Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Двойной электрический слой электрического слоя

    Как указано выше, согласно термодинамической теории электростатический фактор устойчивости обеспечивает уменьшение поверхностного натяжения вследствие образования двойного электрического слоя на поверхности частиц. При действии адсорбционно-сольватного фактора устойчивости в отсутствие двойного электрического слоя поверхностное натяжение уменьшается в результате сольватации поверхности частиц. В соответствии с уравнением Дюпре для работы адгезии взаимодействие дисперсионной среды с поверхностью частиц приводит к уменьшению межфазного натяжения. Поверхность частиц в системах с адсорбционно-сольватным фактором устойчивости лиофильна по своей природе или лиофилизирована вследствие адсорбции стабилизаторов — неэлектролитов, имеющих сродство к растворителю. В результате взаимодействия частиц со средой на их поверхности фор.мируются сольватные слои. По теории ДЛФО, учитывающей структурную составляющую расклинивающего давления, при сближении частиц сольватные слои перекрываются (по аналогии с перекрыванием двойных электрических слоев при действии электростатического фактора), возрастает осмотическое давление, а следовательно, и давление отталкивания, что снижает стремление системы к коагуляции. Механизм действия сил отталкивания можно представить и как совершение работы для разрушения сольватных слоев и для частичной десорбции молекул из них при сближении частиц. [c.389]


    В процессе адсорбции на металле заряженных или склонных к поляризации молекул моюще-диспергирующих присадок образуется двойной электрический слой, обладающий экранирующим действием и препятствующий образованию отложений. Алкилсалицилаты кальция образуют наименьшие мицеллы, несущие наибольший электрический заряд [227]. Такие мицеллы обладают наиболее высоким собственно моющим действием за счет создания на поверхности металла двойного электрического слоя из жестких диполей. Сульфонатные присадки обладают несколько меньшей полярностью, но большей поляризуемостью и гибкостью. Они мало чувствительны к природе катиона и значительно легче (по сравнению с алкилсалицилатными присадками) перестраивают свои мицеллы. Собственно моющее действие сульфонатных присадок ниже, чем у алкилсалицилатных. Сукцинимиды, отличаясь высокой поверхностной активностью, не обладают собственно моющим действием, поскольку не способны образовывать двойной электрический слой на поверхности металла. [c.214]

    Один из механизмов связан с различной скоростью перехода разноименно заряженных частиц.из одной фазы в другую. Простейший случай образования двойного электрического слоя по такому механизму — испускание электронов поверхностью нагретых металлов (электронная эмиссия). В этом случае сам металл в сколько-нибудь значительном количестве не испаряется, эмиссия же электронов происходит легко, и поверхность металла заряжается положительно. Между поверхностью металла и окружающим ее внешним пространством возникает разность потенциалов. По достижении равновесного состояния распределение частиц в обеих фазах неравномерное положительно заряженный металл притягивает электроны из внешней среды, а они отталкивают электроны металла от его поверхности внутрь. В результате в поверхностном слое металла образуется избыток положительно заряженных ионов, а на поверхности внешнего пространства— избыток электронов. Такое распределение разноименно заряженных частиц и создает двойной электрический слой. [c.165]

    Из всего приведенного следует, что для выбора правильного численного коэффициента в уравнении Генри необходимо знать размер частицы а, форму частицы (цилиндр, сфера) и толщину двойного электрического слоя. Необходимо также знать, является ли дисперсная фаза проводником или диэлектриком. Первые две характеристики (размер и форма частицы) определяются экспериментально с помощью оптических и иных методов. Электропроводность дисперсной фазы обычно известна. Толщину двойного электрического слоя, или, что то же, ионной атмосферы, согласно теории сильных электролитов можно вычислить по уравнению (VII, 5). [c.204]


    Из ионной природы двойного слоя на поверхности твердого диэлектрика следует необходимость существования в растворе ионных пар, или диполей, способных определенным образом ориентироваться по отношению к границе раздела. Если таких ионных пар, или диполей, на границе раздела фаз не имеется, то двойной электрический слой на поверхности образоваться не. может. При рассмотрении сложного процесса взаимодействия двух фаз на границах твердое тело—жидкость и жидкость—жидкость, связанного с переходом заряженных частиц —ионов через границу раздела и образованием двойного электрического слоя, можно различать отдельные случаи, когда преобладающую роль играют процессы диссоциации поверхностных молекул или адсорбции ионов одного знака заряда. Во всех этих случаях двойные слои имеют обычно диффузный характер и разноименные части двойного слоя располагаются по обе стороны границы раздела. [c.14]

    При приложении к электродам постоянного напряжения V на границе металл-электролит образуется двойной электрический слой, в пределах которого протекают основные электрохимические процессы. Данный слой рассматривают как плоский конденсатор, обкладками которого являются поверхность электрода и слой ионов, расположенных вблизи поверхности электрода и имеющих противоположный знак заряда. По мере прохождения тока одного направления ионы, соприкасаясь с электродами, разряжаются и выделяются на них в виде атомов. Это приводит к постоянному уменьшению силы тока через раствор, что рассматривается как заряд конденсатора, образованного двойными электрическими слоями. Описанное негативное явление называют поляризацией электродов. Оно приводит к нелинейности вольт-амперной характеристики ячейки (рис. 6.6, б). [c.514]

    Безусловно, высокая стабильность полисиликатных растворов отчасти связана с геометрическими размерами катионов в роли противоионов, составляющих внешнюю обкладку двойного электрического слоя. Среди ионов щелочных металлов радиус гидратированного катиона лития наибольший. Однако в ассоциативных процессах коагуляции кремнезема или гелеобразования большую роль играют поляризационные свойства коллоидных частиц вкупе с гидратными слоями и плотной частью двойного электрического слоя. [c.95]

    Механизм коагуляции коллоидных растворов электролитами. Электролит, добавленный к коллоидному раствору, вызывает сжатие диффузионной части двойного электрического слоя коллоидных частиц и обмен ионами между электролитом и электрическим слоем. На эти два эффекта нередко накладывается адсорбция коагулирующих ионов на поверхности коллоидных частиц и их реакции с различными веществами, содержащимися в растворе. Первый эффект имеет тем большее значение в процессе коагуляции, чем в большей мере изменяется ионная сила золя при добавлении к нему электролита, поскольку с увеличением ионной силы раствора толщина диффузионной части двойного электрического слоя (М) коллоидных частиц уменьшается, согласно уравнению [c.342]

    Молекулы органического вещества, как правило, адсорбируются лишь вблизи потенциала нулевого заряда, когда напряженность поля в двойном электрическом слое не слишком велика. Адсорбция органических молеку.п уменьшает диэлектрическую постоянную двойного электрического слоя и как бы раздвигает его обкладки. Оба эти явления, в согласии с формулой плоского конденсатора, обусловливают снижением емкости двойного электрического слоя при наличии в растворе органических молекул (см. кривую 2 на рис. 15). [c.78]

    Исследования двойного электрического слоя повлияли не только на электрохимическую кинетику, но и на изучение механических свойств металлов. Работы академика П. А. Ребиндера и его сотрудников, получившие всемирное признание, показали, что наличие на границе металл—раствор двойного электрического слоя оказывает весьма значительное воздействие на такие свойства металлов, как твердость и ползучесть. [c.12]

    Рассмотренные в предыдущих разделах зависимости между скоростью электрохимической стадии и потенциалом электрода являются приближенными, так как при их выводе пренебрегали диффузной частью двойного электрического слоя. Однако даже в концентрированных растворах и при больщих зарядах поверхности электрода наряду с плотной частью имеется диффузная часть двойного электрического слоя, падение потенциала в которой зависит от состава раствора и заряда электрода (см гл. 2). Кроме того, центры участвующих в электрохимической стадии частиц могут располагаться не на внещней плоскости Гельмгольца, а, например, внутри плотной части двойного электрического слоя. Поэтому при исследованиях кинетики и механизма электродных процессов необходимо учитывать, если это возможно, распределение потенциала в различных частях двойного электрического слоя. Взаимосвязь между строением двойного электрического слоя и скоростью электрохимической стадии определяется, естественно, тем, в какой части двойного электрического слоя находятся частицы, непосредственно участвующие в электрохимической стадии. [c.117]


    Существенно, что, варьируя ионный состав электролита, мол<-но менять толщину приповерхностного слоя. Например, ионы Са + способны вытеснять воду из области полярных головок и тем самым сжимать приповерхностный слой [430]. Обычно толщиной этого слоя пренебрегают и считают, что все поверхностные источники электрических полей строго локализованы на границе раздела бислой/липид, а сама эта граница считается геометрической плоскостью. Такое допущение позволяет проводить теоретический анализ электрических явлений на основе классической теории Гуи — Чепмена [431], в рамках которой структура двойного электрического слоя (ДЭС) определяется лишь поверхностными зарядами. При этом оказывается, что поверхностные электрические диполи, если они присутствуют в системе, не влияют на эту структуру. Существует целый ряд проблем, для которых предположение о локализации источников электрических полей строго на границе раздела является слишком грубым. Оказалось, что трехмерность распределения поверхностных электрических зарядов заметно влияет на элект- [c.150]

    Электрическое поле, создаваемое зарядом металла в окружающем его растворе, вызывает неравномерное распределение ионов в растворе вблизи металла. Если металл заряжен отрицательно (рис. 146), то катионы, находящиеся в растворе вблизи него, притягиваясь металлом, концентрируются около него, в особенности в слое, непосредственно прилегающем к поверхности металла. Анионы же отталкиваются металлом, и их концентрация в растворе вблизи металла будет понижена, в особенности в слое, непосредственно прилегающем к поверхности металла. В результате раствор вблизи металла приобретает заряд, противоположный по знаку заряду металла. Образуется двойной электрический слой. Этот слой характеризуется различным распределением ионов разного знака в поверхностном слое раствора и неодинаковым распределением зарядов в поверхностном слое металла. Он связан с определенной разностью потенциалов (скачком потенциала) на поверхности раздела металл/раствор .  [c.416]

    Устойчивость эмульсий типа В/Н, как указывалось ранее, объясняется, главным образом, наличием структурно-механического барьера на границе двух фаз. Образование двойного электрического слоя у эмульсий обратного типа представлялось невозможным вследствие малой диэлектрической проницаемости дисперсионной среды. Однако работами последних лет показано, что даже в неполярных средах может происходить некоторая ионизация и что образующийся двойной электрический слой может играть существенную роль в устойчивости эмульсий обратного типа, особенно разбавленных. [c.32]

    Современная теория строения двойного электрического слоя основана на представлениях Штерна. Она объединяет две предыдущие теории. Согласно современной теории слой противо ионо состоит из двух частей (рис. П. 13). Одна часть находится в непосредственной близости к межфазной поверхности и образует слои Гельмгольца (адсорбционный слой) толщиной б не более диаметра гидратированных иоиов, его составляющих. Другая часть противоионов находится за слоем Гельмгольца, в диффузной части (диффузный слой Гуи с потенциалом ф ), толщина I которой может быть значительной и зависит от свойств и состава системы. Потенциал в диффузной части двойного электрического слоя не может зависеть линейно от расстояния, так как ионы в нем распределены неравномерно. В соответствии с принятыми представлениями иотенциал в слое Гельмгольца при увеличении расстояния от слоя потенциалопределяющих ионов сни- [c.54]

    Электростатическая теория устойчивости дисперсных систем приложима к тем системам, устойчивость которых обеспечивается только электростатическим фактором. В реальных же дисперсных системах наблюдается в лучшем случае преобладание того или иного фактора устойчивости. Однако электростатический фактор устойчивости характерен для наиболее распространенных систем с водными средами, создающими условия для диссоциации. Механизм образования электростатического барьера связан с механизмом образования двойного электрического слоя поверхностная диссоциация вещества частиц, адсорбция электролитов, в том числе ионогенных ПАВ и ВМС, и ориентирование диполей молекул растворителя илн растворенных веществ. Так как электростатический барьер определяется, главным образом, электрическим потенциалом и толщиной двойного электрического слоя (VI. 103), то, очевидно, он будет возрастать с увеличением поверхностной диссоциации, количества адсорбируемых потенциалопределяющих ионов и прочности их закрепления, а также с уменьшением взаимодействия противоионов с поверхностью (увеличение толщины двойного слоя). При наличии на поверхности функциональных групп, обладающих слабыми кислотно-основными свойствами, значение потенциала и соответственно потенциального барьера зависит от pH среды. Электролит-стабилизатор должен иметь одии иои с достаточным сродством к веществу частицы (заряжение поверхности), другой—к растворителю (для обеспечения диссоциации электролита-стабилизатора и достаточной толщины двойного слоя). [c.332]

    Соприкасаясь с электролитом, атомы металла, расположенные на поверхности сооружения (трубопровода), подвергаются воздействию силового поля молекул воды, которые могут внедряться в кристаллическую решетку металла сооружения. Силовое воздействие может быть настолько сильным, что нарушается связь атомов металла с кристаллической решеткой. Оторванные таким образом атомы металла сооружения переходят в электролит, образуя ион-атом, несущий заряд. Вокруг ион-атома ориентируются молекулы воды, представляющие собой диполи. Атом железа переходит в электролит, имея положительный заряд, а сооружение оказывается отрицательно заряженным. Так возникает двойное электрический слой, при котором гидратированные ионы железа под действием электрических сил взаимодействия с отрицательными зарядами сооружения удерживаются у поверхности конструк ции. Может наступить такой момент, когда под воздействием электрических сил в двойном электрическом слое наступает равновесие и дальнейший переход атомов стали в электролит прекращается. [c.6]

    Во всех выражениях для скорости электрокинетических явлений или для потенциалов перемещения величины е и 8 или е и характеризующие двойной электрический слой в элементарной теории электрокинетических явлений, сопряжены попарно. По этой причине Гуггенгейм в 1940 г. предложил использовать их не в отдельности, а в виде произведения е8 или е /4я, характеризующего момент двойного слоя, и в честь автора теории электрокинетических явлений назвать единицу измерения этого момента гельмгольц . [c.143]

    При погружении метгалла в раствор электролита на границе соприкосновения двух фаз появляется двойной электрический слой, который образуют заряды на металле и ионы противоположного знака в растворе, непосредственно прилегающем к поверхности электрода. Величина и знак заряда электрода зависят от соотношения величин химических потенциалов ионов металла в растворе электролита и атомов в металле. Если химический потенциал ионов в растворе электролита больше, чем у атомов в металле, то выделившиеся на поверхности электрода ионы притягивают к себе анионы из раствора. Одной обкладкой двойного электрического слоя служат положительные заряды со стороны металла, а другой -отрицательные заряды анионов со стороны раствора. Наоборот, если химический потенциал атомов в металле больше химического потенциала его ионов в растворе, то перешедшие из металла в раствор ионы притянутся к его поверхности избыточными электронами. При этом также образуется двойной электрический слой, обкладка которого со стороны электрода заряжена отрицательно, а со стороны раствора - положительно. Внутри двойного электрического слоя возникает разность потенциалов, величина и знак которой зависят от природы металла и растворителя, а также от концентрации ионов в растворе. [c.126]

    Дальнейшее развитие теории двойного электрического слоя было дано в работах Фрумкина и его школы, Бокриса, Деванатхана, Есина, Мюллера, Парсонса, Эршлера и др. Наибольшее признание и распространение получила модель двойного электрического слоя, предложенная Грэмом (1947). Согласно Грэму, обкладка двойного электрического слоя, находящаяся в растворе, состоит не из двух, как предполагал Штерн, а из трех частей. Первая, считая от поверхности металла, называется внутренней плоскостью Гельмгольца, в ней находятся лишь поверхностно-активные ноны либо если их нет в растворе, молекулы растворителя-. В первом случае заряд плоскости равен <71, во втором — нулю ( 71 = 0), потенциал ее, отнесенный к раствору, обозначается ч( рез г 5). Следующая, удаленная от поверхности металла на расстояние, до которого могут подходить ионы (центры их заряда) в процессе теплового движения, называется внешней плоскостью Гельмгольца ее общий заряд, отнесенный к единице поверхности, равен /2, а потенциал плоскости -фг- [c.271]

    Уравнения (11.76) и (11.77) называют уравнениями электрокапиллярной кривой. Из них следует, что поверхностное натяи<ение при условии постоянства емкости двойного электрического слоя изменяется в соответствии с уравнением параболы (рис. 11.8). Вершина параболы (рис. И. 8) отвечает максимальному поверхностному натяжению Омакс, а сама парабола симметрична, что по физическому смыслу означает предположение равного сродства катионов и анионов, выступающих в роли противоионов, к поверхности, имеющей соответственно отрицательный и положительный потенциал. Уменьшение полол<ительного потенциала, как и отрицательного, ведет к увеличению поверхностного натяжения. Однако в реальных системах емкость двойного электрического слоя несколько изменяется с изменением потенциала и поэтому экспериментальные электрокапиллярные кривые обычно не являются симметричными. [c.49]

    Впрочем, образотание двойного электрического слоя в результате избирательной адсорбции одного из ионов, присутствующих в дисперсионной среде, может происходить и тогда, когда достройки кристаллической решетки нет. Например, двойной электрический слой образуется на частицах парафина, диспергированного в слабом растворе щелочи, за счет избирательной адсорбции гидр-+ оксильного иона, который в данных условиях проявляет лучшую адсорбируемость, чем ион щелочного металла. Возникновение двойного электри- ческого слоя за счет ионизации мож- но проиллюстрировать образованием двойного электрического слоя на частицах водного золя двуокиси кремния. Молекулы 5102, находящиеся на поверхности таких частиц, взаимодействуют с дисперсионной средой, гидратируются и образуют кремневую кислоту, способную ионизироваться  [c.172]

    В этом случае заряд и потенциал на границе раздела пропорциональны друг-другу и двойной электрический слой ведет себя как плоский. чонденсатор, расстояние между пластинами которого равно 1/к й. То, что расстояние между обкладками конденсатора, эквивалентное двойному слою, равно примерно 1/я,, оправдывает обычный способ выражения толщина двойного электрического слоя равна 1/к . [c.183]

    Согласно теории ДЛВО, стабилизация происходит в результате действия сил отталкивания между коллоидными частицами, которые несут двойные электрические слои. Двойные слои могут быть описаны классической теорией Гун — Чэпмена или ее модификацией. Частицы сами несут электрический заряд и окружаются диффузным слоем ионов равного и противоположного по знаку заряда отталкивание происходит ири перекрытии диффузных слоев. Так как теория взаимодействия перекрывающихся диффузных слоев непроста, здесь будет приведена единственная приемлемая рабочая формула. [c.96]

    Электрическая стабилизация дисперсных систем связана с возникновением двойного электрического слоя на границе раздела фаз. Такая стабилизация имеет основное значение для получения устойчивых лйозолей и суспензий в полярной среде, например в воде. В любом гидрозоле все коллоидные частицы имеют одинаковый знак заряда. Однако коллоидная мицелла в целом электронейтральна в результате образования двойного электрического слоя. Поэтому электростатическое отталкивание между коллоидными частицами (электрический фактор устойчивости) возникает только при достаточио.м их сближении, когда происходит перекрывание их ионных атмосфер (рис. 102). Потенциальная энергия электростатического отталкивания тем больше, чем больще перекрывание диффузных частей двойного электрического слоя коллоидных частиц, т. е. чем меньше расстояние (х) между ними и чем больше толщина двойного электрического слоя. [c.321]

    На рис. И. 13 показаны зависимости поверхностного натяжс ПИЯ а, заряда и емкости С двойного электрического слоя от электрического потенциала. По экспериментальной кривой например, с помощью графического дифференцирования можно рассчитать зависимость плотности заряда Ца от потенциала ф (П.97). Второе дифференцирование экспериментальной электрокапиллярной кривой позволяет получить зависимость емкости двойного электрического слоя от потенциала (П.99). [c.64]

    Двойной электрический слой может образоваться на непроводящих макроповерхностях и коллоидных частицах лишь при наличии достаточно большого количества зарядов. В растворах низкомолекулярных электролитов вокруг канодого иона, по теории Дебая — Гюккеля, образуется ионная атмосфера, а не двойной электрический слой напротив, в растворах полиэлектролитов (полиакриловые кислоты, нуклеиновые кислоты), на каждой молекуле которых содержится большое количество ионогенныхгрупп, создаются возможности образования двойного электрического слоя. [c.92]

    Для того чтобы зарядить электрод до более положительного (отрицательного) потенциала, к нему необходимо подвести положительный (отрицательный) заряд. Количество электричества, требуемое для заряжения электрода, зависит от его емкости. В растворах простых неорганических солей при потенциалах немного поло-жительнее потенциала нулевого заряда емкость электрода составляет 20 мкФ/см , а при более положительных потенциалах она выше. (Емкость электрода — не постоянная величина, а в той или иной мере зависит от потенциала электрода. Чтобы учесть эту зависимость, вводят понятие дифференциальной емкости электрода С = dqldE, где 9 — заряд электрода.) Вообщ,е говоря, емкость электрода очень высока, что обусловлено исключительно малой толщиной образующегося вблизи его поверхности молекулярного конденсатора [ср. уравнение (1.2)]. Простейшая модель двойного электрического слоя — плоский конденсатор, одна обкладка которого образуется зарядами в металле, а другая — ионами, находящимися в растворе на минимальном расстоянии от поверхности электрода (это расстояние очень мало, всего несколько десятых нанометра). В подобной структуре условие электронейтральности не соблюдается, и в области двойного электрического слоя преобладают ионы определенного вида. В целом, однако, двойной электрический слой остается электронейтральным сумма зарядов обкладок конденсатора (в металле и в растворе) равна нулю. Такая модель двойного электрического слоя (описанная Гельмгольцем в 1879 г.) законна, однако, лишь для довольно концентрированных растворов электролитов. В более разбавленных растворах расстояния, на которых ионы в растворе образуют обкладку двойного электрического слоя, возрастают вследствие теплового движения ионов. Теперь преобладает структура, аналогичная ионной атмосфере вокруг отдельного иона. Такая структура называется диффузным двойным слоем. На рис. 59 схематически показан двойной электрический слой на границе раздела" металлический электрод / раствор электролита. Толщина диффузного двойного слоя сильно зависит от концентрации [c.160]

    Идеально поляризуемые электроды реализуются лишь в немногих электродных системах, поскольку большинство металлов в той или иной степени химически взаимодействуют с частицами электролита. Однако точно такой же двойной электрический слой, как на идеально поляризуемых электродах, образуется и на электродах, на которых устанавливается равновесный потенциал. Это имеет важное значение, например, для полупроводниковых электродов, корродирующих в большинстве сред. В таких системах изменение свойств двойного электрического слоя связано с изменением состава окис-лительно-восстановительной системы в растворе. В отличие от металлических электродов, в которых заряд электродной обкладки двойного слоя равномерно распределен по поверхности металла и концентрация носителей заряда высока, в полупроводниковых электродах, характеризующихся умеренной диэлектрической проницаемостью и низкой концентрацией носителей заряда, диффузный двойной слой находится не только снаружи, но и внутри электрода. Согласно терминоло- [c.162]

    Влияние заряда катиона на скорость восстановления анионов типа NOГ было объяснено Я. Гейровским [41, 42] образованием в объеме раствора ионных пар катион—анион (внешнесферных комплексов), уменьшающим отрицательный заряд аниона и облегчающим его вхождение в двойной электрический слой во время электролиза. Это объяснение имеет общие черты с предложенным А. Н. Фрумкиным мостиковым механизмом. Отличительной особенностью последнего является предположение о том, что связь между катионом и анионом образуется непосредственно в двойном электрическом слое. Это предположение хорошо согласуется с наблюдаемыми при электровосстанов-лении анионов закономерностями. [c.184]

    ШПШ ние для элек-хролиза имеют скорости электродных процессов. Учение о скоростях электродных процессов получило название электрохимической кинетики [4 41 132]. Скорости электродных процессов зависят от строения двойного электрического слоя на границе электрод — электролит, в котором они протекают, от скорости подвода реагирующих частиц к электродам и отвода продуктов электролиза от электродов. Поэтому главными составными частями учения об электрохимической кинетике являются строение двойного электрического слоя транспорт электрохимически активных частиц к электродам разряд электрохимически активных частиц на электродах, сопровождаемый переходом электронов отвод продуктов электролиза в глубь раствора вторичные химические реакции, протекающие до или после разряда. Насколько важна электрохимическая кинетика для электролиза, видно из примера, описанного в книге [41 ]. Если пропускать постоянный ток через ячейку, составленную из водного раствора серной кислоты, ртутного катода и платинового анода, на ртути должен выделяться водород, на платине — кислород. Из термодинамических расчетов вытекает, что процесс электрохимического разложения воды должен начаться при напряжении 1,23 В. Однако скорость выделения водорода на ртутном катоде такова, что при напряжении 1,23 В для накопления 1 см водорода с 1 см поверхности электрода потребовалось бы около 400 ООО лет. Если напряжение увеличить до 3,5 В, то скорость выделения водорода возрастает до 7 см /мин, правда, при небольшом коэффициенте полезного действия, порядка [c.10]

    Чапманом. Такое предпо-ложенне было сделано Штерном (1924) в его адсорбционной теории двойного электрического слоя. Штерн полагал, что определенная часть ионов удерживается вблизи поверхностн раздела металл — электролит, образуя ге./1ьмгольцевскую пли конденсированную обкладку двойного слоя с толщиной, отвечающей среднему радиусу попов электролита. Здесь Штерн следовал принципам, заложенным во втором приближении теории Дебая и Гюккеля. Таким образом, успехи теории растворов в свою очередь содействовали развитию теории двойного электрического слоя иа границе электрол — электролит. Остальные иопы, входящие в состав двойного слоя внутри гел ьм гол ьцеп с ко й обкладки, по ис удерживаемые жестко на поверхности раздета, распределяются диффузно с постепенно убывающей плотностью заряда. Для диффузной части двойного слоя Штерн, так же как и Гуи, пренебрег собственными размерами нонов. Кроме того, Штерн высказал мысль, что в плотной части двойного слоя ионы удерживаются за счет не только [c.267]

    Теория Штерна дает качественно правильную картину двойного электрического слоя. Она широко используется при рассмотрении тех электрохимических явлений, в которых структура двойного слоя играет существенную роль. Но теория Штерна, как это отмечал сам автор, не свободна от мсдостатков. К их числу относятся невозможность количественного описания емкостных кривых — экспериментальные и расчетные кривые отклоняются друг от друга, особенно при удалении от потенциала нулевого заряда, несовместимость некоторых из ее основтых положений, например сохранение заряда в плотном слое при отсутствии специфической адсорбции, и т. д. [c.270]

    Двойной электрический слой о-казывает большое влияние на физические (электрические) и химические свойства поверхности деталей двигателей и механизмов. В частности, под его воздействием изменяется работа выхода электрона через по-верхвость раздела фаз. С другой стороны, двойной слой определяет способность электронов участвовать в реакции, а значит, от него зависят и химические свойства вещества [205]. [c.185]

    Как известно, межфазные гетерогенные процессы, протекающие в граничных слоях, усложняются терхмо-электромагнитны-ми явлениями, возникающими при трении. При этом зону трения рассматривают как источник электромагнитного излучения. Внутренние напряжения, возникающие в процессе трения твердых тел, в сочетании с формированием двойных электрических слоев на границе раздела фаз приводят к возникновению три-бо-ЭДС, тока электризации и механоэмиссии электронов. В свою очередь, это оказывает влияние на хемо-меха-нические и механо-химические процессы в поверхностных слоях трущихся тел. [c.250]

    Диффузная часть двойного электрического слоя наиболее лабильна и изменчива, Противоионы обмениваются на другие иоз1Ы того же знака. Повышение концентрацни раствора пр Шодит к вытеснению противононов нз диффузной в плотную часть двойного электрического слоя. Толщина двойного электрического слоя и величина -потенциала уменьшаются. При некоторой кот ,ентра-ции раствора (примерно 0,1 и.) все противоионы оказываются [c.331]

    Необходимо иметь в виду, что кал<дому фактору устойчивости соответствует специфисескнй метод его нейтрализации. Например, действие электростатического фактора значительно снижается при Еведенни в систему электролитов, которые сжимают двойной электрический слой. Сольватация при адсорбционно-сольватном факторе может быть исключена лиофобизацпей частиц дисперсной фазы с помощью адсорбции соответствующих веществ. Действие структурно-механического фактора можно снять с помощью веществ, разжижающих и растворяющих упругие структурированные слои на поверхности частиц. [c.276]

    Индуцированный полем Е дипольный момент при наличии на поверхности частиц проводящей оболочки (двойного электрического слоя, или слоя полярных молекул в слабопроводящей среде) равен Алггай Е. В суспензии 2а. Подставляя указанные значения в (VП.58), получим [c.229]

    Однако прочно к поверхности ионы К не присоединяются (они образуют с поверхностью растворимые соединения), а так как их концентрация около поверхности больше, чем в растворе, то они диффундируют в сторону меньшей концентрации, т. е. от поверхности в раствор. На поверхности кристалла Ag l возникает двойной электрический слой (рис. 2. 1), состоящий из внутренней обкладки, или адсорбционного слоя (ионы С1 ), и наружной обкладки, или слоя противоионов (ионы К"). Часть противоионов связана с поверхностью относительно прочно и входит в плотный слой остальные противоионы, совершающие тепловое движение около поверхности, составляют диффузную часть ДЭС (диффузный слой). Распределение противоионов между плотной и диффузной частями ДЭС определяется соотношением между электростатическим притяжением ионов к поверхности и их диффузией в раствор последняя определяется тепловым движением ионов и зависит от разности концентраций в ДЭС и объеме раствора. [c.34]


Смотреть страницы где упоминается термин Двойной электрический слой электрического слоя: [c.103]    [c.29]    [c.103]    [c.160]    [c.137]    [c.272]    [c.537]    [c.268]    [c.61]   
Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двойной электрический

Двойной электрический слои

Двойной электрический слой



© 2025 chem21.info Реклама на сайте