Заряд катиона, влияние

Значительный интерес представляет коагулирующее действие различных хлоридов. Существует определенная закономерность между радиусами гидратированных катионов или антибатными им величинами плотности электрических зарядов и влиянием их на водоотдачу. Увеличение последней свидетельствует о повышении адсорбционной активности катиона и уменьшении толщины адсорбционных слоев в результате возрастания ионной силы раствора. При этом катионы располагаются в последовательности, соответствующей лиотропным рядам Гофмейстера. Для одновалентных катионов это ряд <С Ка" < К+ для двухвалентных Мд <С С Са " -< <СВа . Таким образом, из обычно встречающихся в промысловой практике солей хлориды калия и кальция наиболее агрессивны, а хлорид магния может даже способствовать сохранению малых водоотдач. [c.363]

Влияние на поляризацию аниона его размеров, а также размеров и заряда катиона иллюстрируется схемой, изображенной на рие. 55. Рис- 56. Смещение [c.153]

Рассчитайте pH в растворах амфолитов а) 0.01 М o(NOз)2 б) 0.01 М Н(К0з)з в) 0.01 М ТЬ(Л0з)4. Сделайте вывод о влиянии заряда катиона на степень протолиза. [c.82]

Таким образом, на каталитическую активность влияют прежде всего ионы, несущие заряд, отличный от заряда катиона решетки. Такие ионы обладают модифицирующим действием и являются модифицирующими центрами. Модифицирование, в первую очередь, проявляется в изменении энергии активации каталитического процесса. На каталитическую активность оказывают влияние только добавки, существенно изменяющие электропроводность. Модифицирование каталитических свойств и электропроводности тесно связано с изменением концентрации свободных дырок и электронов в решетке. В подборе модифицирующих добавок и в характере их влияния на разные системы возможно установление закономерностей, связанных с электронным механизмом модифицирования и катализа. Эти закономерности характерны для процессов на примесных полупроводниках. [c.168]

Я- Гейровский объяснил влияние заряда катиона на скорость восстановления анионов образованием в объеме раствора ионных пар катион — анион, уменьшающих от- [c.404]

Исследованиями колебательных спектров воды в гидратированных кислородсодержащих солях установлено, что частоты колебаний воды в них не совпадают, а изменяются при переходе от одного соединения к другому. Это приводит к выводу о том, что вода находится в связанном состоянии и что на ее колебательное движение оказывает влияние природа аниона, структура кристалла, сила образуемых водой Н-связей, заряд катиона. [c.55]

Айлер [321] исследовал влияние размеров частиц коллоидного кремнезема на количество требуемого для флокуляции и обращения зарядов катионного полимера. Выбранным для эксперимента полимером был поли [ (Н-метиламмоний) метилсульфат] (где К — метил, акрилоил, оксиэтил, диэтил) [322]. Для частиц диаметром менее 500 А количество флокулянта, имеющего длину молекулярных цепочек 1500 А, требуемого для осаждения одной единицы массы кремнезема, обратно пропорционально диаметру частиц, тогда как для частиц больших размеров это количество обратно пропорционально квадрату диаметра частицы. По-видимому, при использовании флокулирующего агента данного типа для формирования мостика между частицами размером более 400 А в диаметре в точках контакта необходимы одна или несколько полимерных цепочек, тогда как для частиц меньшего размера на каждую точку с мостиковой связью требуется только всего несколько сегментов такой цепочки. Единичная цепочка может простираться от одной точки контакта до другой, связывая таким образом несколько частиц кремнезема вместе. [c.538]

Величина положительного заряда иона металла служит важной характеристикой промотируемых или катализируемых металлами реакций [13]. Для многих процессов эффективность катализа непосредственно коррелирует с изменением заряда катиона. Так, как этот заряд распространяется на весь комплекс, а не только сосредоточен непосредственно на ионе металла, электростатическая природа координированных лигандов играет не менее важную роль, чем заряд иона металла. В некоторых рассмотренных выше реакциях активность многозарядного иона металла падала до нуля при комплексообразовании с анионными лигандами. Кроме того, плотность заряда может оказаться более важным фактором, чем общий заряд. Сила взаимодействия между двумя зарядами или диполями обратно пропорциональна квадрату расстояния между ними. Для достижения максимального. каталитического эффекта ион металла должен быть непосредственно связан с молекулой субстрата, а точнее — с разрываемой связью молекулы. Таким образом, важнейшую роль приобретает стереоспецифическая координация иона металла. В случае ионов переходных металлов на электростатическую природу иона оказывает также влияние экранирование заряда ядра иона металла его -электронами и полем лигандов. [c.233]

На состав и размер кремнекислородных или других сложных анионов большое влияние оказывают и другие катионы, например Са +, Mg +, Ре +, стремящиеся образовать с кислородом собственные координационные полиэдры. Чем больше энергия связи катион — кислород (т. е. чем больше заряд катиона и меньше его радиус и координационное число), тем больше анионов связывает- [c.109]

Сущность такой зависимости заключается в изменении поляризующего действия катиона. Чем больше заряд катиона, замещающего ион Na+ в цеолите, тем больше его поляризующая способность и тем более каталитически активен цеолит. При равных зарядах и радиусах катионов большое влияние должно оказывать строение внешней электронной оболочки иона. Однако следует отметить, что в решетке цеолита катионы металлов входят также в состав определенного полиэдра [c.162]

На примере цеолитов Линде А наглядно видно влияние заряда катиона. При замещении ионов натрия на ионы кальция [c.87]

Способность к поляризации или деформация подчиняются следующим правилам [404] 1) поляризация уменьшается с увеличением заряда иона 2) способность к поляризации уменьшается с уменьшением объема иона при условии, что заряд остается неизменным 3) у аниона способность к деформации значительно больше, чем у катиона, и 4) чем больше заряд и меньше радиус деформирующего катиона, тем больше влияние деформирующего поля катиона при равных зарядах деформирующее влияние тем сильнее, чем меньше радиус катиона. [c.448]

Причины такого влияния V в настоящее время неясны. Вероятно, это обусловлено протеканием катализа в области собственной проводимости. Возможно также, что V влияет на каталитическую активность через связь Л с эффективным зарядом катиона. Дальнейшие измерения эффективных зарядов катионов поверхности катализаторов помогут выяснить это. [c.208]

Вместо того чтобы в отдельности рассматривать влияние размера и заряда катионов на другие их свойства, достаточно обсудить такую характеристику, как ионный потенциал (отношение заряда иона к его радиусу), понятие о котором было введено в гл. 8. Способность иона взаимодействовать со своим окружением в большой мере зависит от его ионного потенциала, так как он характеризует плотность заряда иона. Другим фактором, определяющим свойства катиона, является характер его ионного остова. Необходимо различать два типа катионов — жесткие и мягкие . Этими терминами описывают свойства электронного облака, окружающего ядро иона. Жесткие катионы обладают конфигурацией внешнего электронного слоя т.е. они изоэлектронны с атомами благородных газов. Их называют жесткими потому, что внешние полностью заполненные 5- и р-подоболочки создают вокруг ядра плотное электронное облако, слабо поляризуемое внешним электрическим полем окружающих анионов. Подобные катионы типичны для элементов главных подгрупп 1 и II групп периодической системы (щелочные и щелочноземельные металлы), а также для алюминия и переходных металлов III группы (8с, V, Ьа). К этому типу следовало бы также отнести такие ионы, как В Сг и Мп , если бы они су-н1ествовали на самом деле. Иногда жесткие катионы называют еще типическими ионами. [c.345]

Указанное несоответствие можно объяснить большей плотностью заряда катионов в переходном слое для молекул с большей алифатической цепью. В этом случае значение скачка потенциала в реакционной зоне увеличится и, следовательно, увеличится энергия активации процесса ионизации металла и уменьшится его скорость. Этим и объясняется действие вещества с длинной алифатической цепью, тормозящее растворение электрода. Влияние веществ [c.133]

Катионный обмен. Простые катионы небольших размеров обладают относительно высокой плотностью заряда, поэтому их гидратация довольно сильно влияет на селективность поглощения. В связи с этим величина заряда катионов не всегда бывает определяющей, хотя можно считать, что более высоко заряженные катионы металлов поглощаются сульфокатионитами сильнее, чем менее заряженные. Так, на многих неорганических и органических ионообменниках получен ряд селективности Th + > Fe + г=г Сг + > Сц2+ > Li+ и т. п. Этот и подобные ему ряды селективности простых катионов с уменьшающейся величиной заряда совпадают с направлением изменения способности к гидратации с учетом влияния гидратации иона на структуру воды. Действительно, небольшой по размерам ион лития г = 0,68 А) легко подвергается гидратации и мало нарушает структуру воды, вследствие чего предпочтительно остается во внешнем растворе, т. е. имеет небольшую селективность поглрщения. Гидратированные крупные ионы тория (г = 0,95 А) сильнее нарушают упорядоченность структуры воды во внешнем растворе и вытесняются [c.185]

При исследовании спектров в ближней инфракрасной области растворов перхлоратов Na, Mg, Zn и Al и тетрафторбората натрия было установлено, что все эти соли отличаются особенно сильным разрушающим влиянием на структуру воды [51в]. Главную роль при этом играют анионы, действие которых аналогично влиянию повышения температуры. Как следует из этих работ, перхлорат-ионы и фтор-борат-ионы не гидратированы. На основании результатов исследования инфракрасного спектра многочисленных солей было сделано предположение [51г], что ионы двух- и трехвалентных металлов присоединяются к ОН-группам молекул воды. Сила этой связи зависит главным образом от заряда-катиона и химической природы аниона. [c.563]

Механизм реакций комплексных соединений. В гл. 5 говорилось о том, что интервал скоростей обмена лигандами в различных комплексных соединениях необычайно широк. Для непереходных металлов можно найти удовлетворительное соотношение, связывающее скорость реакции с размером и зарядом катиона. Однако у комплексов переходных металлов скорости реакций изменяются в очень широких пределах (более чем на 6 порядков) независимо от раз> ера или заряда соответствующих ионов. В настоящее время не существует количественной теории, способной объяснить столь большие различия в скорости реакций различных комплексов. Несомненно, что такая теория должна учитывать целый ряд факторов. Однако некоторые результаты приближенных расчетов позволяют полагать, что различия в энергиях активации у разных комплексов во многом, если не в основном, определяются разницей в энергии стабилизации ионов в кристаллическом поле. Не исключено, что величина ЭСПЛ является в этом отношении решающим фактором. Так, для комплексов Ре +(/ е ) характерны быстрые реакции, тогда как аналогичные комплексы Сг + (и Со + (реагируют медленно. Размеры и число лигандов в координационной сфере иона Ре + не оказывают никакого влияния на величину ЭСПЛ, поскольку для высокоспинового иона с конфигурацией она всегда равна нулю. У ионов Сг + и Со +, координированных по октаэдру, энергия стабилизации очень велика, тогда как у всех возможных переходных состояний в реакциях этих комплексов энергия стабилизации мала и, по данным ориентировочных расчетов, составляет лишь небольшую часть от ЭСПЛ исходных ионов. Аналогичная ситуация возникает при сравнении иона N1 + с другими двухзарядными ионами первого ряда переходных элементов. Действительно, комплексы двухвалентного никеля реагируют значительно медленнее комплексов остальных двухзарядных ионов этого ряда. [c.85]

При исследованиях, связанных с изменением ионной силы среды, следует также учитывать влияние структуры и заряда катиона и аниона. Здесь молено отметить следующие закономерности 02 [c.191]

Адсорбция поверхностно-активных веществ (ПАВ) как органического, так и неорганического происхождения на поликристаллическом осадке происходит избирательно, поскольку различные грани кристалла обладают неодинаковой поверхностной энергией. Торможение (ингибирование) роста одних граней, на которых адсорбировано вещество, и ускорение роста других, свободных, граней вызывает изменение характера роста кристалла и структуры образующегося осадка. ПАВ, специально вводимые в электролит либо присутствующие в растворе в качестве примесей, могут адсорбироваться лишь в определенной области потенциалов. Так, органические вещества молекулярного типа адсорбируются преимущественно вблизи потенциала нулевого заряда, катионного типа при отрицательных зарядах поверхности, т. е. в области потенциалов отрицательнее потенциала нулевого заряда, а анионного типа (например, анионы сульфосоединений) — на поверхности, заряженной положительно, т. е. в области потенциалов положительнее потенциала нулевого заряда. Сопоставление области адсорбции органического вещества с его влиянием на электрохимические и структурные характеристики в процессе электроосаждения позволяет установить природу его адсорбционного действия. [c.335]

В дальнейшем О. Я. Самойлов и др. [176] пересмотрели вопрос о влиянии ковалентности взаимодействия катиона-высаливателя с ближайшими молекулами воды раствора на эффективность высаливания. Согласно их данным, рост ковалентности ведет, с одной стороны, к уменьшению радиуса первой координационной сферы катиона-высаливателя в растворе (к уменьшению расстояния катион — вода), что способствует увеличению эффективности высаливания, а с другой — к ослаблению связи О — Н в молекулах воды, ближайших к катиону-высаливателю. Это вызывает уменьшение действующего заряда катиона-высаливателя и, следовательно, эффективности высаливания. Результирующее влияние ковалентности на эффективность высаливания зависит от того, какое из этих обстоятельств преобладает. [c.49]

Сильное взаимодействие анион — Н20(Р -----НОН) понижает частоты валентных колебаний ОН (середина перекрывания VI и Vs)- Поскольку катионы в основном взаимодействуют с кислородом молекулы воды, они не вызывают существенных возмущений частот валентных колебаний. С другой строны, на частоту деформационного колебания Н2О [v2] значительное влияние оказывают катионы, причем эффект возрастает с зарядом катиона. [c.55]

Причины завышения значений реальных радиусов катионов над стандартными кристаллохимическими величинами широко обсуждались в литературе. Различные теоретические и полуэмпирические расчеты показывают, что влияние кристаллического поля сказывается в уменьшении размеров аниона (из-за положительного заряда катиона) и увеличении размеров катиона (из-за отрицательного заряда аниона). К аналогичному результату приводит и отклонение характера связи от чисто ионного типа— ковалентность приводит к увеличению числа электронов в области катиона и соответствующему уменьшению-в области аниона. [c.130]

Если под влиянием приложенной э. д. с. скачок потенциала на границе раздела металл/раствор изменяется таким образом, что металл становится относительно более положительным, то имеет место только анодная реакция. Мы предполагаем, что изменение скачка потенциала (анодное перенапряжение т] , выраженное в вольтах) полностью локализовано между точками, отвечающими минимумам потенциальных ям в решетке и растворителе (которые мы приближенно отождествляем с внутренней и внешней сторонами гельмгольцевского двойного слоя) и линейно изменяет энергию катиона на этом отрезке. Зависимость энергии от расстояния, изображенную на рис. 49, а для случая обратимого потенциала, необходимо заменить на зависимость, показанную на рис. 49,6. Если а — отношение расстояния переходного комплекса от потенциальной ямы решетки к общему расстоянию между потенциальными ямами в растворителе н решетке и 2 — заряд катиона, то наблюдаемая плотность анодного тока а/см дается выражениями [c.296]

Зависимость адсорбции на ионных адсорбентах от электрических моментов молекул. Кристаллические непористые и тонкопористые ионные адсорбенты, катионированные цеолиты. Влияние на адсорбцию цеолитами полярности молекул, радиуса и заряда катионов, степени ионного обмена, декатионирования и деалюминирова-ния. Межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат в полостях цеолита и влияние температуры на состояние адсорбированного вещества. Особенности адсорбции воды. Применение цеолитов в хроматографии. [c.28]

Первые достаточно надежные экспериментальные сведения о поведении электролитов прн изменении концентрации Ил водных растворо были получены в лаборатории Фаянса в 20-х годах нынешнего столетня. Основной результат этих работ состоял в том, что рефракции растворов электролитов изменяются прямо пронорциоиально изменению концентрации. Такой ход изменения рефракции Фаяис объяснил ассоциацией н взаимным влиянием ионов. Согласно его точки зрения в концентрированных растворах электролитов имеются ассоциированные пары ионов ( иедиссоциированпые молекулы ), электронные оболочки анионов в которых сжаты иод действием положительных зарядов катионов. [c.205]

Увеличение отрицательного заряда поверхности электрода уменьшает количество адсорбированных на нем ионов Р1С14 , причем этот эффект мало зависит от общей концентрации электролита в растворе. Это и обусловливает появление минимумов на полярограммах в присутствии большого избытка фона. При восстановлении анионов 820 -, Ре(СМ) , Н (СН4) , Сг(СЫ8) , как и при восстановлении анионов Р1С1 , эффективность влияния катионов фона возрастает с увеличением их радиуса и заряда. Подобное влияние радиуса катионов фона на скорость восстановления анионов на отрицательно заряженной поверхности объясняется образованием мостиков из адсорбированного на электроде катиона и притянутого им аниона. Адсорбция катионов, по-видимому, сопровождается частичным разрушением гидратной оболочки катиона (рис. 98). Предположение о существенной роли подобных мостиков подтверждается низкими значениями температурного коэффициента реакции восстановления анионов ЗгОз и Ре(СЫ)б в области минимальных токов на поляризационных кривых. С повышением температуры часть мостиков на поверхности электрода разрушается, что приводит к уменьшению кажущейся энергии активации (температурного коэффициента) реакции восстановления анионов. [c.404]

Следует отметить, что заряд катиона не всегда равен его формальной валентности, а зависит от степени комплексообразования и pH. На рис. 40 показано влияние заряда катиона на способность одно-, двух- и трехвалентных ионов вытеснять в нейтральном растворе Н+-ИОИЫ из колонки с амберлитом Ш-100 [80]. Как видно из рисунка, первым начинался проскок одновалентного катиона, в данном случае Ыа+. [c.140]

Как было установлено Умландом и Кирхнером [13] для колоночной хроматографии, силикагель действует как катионный обменник. Этим объясняется то, что в опытах с хлорной кислотой три катиона Си +, Со + и КР обнаруживают примерно одинаковые величины йу. Перемещение в этом случае определяется только обменом в зависимости от pH и заряда ионов.. Влияние заряда видно из опытов с Ре + и Ре= +, когда при добавлении хлорной кислоты величины Rf очень сильно отличаются друг от друга. При добавлении соляной кислоты вследствие образования анионного хлорного комплекса почти нет различия в величинах Rf. [c.462]

При изучении подавления отрицательного максимума на волне восстановления ионов никеля Емельянова и Гейровский [44] обнаружили ту же закономерность, которая определяет влияние заряда иона при осаждении лиофобных коллоидов (правило Харди — Шульца) максимум, возникающий при восстановлении ионов двухвалентного никеля в растворе 0,005 н. Ni l2 при —1,0 O, подавляется сильнее с увеличением заряда катиона для ионов К , Са , подавляющая способность может быть выражена [c.411]

Спектральное исследование адсорбции воды и спиртов на различных катиопзамещенных формах монтмориллонита, проведенное нами ранее [2], позволило установить, что часть адсорбированных молекул координируется катионами. Для более четкого спектрального выявления эффекта координации необходимо было выбрать в качестве адсорбата вещество, молекулы которого не способны к сильному взаимодействию друг с другом и с поверхностным кислородом монтмориллонита. Одним из таких веществ является ацетонитрил, спектр которого прост и хорошо изучен [3, 4]. Положение полосы поглощения колебаний С=К ацетонитрила сильно зависит от размера и заряда катионов растворенной соли. Под влиянием катионов Na , и М полоса смещается в сторону более высоких частот по сравнению с полосой жидкого ацетонитрила (2254 см ) на 10, 21 и 36 смГ соответственно [5]. При образовании прочных комплексных соединений с солями А1С1з и 8пС14 смещение составляет приблизительно 80 см [4]. Повышение частоты валентных колебаний =N объясняется увеличением силовой постоянной связи [6, 7], упрочнение которой происходит за счет увеличения -характера орбитали азота, участвующей в а-связи с углеродом [6]. [c.176]

Данные, приведенные в таблице, показывают в каждой из групп усиление каталитического действия ионов при уменьшении радиуса иона и при увеличении его заряда. Катионы переходных элементов Ni++, Gu" при близком соотношении nejr действуют несколько сильнее, чем катионы нормальных. Особенно выделяется по своему действию серебро, которое по величине ne r = 0.74 занимает одно из последних мест, а по степени облегчения распада иона MnO T занимает одно из первых. При близких значениях nejr двухзарядные катионы менее эффективны, чем однозарядные. Катионы элементов из нечетных рядов действуют в общем сильнее, чем катионы элементов четных рядов. Влияние катиона на [c.18]

Для выявления влияния компенсирующего катиона на спектр колебаний кристаллического остова исследовались [56] различные катионные формы цеолита X с постоянным отношением Si/Al, содержащие Na+, Sr2+ и Са + (рис. 134). Спектр колебаний каркаса пористого кристалла чувствителен к заряду и радиусу обменного катиона. Как следует из рис. 134, различие между спектрами каркаса цеолитов X с разными двухзарядньши обменными катионами Са + и Sr + меньше, чем между спектрами каркаса цеолитов X с однозарядными и двухзарядными катионами. В спектрах цеолитов с двухзарядными компенсирующими катионами вместо одной полосы поглощения колебания А1—О наблюда-ются две полосы поглощения 790 и 740 см (см. рис. 134). Возможно, что это различие в спектрах обусловлено наличием на поверхности полостей цеолитов с двухзарядными обменными катионами значительной концентрации вакантных мест, не имеющих компенсирующего катиона. Влияние различий в заряде и радиусе компенсирующего катиона на спектр колебаний остова цеолита указывает на локализацию ряда колебаний, в основном, на связях внутри отдельных кремне- и алюмокислородных тетраэдров каркаса. [c.342]

Данные по изучению влияния заместителей и строения органических ионов на их ионообменную сорбцию приведены в табл. 2 и 3. Как видно из представленных данных, введение в сорбируемый катион пнди-ферентной группы СНз в любое положение относительно активной группы, несущей заряд, никакого влияния на величину сорбции не оказывает. Константы обмена анилина и о-, м- и п- толуидинов различаются между собой только в пределах погрещности опыта. То же самое наблюдалось при введении группы СНз в состав аниона. При сорбции анионов бензолсульфо- и толуолсульфо-кислот получены одинаковые изотермы как на анионите НО, так и на значительно более слабоосновном анионите МД. [c.120]

К г i s h n а s w а rn у N., О влиянии ионных радиусов и зарядов катионов в катпоновой мембране на диффузию через нее анионов, J. S i. Ind. Res., 15В, 530 (1956). [c.268]

Наличие отличных от нуля ионных зарядов отражается на параметрах уравнения (5) только через их влияние на самосогласованные электронные орбитали, которые используются при вычислении соответствующих матричных элементов в теории возмущений. Положительный заряд катиона обеспечивает менее протяженные орбитали, чем в случае подобного изоэлек-тронного благородного газа отрицательно заряженные анионы [c.84]

Чтобы учесть одновременно влияние двух факторов (размера катиона и его валентности) на способность к активной поляризации, Кортледж предложил использовать понятие ионного потенциала (Ф), который равен отношению заряда катиона и его радиусу. Чем больше ионный потенциал, тем больше ковалентная составляющая химической связи. [c.201]

Основность оксидов металлов. В каждой группе Периодической системы основность оксидов увеличивается при переходе от элемента к элементу сверху вниз. Например, в группе ПА оксид ВеО амфотерен, а оксиды MgO, СаО, SrO, ВаО — основные. В пределах одной группы заряд ионов металлов одинаков, однако ион Ве + намного меньше остальных по размерам, поэтому влияние заряда ярко выражено. В результате оксид ВеО — более кислотный, или менее основный, чем оксиды более тяжелых элементов. Его положительный характер обусловлен размером и зарядом катиона и тесно связан с поляризационной способностью катиона по Фаянсу (см. разд. 4.5). Такая же закономерность наблюдается и для оксидов элементов П1А группы В2О3 — кислотный оксид, АЬОз и Са20з—ам-фотерные, а ПгОз — основный. [c.200]

Предварительные данные по этим исследованиям указывают на то, что прямая зависимость состояния ЗЙ-электронов, локализованных на ванадии, от координационного числа ванадия не наблюдается. Однако в искаженных пирогруппах Зй-электроны локализуются только в одном положении. Следовательно, симметрия и сила кристаллических полей играют существенную роль в образовании в данном узле решетки. Более четкое влияние оказывают заряд катиона и его электронное строение. [c.23]