента. Эти силы имеют ту же природу, что и в газо-жидкостной хроматографии, т. е. это силы ориентационного, индукционного, дисперсионного эффектов, эффектов водородной связи и комплексообра-зования, подробно рассмотренные в гл. VHI. [c.129]

Характер взаимодействий может быть различным в зависимости от расстояния между частицами. Для относительно удаленных друг от друга частиц характер взаимодействия преимущественно электростатический, для сближенных — химический. Рассмотрение взаимодействий одного типа и использование упрощенных представлений о структуре раствора и строении его частиц может быть полезным для получения приближенных результатов, справедливых для некоторых свойств в ограниченной области концентраций определенных растворов электролитов. [c.209]

Мерой 2). д. является степень диссоциации растворенного вещества. Явление Э. д. открыто С. Аррениусом и сыграло большую роль в развитии науки Э. д. легла в основу современной электростатической теории химической связи с точки зрения Э. д. рассмотрен механизм электролиза и механизм возникновения электродных потенциалов и многое др. [c.290]

Если- при такой же структуре и тех же межъядерных расстояниях вместо воды лигандное окружение иона образовано молекулами аммиака ( Лв = 1,48 10" - эл.-ст. ед ав = 2,145-10 см ), то —и равно 361 ккал. Таким образом, влияние более высокой поляризуемости оказывается сильнее, чем влияние снижения дипольного момента. Б действительности равновесное расстояние в аммиачном комплексе меньше, чем в аквакомплексе, так что истинное значение Ид несколько меньше 361 ккал. Гаррик [49] рассчитал значения для ряда аммиачных комплексов и сопоставил их с оценками, полученными путем применения термодинамических циклов. Данные табл. 7.9 показывают, что простое электростатическое рассмотрение дает достаточно разумные оценки и правильно предсказывает изменения и о при смене центрального иона. [c.184]

Так как ионы, имеющие электронную структуру благородных газов, сферически симметрйчнй, они притягиваются к ионам противоположного знака в одинаковой степени в любом направлении. Простое электростатическое рассмотрение показывает, что ионная структура, содержащая сферические ионы А+ и В , будет наиболее устойчива, если ионы касаются друг друга и расположены симметричным образом. Строение ионных соединений отгределяется двумя факторами относительными размерами ионов и требованием электрической нейтральности структуры как целого. Размер ионов в основном определяет геометрию структуры ее можно обсуждать, используя понятие координационных чисел. Наиболее устойчивой конфигурацией для координационного числа 2 является линейная В—А—В, так как для нее отталкивание между отрицательно зарял<енными ионами В минимально устойчивыми конфигурациями для координационных чисел 3, 4, 6 и 8 являются соответственно копланарная, тетраэдрическая, октаэдрическая и кубическая. В то же время большой положительный ион может находиться в контакте с большим числом отрицательных ионов, а во- [c.125]

Влияние структуры карбониевого иона. Ниже в основном будет рассматриваться влияние структуры на распределение положительного заряда. Как было отмечено выше, в результате такого влияния взаимодействие иона в разных точках его периферии с растворителем будет неоднородно. Это особенно наглядно видно для сопряженных ионов. В электростатическом рассмотрении [898, 592], являющемся простым применением уравнения Борна [уравнение (5.10)], энергия сольватации рассматривается как сумма вкладов от индивидуального взаимодействия дискретных центров положительного заряда со средой, а именно [c.167]

Это последнее уравнение, согласно которому рост окисной пленки во времени происходит по параболическому закону, является типичным для окисления большинства металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных металлов [54, 55]. Более четкая модель процесса окисления, включающая перемещение О и М ионов вместе с электронами, а также учитывающая дефекты решетки, была сформулирована Вагнером [56] (см. также [57]). Следует также отметить, что было сделано много попыток связать сложную константу скорости в уравнении (XVII.7.8) со свойствами различных компонентов системы [58]. Эта задача усложняется влиянием заряда, которое проявляется в ионных средах. В случае очень тонких окисных пленок между поверхностями раздела будет существовать электростатическое взаимодействие [59]. Качественно рассмотренные модели, по-видимому, достаточно хорошо согласуются с экспериментом в то же время многие черты процесс окисления продолжают оставаться невыясненными. [c.552]

Рассмотренным выше взаимодействиям функциональных групп молекул адсорбата с гидроксилами и с ионами поверхности адсорбента аналогичны взаимодействия с этими группами и ионами совершенно неполярных в целом молекул, у которых, однако, электронная плотность распределена резко неравномерно и сосредоточена на периферии, например, молекул, обладающих большим квадрупольным моментом (молекулы азота) или обладающих --электронными связями (молекулы непредельных и ароматических углеводородов). Такие молекулы с электростатической точки зрения можно рассматривать как муль-типоли в целом они неполярны, однако в определенных местах распределение электронной плотности является резко неравномерным. Простейшим примером неполярой молекулы—квадруполя является молекула СО2, где диполи связей СО расположены линейно и направлены в противоположные стороны. [c.499]

И ИХ свойств. Развитие представлений о химической связи в комплексных соединениях переходных металлов прошло четыре стадии. Оно началось с простейшей электростатической теории, которую сменила теория валентных связей, или локализованных молекулярных орбиталей в дальнейшем появилась теория кристаллического поля и, наконец, теория поля лигандов, или делокализованных молекулярных орбиталей. Каждая из этих теорий стала развитием предьщушей. Их последовательное рассмотрение является хорошим способом проследить за развитием представлений о химической связи и дает возможность показать, что одни и те же физические факты можно объяснить в рамках различных и на первый взгляд противоположных предположений. [c.223]

Возникающая в результате образования молекулярных орбиталей комплекса диаграмма энергетических уровней изображена на рис. 20-14. В ее нижней части находятся уровни шести связывающих орбиталей, заполненные электронными парами. Их можно пр)едставить как шесть электронных пар, поставляемых лигандами-донорами, и больше не обращать на них внимания. Точно так же можно исключить из рассмотрения четыре верхние разрыхляющие орбитали, являющиеся пустыми, за исключением предельных случаев сильного электронного возбуждения, которыми можно пренебречь. Несвязывающий уровень и нижний разрыхляющий уровень соответствуют двум уровням, и вд, к которым приводит расщепление кристаллическим полем (см. рис. 20-13). Мы будем продолжать называть их по-прежнему уровнями 12д и е даже в рамках молекулярно-орбитального подхода. Но важно отметить разницу в объяснении расщепления между этими уровнями. В теории кристаллического поля оно является следствием электростатического отталкивания, а в теории поля лигандов-следствием образования молекулярных орбиталей. Как мы убедились в гл. 12 на примере молекул НР и КР, теория молекулярных орбиталей позволяет охватить все случаи от чисто ионной до чисто ковалентной связи. Поэтому выбор между теорией кристаллического поля и теорией поля лигандов основан лишь на рассмотрении одной из двух предельных моделей связи. В комплексе СоР довольно заметно проявляется ионный характер связи, потому что, как можно видеть из рис. 20-14, орбитали лигандов располагаются по энергии ниже орбиталей металла и ближе к связывающим молекулярным орбиталям. Поэтому связывающие молекулярные орбитали по характеру должны приближаться к орбиталям лигандов, а это должно обусловливать смещение отрицательного заряда в направлении к лигандам. Таким образом, связи в данном случае должны быть частично ионными. [c.235]

Поляризация ионов. Отклонение. от чисто ионной связи можно рассматривать как результат электростатического воздей- ствия ионов друг на друга, считая их деформируемыми системами, состоящими из положительных (ядра) и отрицательных (электро--ны) зарядов. При этом не учитывают изменение кинетической энергии электронов и их волновые свойства, определяемые зако номерностями квантовой механики. Такой подход к рассмотрению ионной связи интенсивно разрабатывался в 20-30 годы, и хотя он является очень приближенным, однако часто приводит к качественно правильным выводам н до сих пор полезен. Поэтому мы кратко его разберем. [c.111]

Предпосылкой при рассмотрении роста кристаллов, таким образом, является отсутствие деформаций в кристалле, построение его из правильно расположенных частиц, отсутствие примесей и близость его к состоянию равновесия с маточной фазой. Между частицами действуют различные силы. Лакманн [44] отмечает среди важнейших из них следующие 1) электростатические силы, действующие между нонами противоположного заряда, которые следует учитывать при рассмотрении ионных кристаллов 2) силы Ван-дер-Ваальса, которые хотя и существенно слабее электроста- [c.264]

Лйметйлметакрилат й т.п.). Злектрбстатйческбё полб создается зарядами, возникающими в результате три-боэлектризации между наружной стенкой ротора и специальными накладками (из войлока, стеклянной ткани и др.). Электростатические силы, действующие на частицы загрязнений однов ременно с центробежными, способствуют притяжению частиц к стенке ротора и препятствуют их отрыву потоком масла. Приведенные в работе [58] данные, характеризующие степень очистки масла рассмотренным устройством, показывают его эффективность по сравнению с обычной центрифугой аналогичной конструкции (табл. 44). [c.181]

Ионно-электростатический фактор стабилизации для рассмотренных нами случаев с точки зрения устойчивости системы существенного значения не имеет, т. е. силами электростатического отталкивания при И>а практачески можно пренебречь. Однако наличие ионного слоя у частиц фазы обеспечивает поляризацию этих частиц в электрическом поле. [c.39]

В теориях аэродинамического захвата частиц, рассмотренных в предыдущих разделах, не обсуждался вопрос о влиянии электрических зарядов на частице, на пылеуловителе либо на обоих. Тот факт, что электростатические силы могут способствовать фильтрованию, установлен в 30-х годах Г331], и это привело к созданию пропитанных смолой фильтров с повышенной эффективностью. В последние годы внимание исследователей было обращено на выбор фильтровальных тканей с наилучшими электростатическими свойствами для улавливания специфических пылей [273] применялось также механическое нанесение заряда [770]. [c.322]

Одним из важных практических выводов при рассмотрении природы адсорбционного взаимодейств1[я является вывод о значительно лучшей адсорбции веществ в трещинах и порах, когда проявляется преимущественно дисперсионное взаимодействие, так как вблизи адсорбированной молекулы находится большее число атомов твердого тела. Если же в адсорбционном взаимодействии значителен электростатический вклад, то в щелях и порах положительные и отрицательные заряды компенсируют друг друга и наибольший потенциал оказывается на выступах, где и будет преобладать адсорбция, особенно при образовангш водородных связей (адсорбция воды, метилового спирта и др.). Кроме того, из уравнений (И1.6) и (III. 7) следует, что чем большее число атомов имеет молекула адсорбата, тем с большей энергией она будет притягиваться к адсорбенту. [c.111]

Если координаты частиц совпадают, т. е. Х = Х2, после подстановки в вышеприведенные уравнения получим, что 11за=0, а ф5 имеет некоторое конечное значение. Напрашивается один из вариантов трактовки несмотря на принятое допущение об исключении взаимодействия, между частицами действует какая-то сила , которую можно было бы назвать обменной силой . В природе известен другой пример того, что в системе, состоящей из большого числа частиц, некоторое состояние предпочтительнее по сравнению с другими возможными состояниями системы. При этом оказывается ненужным привлекать к рассмотрению никакие силы для объяснений достаточно понятие энтропии, введенного термодинамикой. Таким образом, легко видеть, что если учесть взаимодействие частиц, т. е. их электростатическое притяжение или отталкивание, то из-за различий в характере движения электронов в состояниях т15а и ips вырождение снимается. Оба состояния характеризуются различными энергиями. Какое состояние при этом устойчиво — симметричное или антисимметричное,— зависит от значения потенциала, под действием которого находятся частицы. Если последний равен нулю, то принимается во внимание только электростатическое взаимодействие электронов между собой и состояние, характеризующееся волновой функцией трА, устойчивее , чем для функции фз. Как было показано в разд. 3.6, функция фл описывает состояние электронов с одинаковым спином. В этом случае обменное взаимодействие коррелирует с кулоновским взаимодействием. Такое обменное взаимодействие для антисимметричной функции ifiA называют также корреляцией по Ферми . В -фз-состоянии такой корреляции с кулоновским взаимодействием не существует. [c.83]

Для того чтобы понять механизм концентрационной коагуляции, необходимо остановиться на весьма важной особенности — зависимости сил электростатического взаимодействия от фо-потен-циала рассмотренного ранее на примере двух пластинок. Теория показывает, что по мере безграничного возрастания фо-потенциала обеих поверхностей сила электростатического отталкивания между коллоидными частицами любой формы не возрастает безгранично, а стремится к конечному пределу, подходя к нему уже при значениях потенциала поверхности, превышающих 100 мВ (рис. IX, 12). Вследствие этого свойства, как бы насыщения сил, можно говорить о си взаимодействия предельно заряженных поверхно-стей как о величйнёГне за1тж1гей от точяых значений потенциала поверхности. [c.292]

НИИ частиц развиваются силы отталкивания. Для ионогенных ПАВ — это электростатическое отталкивание двойных электрических слоев, которое описывается рассмотренной в гл. IX теорией ДЛФО. Для неионогенных ПАВ электростатическое отталкивание, как правило, не играет роли вопрос о стабилизации дисперсных систем этими веществами является одной из нерещенных проблем коллоидной химии. [c.411]