Главнейшие электрохимические системы ХИТ

Излагаются вопросы теории и практики химических источников тока (ХИТ), применяемых для питания электрической энергией радиоэлектронной аппаратуры. Рассмотренные в книге источники тока охватывают почти все главнейшие электрохимические системы. [c.2]

Главнейшие электрохимические системы ХИТ [c.7]

Излагаются вопросы теории и практического применения химических источников тока (ХИТ). Рассмотренные в книге ХИТ охватывают главнейшие электрохимические системы. Большое внимание уделено расчетно-аналитическому методу определения характеристик ХИТ, новому способу улучшения эксплуатационных свойств ХИТ путем заряда асимметричным переменным током. [c.2]

ГЛАВНЕЙШИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ ХИТ [c.5]

Различают две основные группы проводников электрического тока проводники первого рода, электрическая проводимость которых обусловлена электронами, и проводники второго рода, обладающие ионной проводимостью. В особую группу входят полупроводники, прохождение тока через которые обеспечивают, с одной стороны, возбужденные электроны, а с другой — так называемые дырки — вакантные места на энергетических уровнях, которые покинуты возбужденными электронами. Главную роль в электрохимии играют ионные проводники — растворы и расплавы электролитов, некоторые вещества в твердом состоянии, ионизированные газы. При протекании постоянного электрического тока через электрохимические системы на электродах возникают электрохимические реакции, которые подчиняются двум законам Фарадея [c.455]

К главным достоинствам марганцево-цинковой электрохимической системы следует отнести относительно малую стоимость, возможность использования в широком диапазоне температур и сравнительно высокую сохранность. [c.8]

Элементы и батареи марганцево-цинковой электрохимической системы относятся к одним из самых старейших химических источников тока. Тем не менее, благодаря главным образом своей низкой стоимости, они до сих пор сохраняют свое главенствующее положение среди других первичных источников тока. [c.264]

За последние 20 лет был разработан ряд методов, относящихся к полярографии и включающих непрерывное (в противоположность ступенчатому) изменение потенциала электрода [182, 183]. Эти методы, помимо применения в аналитической химии, все более широко используются для решения проблем кинетики электродных процессов. Программы изменения потенциала во времени, применяемые к рабочим электродам, включают повторяющиеся синусоидальные колебания, одиночный линейный анодный или катодный сдвиг, одиночный сложный катодно-анодный цикл из двух линейных разверток, а также повторяющиеся циклические пилообразные колебания. Иногда линейная развертка сочетается с прямоугольными импульсами потенциала. Эти методы имеют разные названия, которые зависят главным образом от того, предусматривает ли метод одиночные или периодические сдвиги, стабилизируется ли истинный электродный потенциал устройством с трехэлектродной потенциостатической схемой или контролируется только общий потенциал ячейки в системе, содержащей два электрода, и от того, используется ли капельный [189] или стационарный ртутный [190] электроды или твердые электроды из другого металла. Особенность техники с непрерывной разверткой заключается (как и в обычной полярографии) в том, что поведение электрохимической системы в широкой области потенциалов может быть показано в отдельном опыте, и, во всяком случае, для ртутного капельного электрода ограничения отсутствуют. Возможность использования несферического твердого электрода с фиксированной поверхностью сильно упрощает математический анализ, хотя в ряде случаев такой анализ проведен и для сферической системы координат [197—199]. Кроме того, часто используют капельные электроды, у которых период капания больше, чем скорость развертки, так что по существу можно считать, что поверхность электрода остается постоянной. [c.331]

Примеры, приведенные здесь для того, чтобы проиллюстрировать использование трансформант при выводе апериодических цепей, представляют главным образом теоретический интерес. Применение этого метода к практически более важным задачам будет рассмотрено в последующих частях работы. К числу вопросов, которые будут разобраны в дальнейшем, относятся применение апериодической цепи к кинетическим токам (часть П1), эффекты нелинейности в электрохимической системе, адсорбция органических веществ на границе раздела фаз, эквивалентные цепи как для диффузной, так и для плотной части двойного слоя и, наконец, влияние реакций, отличающихся от типа (а), на структуру фарадеевского импеданса. [c.89]

Саморазряд марганцево-цинковых элементов с солевым электролитом достигает 30% в год. Главным образом саморазряд связан с процессами, протекающими первоначально на отрицательном цинковом электроде. Вследствие коррозии цинка в электролите накапливаются продукты коррозии. Так как обычно в элементах марганцево-цинковой электрохимической системы цинк вводится по конструкторским соображениям в избытке, то нельзя объяснить снижение емкости в процессе хранения только уменьшением количества активного вещества отрицательного электрода. Даже в случае, когда вследствие коррозии растворится 40—50% цинка, необходимого для разряда элемента на номинальную емкость, в элементе остается достаточно неизрасходованного цинка. В элементах, которые вышли из строя, всегда имеется то или иное количество металлического цинка. При нарушении герметичности элемента из-за неравномерного разрушения цинкового электрода происходит вытекание (или высыхание) электролита. В батареях вытекание электролита приводит к замыканию последовательно соединенных элементов и к ускоренному саморазряду. [c.55]

Электрохимическая система Берцелиуса и особенно теория электролитической диссоциации Аррениуса, обосновавшая учение об ионах, подготовили почву для развития представлений о существовании в химических соединениях (главным образом в неорганических) ионной (гетерополярной) межатомной связи. С момента открытия электрона возник вопрос о том, не образуется ли эта связь в результате перехода электрона от одного атома к другому и электростатического притяжения возникших таким образом ионов. [c.333]

Отметьте в электрохимическом ряду напряжений положение элементов главной и побочной подгруппы I группы периодической системы. [c.161]

К вольтамперометрическим (ВАМ) относятся все электрохимические методы исследования, основанные на регистрации кривых ток - напряжение [15, 16]. Согласно решению Международного союза по теоретической и прикладной химии, главными факторами классификации электрохимических методов служат способ возбуждения системы, закон его изменения, характер изменения регистрируемого сигнала и тип рабочего электрода. [c.308]

Пиррол, тиофен и их производные могут быть подвергнуты окислительной полимеризации электрохимическим или химическим путем например, при использовании хлорида железа(П1) образуются главным образом 2,5-связанные полимеры. Первоначальные нейтральные полимеры не обладают проводимостью, но в результате последующего окисления они превращаются частично в катион-радикалы или дикатионы с акцептированием противоионов из реакционной смеси — процесс, известный под названием легирования , — и таким образом получаются проводящие материалы. В других системах также возможно восстановительное легирование. [c.676]

Металлы первых трех групп периодической системы Ма, К, Са, Mg, А и др. получают во все больших масштабах, главным образом электрохимическим путем. Эти металлы являются электроотрицательными, и потенциал их выделения на катоде менее положителен, чем потенциал выделения водорода. Поэтому такие металлы нельзя выделять электролизом водных растворов. Их получают электролизом расплавленных соединений — солей и окислов. [c.210]

Одним из перспективных инструментальных методов является вольтамперометрия с заданной формой поляризующего напряжения. Развитию метода способствовали достижения современной радиоэлектроники и аналитического приборостроения, а также интенсивное развитие теоретической электрохимии. Метод вольтамперометрии (и полярографии) с линейной разверткой напряжения характеризуется сравнительно низким пределом обнаружения веществ, высокой скоростью регистрации сигнала, достигаемой с помощью осциллографической трубки или быстродействующих самописцев. Существенный признак метода — использование относительно высоких скоростей развертки напряжения. Согласно новой классификации электрохимических методов, принятой Международным союзом по теоретической и прикладной химии, главными факторами служат фактор возбуждения системы, закон его изменения, характер изменения регистрируемого сигнала и тип рабочего электрода. В связи с этим следует различать методы вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой напряжения при использовании стационарных электродов и полярографии с линейной и треугольной разверткой напряжения при работе на ртутном капающем и других жидкостных электродах. [c.5]

Именно это и затрудняло создание удовлетворительной теории валентности. Коль скоро электроны покоились, межатомные силы с необходимостью сводились к электростатическим силам кулоновского типа, которые, разумеется, не могли дать объяснение ковалентной связи, как, например, в молекуле Н2. Существуют, однако, химические системы, такие, как ионные кристаллы, где электростатические силы играют основную роль (см. гл. 11). Таким образом, становится понятным, почему самые ранние идеи в теории химической связи, выдвигавшиеся главным образом Берцелиусом (1819), были по своей природе электрохимическими и почему в них подчеркивался электроотрицательный и электроположительный характер соединяющихся атомов. В случае статических взаимодействий другой возможности не было. Уже сам Берцелиус сознавал, что электростатическую модель нельзя применять к элементам (например, Нг, С1г, металлический натрий), где в силу сходства атомов не может быть и речи о взаимодействии остаточных зарядов. [c.16]

Для понимания этих положений сосредоточим наше внимание главным образом на поведении системы цинк-медь как электролитической ячейки. Если концентрации нитрата цинка и сульфата меди во всем объеме раствора распределены равномерно с самого начала электролиза, то проходящий через элемент ток будет линейно зависеть от разности ( вн— эл), где Евя — внешнее наложенное напряжение на обоих электродах, а эл — э. д. с. элемента при нулевом токе, рассчитанная из концентраций (активностей) цинка (И) и меди (II). Иначе говоря, электрохимический элемент уподобится простому сопротивлению и ток будет подчиняться закону Ома [c.406]

Сущность электрохимического метода заключается в том, что исследуемое вещество применяется в качестве материала электрода. Через такой электрод, помещенный в раствор, не содержащий веществ, которые в данной области потенциалов могли бы участвовать в электрохимической реакции, в частности водорода или кислорода, пропускается электрический ток. Предположим, что на поверхности электрода первоначально находится некоторое количество адсорбированного водорода и что мы сообщаем ему положительный электрический заряд. Этот заряд будет расходоваться главным образом на ионизацию водорода, находящегося на поверхности, и в меньшей степени — на изменение заряда двойного слоя. После снятия адсорбированного водорода или одновременно с ним может происходить адсорбция кислорода. Одновременное измерение пропущенного количества электричества и потенциала электрода ( кривая заряжения ) позволяет установить зависимость между количеством адсорбированного вещества и электрическим, а следовательно, и химическим потенциалом системы, т. е. форму адсорбционной изотермы. Экспериментальное осуществление метода кривых заряжения возможно несколькими путями. Можно использовать электрод с большой поверхностью, как это сделано в работах, проведенных вместе со Шлыгиным можно также использовать электроды с маленькой поверхностью по методу, который разработан Эршлером . [c.85]

В книге рассматриваются электрохимические свойства и электрохимические синтезы элементоорганических соединений элементов главных подгрупп IV, V, VI групп периодической системы. Приведены данные по потенциалам окисления и восстановления указанных соединений, обсуждается механизм электродных процессов. Большое внимание уделяется рассмотрению электрохимических свойств соединений серы и фосфора. [c.255]

Заметим, что для решения проблемы массопереноса необходимо знать конвективную скорость v, которую можно найти из уравнений механики жидких сред, приведенных в гл. 15. Анализ электрохимических систем с помощью таких дифференциальных уравнений требует дополнительного определения геометрии системы и краевых условий. Наиболее важным из них является кинетика электродных процессов, рассмотренная в части Б. Краевые условия будут обсуждаться ниже, главным образом в части Г [см. также уравнения (72-9) и (72-11)]. [c.247]

При изучении массопереноса в электролитических системах, в исследованиях по кинетике электродных процессов и в некоторых промышленных электрохимических ячейках часто применяется фоновый электролит, который добавляют для увеличения проводимости раствора и тем самым для уменьшения электрического поля. Тогда перенос компонента, присутствуюш,его в малой концентрации, будет обусловлен главным образом диффузией и конвекцией, а влиянием миграции можно пренебречь. При этом распределение концентрации описывается уравнением (73-2). [c.255]

Как известно, коррозия металлов в грунтах носит главным образом электрохимический характер, при котором грунтовая среда рассматривается как раствор электролита. В этом случае к коррозионным средам относятся только трехфазная система и грунтовая масса. Двухфазная система типа воздушно-сухого грунта практически коррозионной активностью не обладает. [c.62]

В системах замкнутого регулирования МЭЗ при больших коэффициентах разомкнутого контура, в частности в системах регулирования МЭЗ по локальным токам, внутренняя отрицательная обратная связь в электрохимической ячейке не оказывает существенного влияния на процесс регулирования, так как она шунтируется более глубокой главной отрицательной обратной связью системы. Поэтому при расчетах можно принимать а эхя (р) [c.152]

В последние годы потенциостатические методы находят все возрастающее применение и в промышленных условиях, главным образом при электрохимической защите оборудования в конструкций. Уже сейчас в химической промышленности разных стран работают десятки аппаратов, снабженных системой электрохимической защиты от коррозии с регулированием потенциала металла. Проводится большое число опытно-промышлен-ных работ по развитию и внедрению потенциостатической техники, в частности автоматических станций противокоррозионной защиты в химической и других отраслях промышленности (защита химических аппаратов и емкостей, трубопроводов, гидростанций, судов и др.). Появляются новые области применения потенциостатических методов — предотвращение образования осадков на стенках ванн для химического нанесения металлов и сплавов, электросинтез органических соединений и др. [c.6]

Вопрос, поставленный Лясковским, имел известное отношение к сообщению, сделанному Менделеевым за два дня до того (23 августа 1869 г.), на втором заседании того же Химического отделения 2-го съезда русских естествоиспытателей. Приведенная в этом сообщении таблица элементов (см. ст. 3, стр. 32 в основном томе) давала объяснение и тем фактам, которые были приведены Лясковским в самом деле, металлические свойства элементов (соответственно — основные свойства их окислов) в главных подгруппах возрастают по мере увеличения атомного веса, а неметаллические свойства (соответственно — кислотные свойства окислов) при этом падают. Для побочных же подгрупп зависимость носит обратный характер, по крайней мере для левой части таблицы, приведенной в ст, 3. Таким образом, Менделеев имел возможность уже на заседании 25 августа объяснить с помощью своей системы элементов, почему более тяжелый цезий активнее более легкого рубидия и в то же время более тяжелый иод менее активен, чем более легкий бром, а бром менее активен, чем еще более легкий хлор. Вместе с тем можно было объяснить факты, указанные Бекетовым, тем, что члены побочных подгрупп обнаруживают обратную зависимость, вследствие чего более легкая медь активнее более тяжелого серебра и более легкий магний активнее более тяжелого цинка. Спустя два года (в ст. 7) Менделеев писал по аналогичному поводу, что в его системе элементов отразилось и то рациональное, что содержалось в электрохимическом учении, сторонником которого выступил, в частности, Лясковский. В рукописи ст. 7 Менделеев писал .. . периоды.. . начинаются резкими щелочными металлами, а кончаются резкими же по химическому характеру галоидами. Элементы этих групп издавна, еще электрохимиками, ставились по концам системы элементов, и это совпадение рационального раснределения элементов по их атомному весу с тем, какого достигли, руководствуясь соображениями совершенно иного рода, я выставляю здесь как одно из ясных доказательств естественности закона периодичности (Научный архив, т. I, стр. 376—378). [c.454]

Н. А. Изгарышев с 1913 г. изучал пассивность металлов, главным образом, в растворах органических веществ. В 1922 г. им была изложена в книге Болезни металлов электрохимическая теория коррозии металлов. Предположение Н. А. Изгарышева, что поверхность чугуна или стали в растворах электролитов представляет собой комплекс связанных между собой электродов с различными потенциалами, в дальнейшем подтвердилось работами Г. В. Акимова и Н. Д. Томашова по многоэлектродны м системам. [c.9]

Вместе с тем электрохимическим методам получения веществ присущи и определенные недостатки электрохимические процессы требуют обычно большого расхода электроэнергии. Однако по мере создания в СССР мощной энергетической базы и единой энергетической системы вопросы энергоемкости производства становятся в нашей стране все менее существенны. Вторым недостатком электрохимических процессов является их относительно невысокая производительность и, как результат, большие капитальные затраты на здания, оборудование и т. д. В связи с этим одним из главных путей совершенствования электрохимических процессов является их интенсификация путем повышения плотности тока или, в более общем случае, путем повышения амперной нагрузки на единицу площади цеха электролиза. [c.7]

Из сказанного следует, что поскольку импедансные коэффициенты в приложении к электрохимической системе представляют собой характеристические параметры процессов, протекаюпщх в этой системе при малых отклонениях от равновесия, применение представлений неравновесной термодинамики является в данном случае совершенно обоснованным. Что касается рассмотрения уравнений типа (8.9) или (8.10) как уравнений передачи электрических многополюсников, то такой подход представляет собой формальный прием и имеет смысл, главным образом, для целей на- [c.35]

Элементы н батареи марганцевоцинковой электрохимической системы относятся к одним из самых старейших химических источников тока. Тем пе менее благодаря главным образом своей низкой стоимости они до сих пор сохраняют свое главенствующее положение среди других первичных источников тока. В США производится несколько миллиардов штук элементов этой системы ежегодно [1]. [c.190]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

Под коррозией понимают физико-химическое или химическое взаимодействие между металлом и средой, приводящее к ухудшению функциональных свойств металла, среды или включающей их технической системы. Химическое взаимодействие определяет, главным образом, химическую коррозию, характеризующуюся непосредственным взаимодействием реагирующих частиц металла и среды без возникновения электрического тока. Физикохимическое взаимодействие характерно для электрохимической и механо-химической коррозии, сопровождающейся возникновением электрического тока (ток коррозии). При механо-химической коррозии (коррозионно-меха-ническом изнашивании) электрохимические процессы накладываются на механическое взаимодействие трение, напряжение, циклическое давление и др. В зависимости от вида коррозийной среды и условий протекания коррозионного процесса различают около 40 видов коррозии атмосферная, газовая, подземная, биокоррозия, контактная, коррозия при трении, щелевая и др. [c.365]

В-третьих, и это самое главное, при низкой скорости электродного процесса большое значение начинают приобретать электрохимически активные примеси в растворе. При высоком окислительном потенциале оксред-системы О21Н2О многие восстановители, в том числе большинство органических веществ, приобретают электрохимическую активность на платине. Обычный уровень концентрации примесей в растворе, на который следует ориентироваться, составляет 10- М, а их максимальный вклад в кинетику электродного процесса (в данном случае это параллельно протекающее окисление органических веществ или других восстановленных форм на электроде) достигает 5-10- А-СМ- . Это значение сравнимо с током обмена кислородного электрода на платине и понятно, что обратимый кислородный электрод можно реализовать, либо снизив до 10- —10- ° М, концентрацию электрохимически активных примесей, либо существенно увеличив скорость основной электродной реакции. Реальность обоих путей была доказана экспериментально концентрацию примесей удавалось уменьшить путем длительного предварительного электролиза раствора. Некоторые материалы более активно, чем платина, катализируют электронный обмен в системе О21Й2О, и потому более пригодны для создания обратимого кислородного электрода. [c.544]

Способность элемента образовывать различные типы ионов определяется его электросродством. Электроотрицательный характер обычно имеют ионы неметаллов, электроположительный — ионы металлов. Для элементов главных подгрупп периодической системы электроположительность в периоде слева направо (от первой группы к седьмой) убывает, а электроотрицательноть — соответственно возрастает. В главных подгруппах электроположительность возрастает с увеличением порядкового номера (сверху вниз) и одновременно убывает электроотрицательность. Чем более электрохимически противоположны элементы, тем энергичнее они взаимодействуют и тем более прочные соединения образуют. [c.32]

В периодической системе они образуют главную подгруппу I группы химических элементов. В атомах щелочных металлов содержится по одному внешнему, или валентному, электрону. Отдавая валентный электрон, их атомы обращаются в однократно положительно заряженные ионы. Во всех своих соединениях щелочные металлы одновалентны и образуют только ионные связи. Из металлов щелочные металлы — самые активные ими начинается электрохимический ряд напряжений. Гидроокиси щелочных металлов, в том числе известные вам NaOH — едкий натр, или каустическая (в переводе жгучая ) сода, и едкое кали КОН, опасны в обращении. Они разъедают кожу и ткани, поэтому называются едкими щелочами. Подобно гидроокисям, растворимы в воде н все соли ще.1ючных металлов, с которыми приходится нам встречаться все эти соли относятся к сильным электролитам. [c.128]

Хотя ионы адсорбируются главным образом на базальных поверхностях, но они адсорбируются и на ребре кристалла следовательно, и там создается двойной электрический слой. Следует помнить, однако, что разрыв кристаллической структуры происходит по ребру и, в дополнение к физической (электрической) адсорбции, на ребре могут происходить определенные химические реакции, приводящие к нарушению валентных связей. Хемосорбция , как ее называют, аналогична обычным химическим реакциям и происходит только в подходящих электрохимических условиях. Заряд на ребре меньше заряда на базальной поверхности и может быть положительным или отрицательным, главным образом в зависимости от pH системы. Например, если каолинит обработан НС1, он имеет положительный заряд, а если обработан NaOH, то — отрицательный заряд. Причина такого поведения заключается в том, что атомы алюминия на ребре при реакции с НС образуют AI I3 — сильный электролит, который диссоциирует на А1 + и ЗС1 , в то время как при реакции с NaOH алюминий образует гидроксид алюминия, который в воде нерастворим. (Напомним, что адсорбция ионов каолинитом происходит почти полностью на ребре следовательно, заряд частицы определяется зарядом на ребре.) [c.153]

Следует заметить, что динамическое поведение детектора, отражающее скорость изменения его отклика, является сложным свойством всей системы детектирования. Поскольку в жидкостной хроматографии определяемые вещества распределены по зонам, перемещающимся с потоком жидкости, то выходные сигналы детектора регистрируются в виде пиков. Ширина пиков определяется главным образом дисперсией зон в подводящих коммуникациях и внутри детектора. Поэтому коммуникации должны иметь малый внутренний диаметр (0,5 или даже 0,25 мм) и минимальную длину. Расширение зоны внутри детектора зависит не только от его внутреннего объема, но и от профиля скорости потока жидкости, формы ячейки, типа электродов и т.д. Большинство современных электрохимических детекторов имеют внутренний объем, близкий к 1мкл и даже меньше. Особый интерес вызывают миниатюрные вольтамперометрические детекторы, пригодные для использования с капиллярными колонками. В общем случае предпочтительнее работать с ячейками малого объема и при достаточно высоких скоростях потока. [c.566]

За последние годы появилось много работ, посвященных изучению комплексообразования в системе ион металла — анион — органическое основание. Исследования ведутся главным образом в трех нанравлениях а) синтез соединений ацидокомплексов металлов с органическими основаниями и изучение их свойств б) исследование состава комплексов и равновесий комплексообразования в растворе в) разработка новых методик аналитических определений, основанных на образовании соединений ацидокомплексов с аминами. Значительная часть публикаций посвящена разработке весовых, объемных или электрохимических методов анализа с помощью указанных соединений за последние годы выполнено также много исследований по экстракционнофотометрическому определению и разделению металлов. [c.114]

В таких жестких условиях последние ведут себя, как простые олефиновые системы, однако при проведении реакции в мягких условиях могут быть выделены следы фторароматических промежуточных продуктов (см. ниже). Следовательно, в ароматических соединениях происходит и насыщение ядра фтором, и замещение водорода. Таким образом, перфторциклогексан Сбр12 можно приготовить фторированием циклогексана, циклогексена и бензола при высокой температуре. Основными побочными продукта.ми в реакциях фторирования при помощи трехфтористого кобальта являются неполностью фторированные соединения с остаточными атомами водорода и иногда даже ненасыщенными связями. Температура их кипения обычно выше температуры кипения требуемого фторуглерода. Кроме них, получаются соединения с более короткой углеродной цепью (обычно низкокипящие), которые образуются в результате разрыва углерод-углеродной связи в исходном скелете. При более мягких условиях неполностью фторированные соединения могут оказаться главным продуктом реакции. Трехфтористый кобальт редко вызывает полимеризацию органического вещества в противоположность электрохимическому процессу или фторированию элементарным фтором, но может в некоторой степени про-мотировать циклизацию. [c.427]

Если бы Берцелиус ограничился изложением такой электрохимической теории, он только в какой-то степени дополнил бы npefline TBOBaBniyi теорию Дэви. Поскольку тогда не были известны вытекающие из закона Фарадея количественные отношения между током и электролитическим разложением, теория имела бы ограниченное значение, тем более что она давала поводы для возражений. Но цель Берцелиуса состояла в том, чтобы объяснить на основе одной, более общей концепции состав различных соединений, главным образом неорганических, которые тогда были лучше всего изучены иными словами, эта цель состояла в том, чтобы найти отправной пункт для суждения о конституции соединений. Попытка установить рациональные формулы химических соединений привела Берцелиуса к созданию так называемой дуалистической системы и в то же время к усовершенствованию химической номенклатуры, разработанной французской школой. Уже ранее (1814) он видоизменил символы и формулы для изображения элементов и соединений и добавил индексы, которые позволили представлять химические реакции посредством уравнений но эта формальная сторона его проницательной идеи не приобрела бы большого значения, если бы не были известны рациональные формулы соединений [c.207]

Из приведенных примеров можно сделать вывод, что электрохимическим рядом напряжений следует пользоваться с учетом особенностей рассматриваемых процессов. Самое же главное — всегда надо иметь в виду, что ряд напряжений применим только к водным растворам и характеризует химическую активность металлов лишь в окислительно-восстановительных реакциях, протекающих в водной среде. Здесь гидратация ионов, зависящая от их размеров и величины заряда, обусловливает несоответствие изменений активности металлов в ряду напряжений изменениям их активности в подгруппах периодической системы. Например, активность лития ( =—3,04 В) несколько больше активности цезия ( =—3,01 В), хотя по месту, занихмаемому в периодической системе, у лития она должна быть ниже. [c.263]

В связи с проблемой ароматичности большое внимание уделяется исследованию свойств небензоидных ароматических соединений различными методами, в том числе электрохимическими. Литература по этому вопросу уже настолько обширна, что необходима ее систематизация. Обзору работ по электрохимии небензоидных ароматических соединений, опубликованных до конца 1964 г., и посвящено данное сообщение. В обзор включены сведения о таких соединениях, которые содержат углеводородные циклы с замкнутой системой я-электронов, число которых удовлетворяет правилу ароматичности Ап +2, главным образом при я = О и 1. Сюда относятся соединения с трехчленным углеводородным циклом и одной парой я-электронов (п = 0) и с пяти- и се.мичленными циклами и шестью я-электронами (п = 1), включая металлоцены. В обзор включены также работы по сиднонам — гетероциклическим кето-нам. Многие синтезированные в последнее время интересные небен-зоидные ароматические соединения электрохимическими методами еще не изучались. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология