Реакция конденсации

Как уже было указано выше, термический крекинг является преимущественно эндотермическим процессом. Реакции, происходящие в зоне крекинга, представляют собой комбинацию реакций разложения и конденсации. Поскольку преобладают реакции разложения, сопровождающиеся поглощением тепла, то они перекрывают экзотермический эффект реакции конденсации. Теплота крекинг-процесса при стандартных режимах составляет около 200 ккал на килограмм образованного газа и бензина. Теплота реакции может быть определена достаточно точно на основании следующего уравнения [c.41]

Крекинг-процесс в общем включает не только реакции расщепления, в которых под влиянием теплового воздействия образуются смеси низко-молекулярных углеводородов, но и реакции, приводящие к образованию смесей углеводородов, кипящих при более высокой температуре, чем исходный материал, и богатых ароматическими углеводородами. Таким образом, суммарный эффект крекинга измеряется не только образованием низкокипящих продуктов в результате расщепления исходного сырья, но также и количеством вновь образовавшихся продуктов, кипящих при температурах более высоких, чем исходное сырье и являющихся результатом реакций конденсации. [c.38]

Один из первых создателей крекинг-установок заметил, что коррозия и кокс — это два самых страшных врага крекинг-установки. С развитием техники эти нежелательные явления были в значительной мере устранены. Лучшим доказательством служит тот факт, что современная комбинированная крекинг-установка работает много месяцев без перерыва в то время, как перегонные кубы Бартона после 24 часов работы требовали очистки и ремонта. Хотя в настоящее время изучены не все факторы, влияющие на образование кокса, однако и то, что известно, дает возможность наладить совершенно бесперебойную работу крекинг-установок. Факторы, влияющие на образование кокса, можно разделить на 2 группы химические и физические. Тяжелые продукты крекинга, наиболее способствующие отложению кокса, образуются в результате вторичных реакций конденсации первоначально образовавшихся продуктов. Пока эти продукты отсутствуют, кокс, по-видимому, не может образовываться и, действительно, коксообразование не начинается, пока концентрация их не достигнет определенной величины. Однако даже если количество тяжелых продуктов велико, то коксообразование может не происходить при наличии некоторых физических условий. [c.40]

С другой стороны, триметиламин очень медленно катализирует реакцию конденсации 2-нитробутана с ацетальдегидом, тогда как в присутствии едкого натра реакция эта наступает мгновенно.. [c.325]

Недавно сообщалось [7] о такой реакции конденсации нитрозобензола и диенов, которая идет при стоянии при О—10°, например реакция (25) [c.183]

Результаты [99], как признано, являются грубыми значения скоростей имеют разброс от 10 до 30%. Это относится ко всем реакциям конденсации Дильса—Альдера. [c.269]

Реакции конденсации и поликонденсации многих химических вешеств сопровождаются значительным тепловым эффектом. Процессы поликонденсации по термодинамическим характеристикам к свойствам получающихся высокомолекулярных продуктов сходны с процессами полимеризации. Поэтому аварии, возникающие пра проведении процессов конденсации и поликонденсации, имеют аналогичный характер. [c.345]

Наряду с реакциями окисления протекают также реакции деструкции (в результате чего появляются низкомолекулярные вещества, например кислоты), реакции конденсации и полимеризации, ведущие к возрастанию молекулярной массы конечных продуктов — смол. Образующиеся при окислении топлива смолы, так же как и нефтяные смолы, переходящие в топливо при переработке нефти, содержат углерод, водород, кислород, серу и азот. При этом доля двух последних элементов в продуктах окисления и уплотнения больше, чем в исходном топливе. Это указывает на существенную роль неуглеводородных органических соединений в образовании осадков и отложений. [c.52]

Метил- и этилхлориды не удается ввести в реакцию конденсации с олефинами в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Конденсация более высокомолекулярных первичных галоидалкилов идет через промежуточную стадию изомеризации их во вторичные или третичные галоидалкилы (или соответствующие ионы). Так, например, реакция н-про-пилхлорида с этиленом дает 1-хлор-3,3-диметилпентан (II) изомеризация н-пропилхлорида в изопропилхлорид, несомненно,, предшествует конденсации его с олефином [13]. Подобным же образом реакция изобутилхлорида с этиленом, в результате которой образуется 1-хлор-3,3-диметилбутан [13], включает изомеризацию изобутилкатиона в трет-бутилкатион. Конденсация неопентилхлорида с этиленом происходит с изомеризацией неопентильной группы в трет-пентильную основным продуктом реакции является 1-хлор-3,3-диметилпентан (II) [17]. [c.229]

А. Реакция конденсации типа Вюрца между ароматическим реактивом Гриньяра и алкилсульфатом, приводящая непосредственно к получению ароматического углеводорода по общему уравнению [c.477]

Термический крекинг для производства бензина может быть определен как ряд реакций разложения и конденсации, имеющих место при высоких температурах. Реакции разложения являются обычно эндотермическими, а реакции конденсации — экзотермическими. Так как реакции разложения обычно преобладают, то суммарный процесс проходит с некоторым поглощением тепла. [c.29]

Реакции конденсации. Реакции дегидрирования также сопровождаются процессами конденсации с образованием дополнительных ароматических колец. Имеется три основных тина таких реакций [c.108]

Это один из наиболее реакционноспособных из известных диенов. В самом деле, две молекулы его легко вступают в реакцию конденсации между собой по схеме (7) [c.178]

Реакции конденсации ускоряются такими активными катализаторами, как хлористый алюминий и хлористое железо, а также и менее активными катализаторами, как хлориды висмута и цинка. При использовании в качестве катализатора хлористого алюминия реакцию ведут при низкой температуре (от —30° до 0°), тогда как в случае применения хлористого висмута требуется более высокая температура (20—100°). [c.227]

Способность к реакции падает с повышением молекулярного веса нитросоединения и альдегида. К реакции конденсации с нитропара-финамп способны также и кетоны в присутствии основных катализаторов [29]. С нитрометаном такая реакция протекает следующим образом [c.273]

Как правило, чем более кислотен нитропарафин, тем легче протекает реакция с альдегидом. Так как первичные нитропарафины являются более кислотными, чем вторичные, то первичные нитропарафины и реагируют легче. Нет основания предполагать необходимость образования соли нитропарафина с катализатором для объяснения реакции конденсации. Дейотвительно, натриевая соль вторичиого нитропарафина не конденсируется с альдегидом, тогда как натриевая соль первичного нитропарафина, обладающая еще одним подвижным. атомом водорода, реагирует с 1 молем альдегида. [c.325]

Флетчер и Роллефсон [109] установили, что СНаО исчезает в этой системе со скоростью, в 15 раз большей собственной скорости, определенной экстраполированием. Определение скорости затрудняется тем, что пиролиз очень сильно усложняется реакциями конденсации и кинетика еще хорошо не установлена. См. также [110]. [c.336]

Реакцией конденсации бутена-1 с т/ е/ г-бутилхлоридом в присутствии хлоридов металлов был получен октилхлорид, состоящий из хлордиметил-гексанов, главным образом З-хлор-5,5-диметилгексана. Аналогичной реакцией с бутеном-2 была получена смесь хлортриметилпентанов, [c.229]

Такие реакции конденсации не ограничиваются системами с двойной связью С = С, но характерны также для тройных связей С пз С, двойных связей С = О и двойных связей С = N. Однако продукт с длинной цепью образуется только в некоторых случаях гораздо чаще образуются димеры или циклические продукты с небольшим числом атомов . Детальное изучение реакций полимеризации показало, что они могут идти по двум различным механизмам, которые обычно можно отличить друг от друга. Один из них — ионный механизм, заключающийся в присоединении ионов к одному из концов двойной связи,— нриводит к образованию нового иона, который может далее присоединяться но двойной связи другой молекулы, приводя к инициированию цепи [c.514]

Так как реакции конденсации являются по существу реакциями дегидрирования, их можно в значительной степени исключить путем крекинга в условиях гидрирования и с использованием гидрирующих катализаторов. Или, если, как допускает Шервуд [42], гидрокрекинг нежелателен на первых стадиях, то его следует нрименить на конечных стадиях для лучшего использования остатков, которые перерабатываются до смолы или кокса (Скиннер и др. [43]). Такая конверсия остатков до светлого масла посредством каталитического гидрогенолиза должна быть более экономичной, чем, например, нрименение в качестве исходного продукта каменного угля. По исследованиям Н. А. Орлова и [c.109]

Последней группой термических некаталитических реакций конденсации являются реакции, приводящие к образованию линейных, а не циклических продуктов. Например, реакция, происходящая при нагревании малеинового ангидрида с олефином в условиях, исключающих обычную реакцию сополимеризации (в присутствии ингибиторов радикалов и в отсутствии инициаторов радикалов). Например, пропилеи и малеиновый ангидрид при нагревании нод давлением при 180—250° образуют аллилянтарный ангидрид, аналогичным образом реагируют и многие другие олефины [4а, 23] [c.184]

Приведенные в табл. 3 энергии диссоциации несколько уменьшаются для реакции конденсации перекисей с альдегидами, ио величины их остаются такими, что разветвляющаяся цепь все равно, по-видимому, останется редким явлением. Мы можем согласиться с существованием реакции разветвления цепи [16], по крайней мере, применительно к расщеплению связи О—О, по тем пе монее принимаем, что осиовпая масса [c.261]

Одним из важных классов реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды (и их замещенные производные), является групиа реакций конденсации, ведущих к образованию более высокомолекулярных продуктов они протекают в отсутствии катализаторов и обычно при повышенных температурах. Реакция Дильса-Альдера — наиболее известный представитель этого класса реакций. Типичным примером зтой реакции является взаимодействие между малеиновым ангидридом iu бутадиеном с образованием тетрагидрофталевого ангидрида [c.175]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Возвращаясь к диенам, можно сказать, что ряд алициклических производных бутадиена вступает в реакцию конденсации с типичными диенофилами,. однако 2,3-дихлорбутадиен, и более высокогалоидирован-ные бутадиены нереакционпоспособны. Высокая степень замещения диеновой системы ио концам молекулы также снижает ее реакционную способность. [c.178]

Аналогичным образом идет реакция конденсации етор-бутилхлорида с этиленом. Продукт реакции представляет, собой не 1-хлор-З-метилпен-тан, а октилхлорид, который, как можно предполагать, состоит главным образом из 1-хлор-З-метил-З-этилпентана. [c.229]

Основным возражением против этого механизма является то, что этил-катион нелегко присоединяется к олефинам в условиях алкилирования в частности, присоединению его к изобутилену мешает реакция полимеризации этого олефина (через стадию присоединения трет-бутжл-иопа к изобутилону), идущая особенно быстро. Наиболее высокие выходы продуктов конденсации алкилхлоридов с олефинами и хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия получаются для третичных алкилхлоридов, более низкие для вторичных алкилхлоридов и самые низкие для первичных Кроме того, мстил- и этилхлориды не вступают в реакцию конденсации. [c.313]

На состав получаемого продукта оказывает влияние также и температура реакции. При более низкой температуре (от —32° до —28°) в присутствии А1С1з количество изомера (IV) возрастает до 40%. При проведении же реакции конденсации с применением в качестве катализатора хлористого висмута при высокой температуре (80—97°) был получен практически чистый изомер (Ш), по-видимому, вследствие того, что изомер (IV) как третичный хлорид быстро подвергался дегидрохлорированию в трет-бутилциклогексен. [c.230]

Пром( Жуточная форма (V) содержит третичный углеродный атом и легко изомеризуется в третичный катион (VI), который более реакционноспособен, чем исходный вторичный катион циклогексила, и легко вступает в реакцию конденсации с этиленом, давая (VII). Так как последний не содержит третичного углеродного атома, он не подвергается дальнейшей конденсации и поэтому (VIII) является основным продуктом реакции. Правдоподобность этого механизма (и доказательство структуры, приписываемой продукту) подтверждается тем, что (VIII) получается также при взаимодействии третичного соедипения 1-хлор-1-этил-циклогексана с этиленом в присутствии хлористого алюминия. [c.232]

Влияние относительной легкости отщепления брома можно видеть также из сравнения реакций конденсации хлороформа и бромоформа с олефинами [4. При присоединмгии хлороформа к октепу-1 образуется [c.234]

Что реакция деиолиалкилирования действительно идет с полимерами изобутилена, видно из результатов взаимодействия изобутана с тримером бутилена, полученным горячекислотной полимеризацией в ирисутствии 100%-ной серной кислоты при 10° [29]. Жидкий продукт (166% вес. на тример) состоял из 60—65% триметилпентанов и 10—15% додеканов. Выход последних соответствует 17—25% от теоретического по реакции переноса водорода. Выход триметилпентанов составляет 146—159% от теоретического, исходя из реакции переноса водорода. Отсюда мон но заключить, что ббльшая часть триметилпентанов образовалась в результате деполимеризации тримера в бутилен до реакции конденсации с изобутаном выход триметилнентанов составляет 49—53 % от теоретического, считая на полное денолиалкйлирование но уравнению [c.328]

Общая химия (1987) -- [ c.383 , c.384 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.342 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.93 , c.95 , c.321 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.127 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.261 ]

Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей (1948) -- [ c.67 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.160 , c.162 , c.394 , c.402 ]

Иммобилизованные ферменты (1987) -- [ c.92 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология