Реакции в расплавах солей

В промышленности хлористый метил и метиленхлорид получаются газофазным хлорированием метана при температуре 400—450° и отношении хлора к метану 1 3—4. Благодаря избытку метана достигается регулирование режима реакции. При получении хлороформа и четыреххлористого углерода глубоким хлорированием метана для регулирования теплового режима реакции применялись разбавители — азот, углекислота, четыреххлористый углерод, хлористый водород, водяной пар и расплавы хлоридов металлов [47]. Однако все эти приемы оказались недостаточно эффективными и в промышленности не использованы. Также не использованы работы по получению хлороформа и четыреххлористого углерода хлорированием метана над стационарными насадками [48, 49] и в последовательно расположенных О-образных никелевых реакторах, погруженных в расплав солей [41]. [c.370]

Конверторы со стационарным слоем гранулированного катализатора выполняются в виде вертикальных трубчатых аппаратов. Одна из конструкций трубчатого конвертора с отводом тепла реакции расплавом солей представлена на рис. 14. Конвертор представляет собой вертикальный аппарат, в котором имеется 2946 трубок (внутренний диаметр трубки 25 мм, длина 3000 мм), заполненных катализатором. В межтрубном пространстве аппарата находится расплав солей (нитрит-нитратная смесь). Для интенсификации отвода тепла и выравнивания температуры расплав перемешивается пропеллерной мешалкой 4, приводимой во вращение электродвигателем 6 с индивидуальным приводом. [c.53]

Топливные элементы. Для непосредственного преобразования тепловой энергии сгорания топлива в электрическую служат топливные элементы. Топливный элемент работает благодаря непрерывно поступающим в него и разделенным в пространстве электролитом окислителю и восстановителю. Проходя через пористые электроды, изготовленные из спрессованного графита, и контактируя с электролитом, восстановитель окисляется, а окислитель восстанавливается. Разность электродных потенциалов определяет напряжение элемента. Электролитом может служить раствор кислоты или щелочи, расплав соли. В качестве окислителей берут кислород или воздух, а как восстановители берутся водород, горючие г азы или жидкости. Электродные процессы при работе топливного элемента состоят из двух полуреакций окислительно-восстановительной реакции. Например, в водородно-кислородном топливном элементе с раствором щелочи в качестве электролита протекают следующие процессы [c.683]

Если исходная соль содержит следы оксидов металлов, то она разлагается с выделением кислорода. По мере прохождения реакции расплав застывает. Застывшую соль измельчают и выдерживают при взбалтывании с 200-кратным (от массы соли) количеством воды. Затем перхлорат калия отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают при температуре 40—60 °С. На воздухе соль устойчива. [c.127]

В цилиндрическую пробирку насыпьте немного (около объема) нитрата калия. Укрепите пробирку в штативе вертикально. Нагревайте соль до расплавления. Не прекращая нагревания, бросьте в расплав по маленькому кусочку угля и серы. Наблюдайте их энергичное сгорание. Объясните причину этого. Напишите уравнение реакции горения угля и серы в расплавленной селитре. [c.143]

Электрохимическая коррозия металлов возникает на границе раздела фаз металл — электролит. Этот вид коррозии не зависит от типа электролита, будь то сверхчистая вода или расплав соли. Существенного значения не имеет и количество электролита — коррозию может вызвать даже слой влаги, толщиной в несколько десятков миллимикрон. Единственное условие, необходимое для осуществления процесса — это возможность совместного протекания анодной реакции ионизации металлов и катодной реакции восстановления тех или иных ионов и молекул на поверхности металла. Оно реализуется в том случае, когда равновесный анодный потенциал более отрицателен. [c.15]

Солянокислая соль амина плавится и всплывает на поверхность реакционной смеси в виде сиропообразных капелек. По мере протекания реакции солянокислая соль 2-хлорэтил-амина кристаллизуется и расплав полностью затвердевает, [c.605]

В тройных эвтектиках первой взаимной системы кристаллизуются смеси BY, AY, ВХ (эвтектика Е ) и AY, ВХ, АХ (эвтектика Еу). Пара солей, имеющаяся в продуктах окончательного затвердевания той и другой эвтектики, т. е. в продуктах затвердевания расплавов любой смеси данных солей, называется стабильной парой. Термодинамические отношения, определяющие стабильную пару, рассмотрены в разделе XX.4. Разрез но другой диагонали АХ—BY (см. рис. XX.3, а) не дает двойной системы. В самом деле, смешав эти соли в таком отношении, чтобы получить смесь с фигуративной точкой D, расплавив ее и охлаждая расплав, получим при первичной кристаллизации не соль АХ или BY, а соль ВХ, которая образовалась в результате химической реакции между солями АХ и BY при вторичном выделении будут кристаллизоваться соли ВХ и BY и, наконец, нри третичном — соли ВХ, BY и AY, т. е. соли стабильной пары и одна из нестабильных, та, которая была в избытке по сравнению с количеством, нужным для реакции (I). Системы, на диаграммах которых имеется квазибинарное сечение, в нашей литературе, по предложению Бергмана и Домбровской [2, 3], принято называть необратимо-взаимными. На диаграммах необратимо-взаимных систем нонвариантные точки — эвтектики — лежат но разные стороны стабильной диагонали. [c.262]

Расплавленный нафталин испаряют в паровом испарителе, затем пары нафталина смешивают со сжатым воздухом и нагревают выходящими из реактора газами до температуры реакции. Нагретую смесь пропускают через трубчатый реактор, в межтрубном пространстве которого циркулирует расплав соли. [c.223]

Метод съема тепла реакции, применяемый, в каталитических реакторах, предназначенных для парофазного каталитического окисления углеводородов (нафталин, о-ксилол, -бутан и т, д.), представлен на рис. 18. Непосредственное охлаждение трубок реактора 1 осуществляется расплавом солей (или каким-либо другим веществом). Для пуска системы разогрев бани производится электроподогревателем 3. В период работы расплав солей прокачивается насосом 4, а тепло реакции отводится в виде пара, образующегося за счет кипения воды в парогенераторе 2 [98]. Пар может быть направлен в турбину или в общецеховую сеть. [c.195]

Очищенный и сжатый до 0,5—0,7 МПа нагретый до 140—160 °С воздух подают в испаритель 1, туда же поступает нафталин (о-ксилол). Смесь паров нафталина или о-ксилола, пройдя теплообменник 2, поступает в реактор 3 с вертикальными трубами, заполненными катализатором. Расплав солей (нитрит-нитратная смесь) отводит тепло. Тепло реакции исиользуется для получения пара высокого давления в котле-утилизаторе 4. [c.265]

Детали из легких сплавов, содержащие алюминий и магний, погруженные в расплав, при высокой температуре становятся пористыми и поглощают расплав соли при этом в результате экзотермической реакции разложения соли возможен взрыв. [c.97]

В качестве характерной конструкции контактного аппарата с катализатором, загруженным в трубках, приведен аппарат для каталитического окисления нафталина или ортоксилола во фталевый ангидрид нри температуре 400—430°С [23]. Реакция окисления нафталина идет с больншм выделением теплоты и в то же время требует тонкого регулирования температуры отклонение температуры от оптимальной на 4—6°С уже вызывает существенное нарушение процесса. Указанное обстоятельство и определило конструкцию аппарата. Он представляет собой теплообменную трубчатку с трубками малого диаметра 30x2 мм, в которые загружается катализатор. В межтрубном пространстве циркулирует промежуточный теплоноситель — расплав солей (смесь нитрата и нитрита натрия). Применение жидкого теплоносителя позволяет вести процесс в очень мягком температурном реж41ме — разность температур между теплоносителем и реакционной зоной не превышает б—8°. [c.209]

Системы расплав соли — расплав металла. Эти системы очень широко распространены в металлургических процессах, при которых примеси распределяются между металлом и шлаком. По этим вопросам опубликован обширный экспериментальный материал, однако работ по экстракции весьма немного. Система расплав хлорида магния — расплав висмута [2, 3] является хорошей иллюстрацией систем этого класса. Ее особенность — это участие в процессе химической реакции. Для лантана, например [c.331]

В первом случае катализатор находится в трубках. Так как температура контактирования 370—450°С, для съема тепла реакции используется расплав нитрита натрия и нитрата калия (1/1), который циркулирует в межтрубном пространстве. Нагретые соли, в свою очередь, отдают тепло воде, образуя пар высокого давления. [c.330]

Весьма распространены газовые электроды сравнения — водородный, хлорный, кислородный. В таких электродах газ пропускают через электролит. Электрический контакт с внешней цепью осуществляется с помощью инертного по отношению к газу проводника тока. В случае водородного и кислородного электродов применяется платина, а в случае хлорного — графит. В растворе электролита, через который пропускают газ, протекает окислительно-восстановительная реакция с диссоциацией газа на атомы и их ионизацией. Например, в хлорном электроде сравнения хлор, адсорбируясь иа графите, погруженном в расплав или водный раствор хлористой соли, диссоциирует С12 2С1, а ато- [c.190]

Согласно Фехеру и Кремеру [2], из продажного разбавленного водного раствора гидразина осаждают избытком концентрированной соляной кислоты дихлорид гидразония. Эта соль также имеется в продаже. Около 2 моль этой соли, которую не нужно особенно высушивать, помещают в двугорлую колбу емкостью 500 мл установки, изображенной на рис. 198. На подводящие трубки 2 к 3 надевают резиновые трубки и плотно пережимают их зажимами. Откачивая аппаратуру через трубку ] водоструйным насосом, нагревают колбу на масляной бане в течение 1—2 ч до 190 °С. При этом происходит улетучивание воды и хлороводорода. Разложение можно считать закончившимся, если в прозрачном как стекло плаве видны лишь отдельные пузырьки газа, а в аппаратуре нет следов сконденсировавшейся влаги. Тогда понижают температуру приблизительно до 150 С и закрывают кран 4. Аппаратуру заполняют сухим аммиаком, впуская его через трубку 2. К трубке 3 присоединяют длинную хлоркальциевую трубку, наполненную гранулированным КОН, и охлаждают ловушку 5 до (—10 °С)—(—30 °С) для проведения фракционной конденсации N2H4. Для выделения N2H4 через расплав пропускают ток аммиака со скоростью 50—100 пузырьков в 1 мин. Когда благодаря протеканию реакции расплав загустеет, температуру постепенно поднимают до 190°С. Опыт заканчивают, когда из-за затвердевания распла- [c.491]

Повышение давления позволяет понизить температуру процесса. Устойчивый температурный режим в контактном аппарате легче поддерживать при разбавлении реакционной смеси азотом или каким-либо углеводородом, инертным в условиях процесса. Тепло, выделяющееся при окислении углеводородов, передается через стенку реактора теплоносителю, которым обычно является расплав солей. Газовая смесь из реактора поступает в холодильник и далее в скруббер, заполненный разбавленным водным раствором карбоната натрия. Здесь происходит поглощение окиси пропилена и других продуктов реакции. Газовая смесь, содержащая неирореагировавшие углеводороды и кислород, компрессором возвращается в реактор. К рециркулируемой реакционной смеси добавляют пропан-пропиленовую смесь и кислород. [c.198]

Расплав солей бифторида-фторида аммония возвращается в процесс на обескремнивание смеси aFg + SiOg по реакции (И). [c.232]

На рис. 141 дана схема трубчатого реактора с отводом тепла расплавом солей. Катализатор засыпают в трубки I. Чтобы он не высыпался на них, в нижнюю часть трубок вставляют пружины 2, нижние витки которых нлотнс прижимаются к стенкам трубок (рис. 142). Реакционна смесь проходит по трубкам сверху вниз. Тепло реакци отводится расплавом солей, прокачиваемым по межтруб ному пространству реактора. Расплав солей охлаждаете до требуемой температуры в специальном теплообменнике Расплав солей поступает в межтрубное пространство реак тора через штуцер 9, а выводится через штуцер 6. [c.194]

Необходимость выполнения этих условий диктуется особенностями реакции поликонденсации соли АГ, протекающей при низких температурах со значительной скоростью. При 220 в течение 40 мин образуется полимер с молекулярным весом около 5000, имеющий такую же температуру плавления, как и высокомолекулярный продукт (около 255°С). Следователько. подъем температуры в интервале от 200 до 260 °С должен производиться с такой скоростью, чтобы вода, применявшаяся в качестве реакционной среды, не была бы отогнана раньше, чем будет достигнута температура плавления полимера. В этом случае вся масса образующегося полиамида диспергирована в воде и при достижении температуры плавления переходит в расплав. Если же скорость разогрева реакционной массы недостаточна, то при поддержании давления на уровне 15—19 ат вся вода из автоклава удаляется раньше, чем температура реакционной массы достигнет температуры плавления полимера, и в автоклаве образуется твердый блок полимера. [c.448]

Смесь хлора и метана подают в трубчатый реактор, где теплоносителем служит расплав солей. Теплоноситель подогревает входящий поток до температуры реакции и отводит часть реакционного тепла. Солевой расплав не способен отвести большую долю тепла реакции, поскольку скорость тепловыделения превышает скорость теплоотдачи. Вместе с реагентами можно подавать рециркулирующий тетрахлорметан, а также частично. хлорированные продукты для их дохлорирования. В настоящее время нет сведений о промышленном использовании подобных установок. [c.119]

В первом случае катализатор находится в трубках сравнительно небольшого диаметра — это необходимо для эффективного отвода тепла, выделяющегося при окислении. Так как температура контактирования 370—450 °С, для съема тепла реакции используется расплав солей МаМОг и КНОз (1 I), который циркулирует в межтрубном пространстве. Нагретые соли в свою очередь отдают тепло воде, образуя пар высокого давления. Недостатком конверторов этого типа является неравномерность температурного поля в зоне реакции, в результате чего часть катализатора фактически не работает, а другая перегревается. Это вызывает падение выхода целевых продуктов. Нельзя также работать в области взрывоопасных концентраций паро-воздушных смесей, которая для углеводородов лежит в пределах — Ь% (об.). [c.524]

Экспериментальные данные были получены при использовании реакционного сосуда с непрерывным перемешиванием, помеп енного в трубчатую печь, и при давлении, близком к атмосферному. Величина поверхности зеркала расплавленной соли составляла обычно 30 см . Было установлено, что перемешивание в газовой фазе над расплавом соли было полным при скоростях газового потока 200 мл/мин. Расплав соли перемешивался, но это не отражалось на скорости реакции при условии, что скорость перемешивания превышала 100 об/мин. Скорости потоков измеряли ротаметрами, по для газообразных и жидких реагентов использовали также счетчики, работающие по принципу вытеснения. Для анализа состава вводимой в раствор газовой смеси и анализа газов, выходя-ш,их из реактора в зависимости от скорости потока, применялся газохроматографический метод. Кислород определялся с помощью парамагнетометра. Суммарная скорость реакции была всегда пропорциональной величине поверхности расплава, но не зависела от высоты слоя расплава в сосуде. [c.425]

При диффузионном хромировании жидкофазным способом активная фаза, участвующая в переносе диффундирующего металла к обрабатываемой поверхности изделия, - расплав соли, содержащей диффундирующий металл (СгСЬ, СгСЬ). На границе раздела металл - расплав соли происходит химическая реакция, благодаря которой становится возможным процесс насыщения. Для уменьшения активности солевого расплава, состоящего из хлоридов хрома, в него вводят соли-стабилизаторы (хлористые и фтористые соединения щелочных или щелочно-земельных металлов). Температура хромирования [c.502]

Карбонил рутения Ru( O)s является селективным катализатором для почти исключительного образования метанола и этиленгликоля, как было показано методом ИК-спектроскопии при высоких давлениях и кинетическими исследованиями (скорость имеет первый порядок по рутению). Однако реакции с такими непромотированными рутениевыми катализаторами требуют высоких температур и давлений (230 °С и 2000 атм) и протекают медленнее, чем катализируемые родием реакции [86, 91, 93]. Обнаружен ряд промоторов, включая полярные кислотные растворители, сильно повышающих селективность рутениевых катализаторов в образовании этиленгликоля. На основании скоростей, селективности образования продуктов и результатов инфракрасных исследований анионные кластеры карбонилов рутения были привлечены в качестве действенных катализаторов образования гликоля. В интересном примере, сообщенном Книфто-ном [94], в качестве растворителя при катализируемом рутением образовании этиленгликоля и его производных использовали расплав соли — галогенида четвертичного фоофония [уравнение (12.58)] показано присутствие анионного кластера, по-видимому, являющегося активным катализатором. [c.131]

Одно из первых конкретных представлений о природе химической связи возникло на основании экспериментального исследования электролиза английским ученым Майклом Фарадеем (1791-1867). (Электролиз означает разрыв на части при помощи электричества .) Если расплавить хлорид натрия, нагрев его выше 80ГС, и погрузить в расплав два электрода (катод и анод), как показано на рис. 1-8, а затем пропустить через расплавленную соль электрический ток, на электродах начнут протекать химические реакции ионы натрия будут мигрировать к катоду (где электроны поступают в расплав) и восстанавливаться там до металлического натрия [c.41]

Реакцию проводят в разных реакторах, но наибольшее применение нашли кожухотрубные аппараты со стационарным слоем катализатора, охлаждаемые расплавом солей. Расплав циркулирует через котел-утилизатор, генерируя пар высокого давления. Реакционные газы проходят затем абсорбер, где продукты окисления поглощаются водой и получается 1,5—2%-ный раствор акролеина, содержащий ацетальдегид, ацетон и небольшое количество пропио-нового альдегида. Ацетальдегид легко отделяется ректификацией, г для очистки акролеина от близкокипящего пропионового альде-1ида (т. кип. 49 °С) используют экстрактивную дистилляцию с во- ,ой. Полученный акролеин содержит 99% основного вещества с 1 римесью воды и пропионового альдегида. [c.420]

Тетраборат натрия, называемый обычно бура, будучи солью очень слабой кислоты, в водных растворах легко подвергается гидролизу, причем раствор имеет сильнощелочную реакцию. Тетраборат натрия образует кристаллы с 10 молекулами воды (собственно это аквасоединение и [ азывается бурой) кристаллы буры легко плавятся (с отделением ири этом пяти молекул воды), а расплав легко растворяет ок сиды металлов е образозанием двойных метабп-ратов, напрпмер [c.347]

Процесс фирмы S ientifi Design (рис. 6.26) был разработан в i960 гг. Смесь бензола с воздухом подогревается в теплообменнике 1 до 120—150 С контактными газами и поступает в реактор 4—многотрубчатый аппарат с реакционными трубками диаметром 20 мм. Катализатор загружается в трубки, а в межтрубном пространстве циркулирует теплоноситель — расплав нитрит-нитратных солей. Бензол окисляется практически полностью, выход малеинового ангидрида составляет 68— 72%. Газы после аппарата 4 проходят теплообменник 1, холодильник 2 и направляются в сепаратор 5, где из них выделяется часть малеинового ангидрида. Далее газы поступают в скруббер 6, в котором водой улавливается оставшийся малеиновый ангидрид и другие растворимые в воде продукты реакции. Выходящий газ выбрасывается в атмосферу. В результате улавливания малеинового ангидрида [c.209]

Реакция приложима лишь к первичным спиртам, которых в данном сырье 70%. Эти спирты прбвращаются в соответственные кислоты с выходом 98% теоретического. Вторичные и третичные спирты образуют высокомолекулярные продукты конденсации (отвал), поступающие в цехи гидрирования на бензин. Технологическая схема процесса такова. Спирты в парообразном состоянии, одновременно с едким натром, взятым в избытке 10—15% против теоретического, подаются в расплав готовых солей кислот, находящийся при температуре 300—320°. Пары спирта через мелкие отверстия вдувают в самый низ плава. Не вошедшие в реакцию спирты конденсируются и снова направляются в реакцию. Выделяющийся водород выпускается наружу. Плав солей сливается в отделитель. Нейтральная [c.421]

Вместе с тем, поскольку электродные реакции протекают на границе электрод — раствор (или расплав), представляет интерес вопрос о работе выхода электронов из металла в раствор (или расплав) при заданном электродном потенциале. За пределами двойного слоя потенциал в любой точке раствора (или расплава) одинаков, следовательно, одинаков и электрохимический потенциал электрона. Поэтому работа выхода электрона в раствор (или расплав) электролита при заданном электродном потенциале не зависит от природы металла. Этот вывод нашел прямое экспериментальное подтверждение в опытах по фотоэмиссии электронов из металла в раствор электролита, а также в опытах по катодной генерации сольватированных электронов в апротонных растворителях. На рис. VIII.24 представлены катодные поляризационные кривые в гексаметилфосфортриамиде на различных металлах (Л, И. Кришталик, Н. М. Алпатова). Нижняя группа прямых характеризует зависящее от природы металла катодное выделение водорода в подкисленных растворах солей. Верхняя прямая отвечает процессу генерации сольватированных электронов на различных катодах. Практическое совпадение прямых для разных металлов демонстрирует независимость работы выхода электронов из металла в раствор от природы металла. [c.240]

В реакционную колбу, снабженную электромеханической мещал-кой и обратным холодильником, помещают 26,6 г (0,1 моль) соли АГ и 25 мл ж-крезола. Реакцию полиамидирования проводят при 210—220 °С на бане со сплавом Вуда. Непосредственно перед )астворением соли в реактор пропускают ток инертного газа. 4ерез 60 и 120 мин после растворения соли по методике, описанной в работе I. 6, отбирают по две пробы реакционной смеси. После отбора последних проб вместо мешалки к реактору присоединяют водоструйный насос и при откачке нагревают реакционную смесь еще 1 ч. Затем расплав выливают в термостойкий стакан (на 200 мл) и добавляют 100 мл муравьиной кислоты. После растворения полимера раствор небольшими порциями переливают в ста-кац емкостью 500 мл, содержаш ий 250 мл водного раствора [c.49]

Разрушение защитных пленок может также наступить при химическом воздействии на них концентрированных едкого натра или кислых солей при упаривании воды. При этом едкий натр наиболее опасен для металла, так как он не упаривается досуха вследствие того, что при 320 °С переходит в расплав, обладающий весьма высокой коррозионной агрессивностью. При оценке влияния солей на устойчивость пленок необходимо иметь в виду, что в результате испарения на поверхности нагрева возникает тонкий пленочный слой воды с большой концентрацией веществ, находящихся в растворенном и нерастворенном состоянии в воде всего объема котла. Естественно, что температура в граничном слое выше температуры всего объема воды. Протекание всех водно-химических реакций и коррозионного процесса завершается в данном слое. В граничном слое могут образовываться отложения веществ, хотя концентрация их в объеме воды далека от предела растворимости. Поэтому на поверхности металла при испарении воды могут осаждаться легкорастворимые в воде соли, концентрация которых быстро достигает предела растворимости при испарении воды в граничном слое. Эти соли затем снова переходят в раствор, т. е. в ядерный слой воды всего объема котла при его остановке. Явлению хайд аута наиболее сильно подвержены МззР04 и другие фосфаты натрия, растворимость которых при 340 С снижается до 0,2 %, (25—30 % при комнатной температуре). Под слоем соединений фосфатов, выпадающих на поверхности стали, может развиваться пароводяная коррозия с образованием бороздок, что обусловлено разрушающим действием отложений на защитные пленки. В реакции с железом принимает участие как кислый фосфат, так и концентрат щелочи — продукты гидролиза тринатрийфосфата. Продуктом хайд аута является НагНР04, который разъедает металл. [c.180]