Адсорбированное вещество фаза

Реагент А адсорбируется вещества В и 5 не адсорбируются Реакция между адсорбированной молекулой и МО лекулой из газовой фазы Десорбция вещества Я [c.231]

При данных условиях интенсивность процесса адсорбции 1а-висит 01 молекулярной массы и давления насыщенного пара адсорбата. Чем больше молекулярная масса адсорбата, тем он, прн прочих равных условиях, лучше адсорбируется. Из газовой фазы лучше адсорбируются вещества с меньшим давлением насыщенного пара, т. е. легче конденсирующиеся. Из растворов лучше адсорбируются вещества с меньшей растворимостью в данном растворителе. Следует отметить, что адсорбция растворенных веществ примерно на порядок меньше адсорбции газов и паров. [c.106]

Здесь Ыа — число молекул, адсорбированных на 1 см поверхности, Ns — максимально возможная величина Л/д, с — концентрация адсорбирующегося вещества в объеме фазы (раствора), а 1/К, как это видно из (4.40), равно концентрации Су , при которой = (1/2) Уравнение (4.40) было выведено для адсорбции на твердой поверхности. [c.107]

Бумага для хроматографирования. К хроматографической бумаге предъявляются определенные требования она должна быть химически чистой, химически нейтральной, не адсорбировать вещества анализируемой смеси и подвижной фазы, однородной по плотности и обеспечивать определенную скорость движения подвижной [c.221]

В основе газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖХ) лежит различие растворимости разделяемых веществ на выбранном неподвижном растворителе в хроматографической колонке, или более точно — различие коэффициентов их распределения между неподвижной жидкой фазой (НЖФ), служащей растворителем, и подвижной газовой фазой (ПГФ), служащей газом-носителем. Чем больше коэффициент распределения вещества в газо-жидкостной колонке, тем больше объем удерживания и тем дольше вещество задерживается в колонке. Коэффициент распределения К равен частному от деления концентрации компонента в НЖФ на концентрацию компонента в ПГФ. Величина К является термодинамической константой равновесия в процессе распределения растворяющегося вещества между НЖФ и ПГФ, подобно тому как коэффициент адсорбции Г в адсорбционной хроматографии является термодинамической константой в процессе распределения адсорбирующегося вещества между твердой неподвижной фазой-адсорбентом и ПГФ — газом-носителем. [c.105]

Индекс ( ) у величины адсорбции Га указывает на выбор положения поверхности, при котором Г]—0. Такой прием является искусственным и представляет известные неудобства вследствие неопределенности выбора указанного положения, однако при малых концентрациях Сг объемного раствора в случае достаточно сильно адсорбирующихся веществ положение поверхности, при котором Г1= =0, практически не отличается от физической поверхности раздела между фазами. [c.349]

Явление адсорбции предполагает, что концентрация исследуемого компонента изменяется вблизи границы раздела фаз по сравнению с его концентрацией в объеме раствора. При положительной адсорбции концентрация адсорбирующегося вещества (адсорбата) у поверхности больше, чем в объеме раствора при отрицательной адсорбции, наоборот, концентрация адсорбата падает по мере приближения к поверхности. Величина и знак адсорбции зависят от соотношения энергии взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента, растворителя с поверхностью адсорбента, адсорбата с растворителем и молекул растворителя друг с другом. Роль этих взаимодействий в процессе адсорбции легко понять, если рассматривать адсорбционный процесс как реакцию вытеснения с поверхности молекул растворителя (воды) В молекулами адсорбата А [c.4]

Сущность хроматографического метода заключается в том, что через слой адсорбента, являющегося неподвижной фазой, пропускают поток элюента — жидкости или газа-носителя (подвижная фаза). Вместе с элюентом передвигается разделяемая смесь. Встречая на своем пути свободную поверхность адсорбента, компоненты смеси адсорбируются и, если их адсорбционная способность различна, смесь разделяется на зоны, каждая из которых преимущественно содержит чистое вещество. Очевидно, что раньше других будет отлагаться на адсорбенте компонент, наиболее сильно адсорбирующийся. Последними будут адсорбироваться вещества, имеющие слабое сродство к адсорбенту. Неадсорбирующиеся компоненты выйдут из слоя адсорбента вместе с элюентом. При продолжительном пропускании элюента зоны движутся по слою адсорбента вслед- [c.347]

Если адсорбирующееся вещество практически содержится в объеме только одной фазы, например, фазы 1, т. е. Сг = О (для нелетучего вещества, когда фаза 2 — пар), уравнение упрощается [c.46]

В процессе прохождения подвижной фазы вдоль колонки молекулы адсорбирующегося вещества не только движутся с потоком, но и хаотически перемещаются во всех направлениях. Движение молекул вдоль потока (вперед и назад) способствует размыванию полосы. [c.31]

Химическая адсорбция — это процесс, при котором связь молекул с поверхностью осуществляется обменом электронами или их обобществлением. Для поверхностных атомов характерно наличие свободных связей. При адсорбции такая поверхность будет стремиться образовывать химические связи с веществом соприкасающейся фазы. Характер возникающей адсорбционной связи должен определяться не только степенью ненасыщенности поверхности, но и условиями, в которых осуществляется процесс адсорбции. При достаточно низких температурах реакционная способность поверхности и адсорбирующегося вещества может быть недостаточной для образования химических связей. Поэтому для одного и того же вещества при низких температурах будет осуществляться физическая адсорбция, при высоких же температурах — химическая адсорбция. Хотя оба вида адсорбции не всегда четко разграничиваются, в настоящее время определен ряд критериев, которые позволяют установить особенности и различия физической и химической адсорбции. [c.33]

Адсорбцией называется увеличение концентрации вещества на поверхности раздела фаз. Для определения количества адсорбирующегося вещества могут применяться следующие уравнения [c.22]

Существенной особенностью поверхности раздела твердое тело — жидкость является то, что адсорбирующееся вещество может связываться с ловерхностью не только слабыми физическими силами, но и за с 1ет образования химических связей с молекулами (ионами), расположенными на поверхности твердой фазы. Это явление, называемое хемосорбцией, может приводить к кажущемуся несоблюдению правила уравнивания полярностей на границе раздела полярного кристалла (например, силиката или сульфида) и полярной сред.ы (воды) адсорбция происходит таким образом, что углеводородные радикалы оказываются обращенными в сторону воды (рис. III—8,а). [c.90]

Исходя из принципов физико-химической механики, образованием и механическими свойствами дисперсных (прежде всего коагуляционных) структур можно управлять при помощи двух основных факторов, действующих в отдельности или совместно пу-тем добавок адсорбирующихся веществ и механическими вибрационными воздействиями [462]. Прочность таких структур в значительной мере возрастает с увеличением объемного содержания частиц твердой фазы в дисперсионной среде или ростом их дисперсности [463]. [c.191]

Второстепенную роль играет электростатическое взаимодействие при химической адсорбции ингибиторов, включающей изменение заряда адсорбирующегося вещества и перенос заряда с одной фазы на другую. В этих случаях особое значение приобретает молекулярная структура ингибиторов. [c.145]

Количественно адсорбция на границе раздела фаз описывается рядом математических уравнений. Основное из них - уравнение Гиббса, которое связывает межфазное натяжение <Г, концентрацию адсорбирующего вещества в растворе С (в моль/дм ) с величиной ее на поверхности раздела Г (в моль/см ) [c.10]

Как было сказано, разделения достигают, меняя элюирующую силу подвижной фазы — растворителя. Элюирующая сила растворителя показывает, во сколько раз энергия сорбции данного элюента больше, чем энергия сорбции элюента, выбранного в качестве стандарта, например -гептана. Растворители (элюенты) делят на слабые и сильные. Слабые растворители слабо адсорбируются неподвижной фазой, поэтому коэффициенты распределения сорбируемых веществ (сорбата) высокие. Сильные растворители сильно адсорбируются, поэтому О сорбата низкие. Растворитель тем сильнее, чем выше растворимость в нем анализируемой пробы, чем сильнее взаимодействие растворитель—сорбат. [c.309]

При наличии п-электронного взаимодействия между органическим веществом и поверхностью металла адсорбция возможна как при положительных, так и при отрицательных зарядах поверхности. Второстепенную роль играет электростатическое взаимодействие при химической адсорбции ингибиторов, включающей изменение заряда адсорбирующегося вещества и перенос заряда с одной фазы на другую. В этих случаях особое значение приобретает молекулярная структура ингибиторов. [c.326]

Стационарной фазой в этом методе служит твердый, как правило, пористый адсорбент, обеспечивающий большую поверхность межфазного контакта, и способный к различным межмолекулярный взаимодействиям с веществами, находящимися в растворенном состоянии в подвижной фазе. Прочность удерживания хроматографируемых веществ в колонке проявляется в зависимости от различий в энергиях адсорбции молекул сорбата и растворителя. Чем больше энергия адсорбции первых превышает энергию адсорбции молекул растворителя, тем прочнее удерживаются вещества в колонке. Интервалы изменения значений энергии адсорбции зависят от вида межмолекулярного взаимодействия, определяемого природой поверхности и адсорбирующихся веществ. [c.191]

Процесс вьщеления газового компонента из смеси газов путем поглощения его твердым телом называют адсорбцией. Сущность процесса заключается в концентрировании вещества на поверхности раздела фаз или в порах твердого тела. Твердое тело, адсорбирующее вещество, называют адсорбентом, а поглощаемый про- [c.42]

Штакельберг [16] отмечает, что в случае низкомолекулярных катализаторов наблюдается интенсивное тангенциальное движение электролита, скорость которого иногда даже превышает скорость движения раствора при появлении отрицательных максимумов (см. гл. XIX). Это движение не имеет одного постоянного направления, т. е. является хаотичным. Однако его можно подавить желатиной, которая адсорбируется сильнее, чем катализатор, и вытесняет последний с поверхности капли. В результате вытеснения катализатора каталитический ток падает, что является доказательством того, что катализатор активен только в адсорбированном состоянии, поэтому его вытеснение- с границы раздела фаз более сильно адсорбирующимся веществом приводит к уменьшению каталитического эффекта. Деформация электрокапиллярных кривых в растворах пиридина [9] и других каталитически активных веществ [16, 17] свидетельствует об адсорбируемости катализаторов на поверхности ртутного капельного электрода. [c.386]

С другой стороны, Темкин показал [52], что адсорбированный слой можно рассматривать как некоторую конденсированную фазу. При этом равновесное давление, соответствующее половинному заполнению поверхности (величина, обратная адсорбционному коэффициенту), равно давлению пара гипотетической конденсированной фазы, состоящей из адсорбирующегося вещества, теплота испарения которого равна теплоте адсорбции, а теплоемкость — теплоемкости адсорбированного слоя. Используя приближенную формулу Нернста [53, с. 117] для давления пара, Темкин вывел следующее полуэмпирическое уравнение для адсорбционного коэффициента [c.74]

Активность компонентов в адсорбированной фазе не обязательно выражать через их мольные доли. Так, например, если молекулы двух адсорбирующихся веществ различны по размеру, то уравнение (1Х-2) целесообразно представить как [c.325]

Модифицирование адсорбентов монослоями сильно-адсорбирующихся веществ позволит, по-видимому, сильно разнообразить химическую природу их поверхности, устранив вместе с тем основной недостаток газо-жидкостной хроматографии — летучесть жидких фаз при высоких температурах хроматографического опыта. Из рис. 6 следует высокая термостабильность модифицирующего монослоя по сравнению термостабильностью нанесен- [c.206]

При этом концентрации поверхностного соединения (А[К]) и свободных мест поверхности ([К]) могут быть выражены в произвольных, но одних и тех же единицах, а (А), если исходное адсорбирующееся вещество находится в газовой фазе,-—через соответствующее равновесное парциальное давление р. Тогда [c.43]

Химический потенциал адсорбирующегося вещества в газовой фазе связан с его равновесным давлением над адсорбированным слоем соотношением [c.48]

Качество материала заготовки во многом определяется равномерным распределением частиц диснерсной фазы в системе. От этого зависит идентичность во всех частях изделия таких характе-р[гстик, как прочность, твердость и др. Неравномерность распределения частиц вызывает наиряжения в изделии, снижающие время службы материала, способствующие неравномерной усадке — искажению размеров, трещинообразованию. Характер расиределения частиц дисперсной фазы по объему изделия зависит от его формы и размеров, от свойств и гранулометрического состава суспензии или порошка, от наличия модификаторов и метода формования. Добавление адсорбирующихся веществ в суспензии и смачивающих жидкостей в порошки способствует скольжению частиц относительно друг друга и тем самым образованию плотной и ненапряженной структуры с равномерным распределенпем частиц. В агрегативно-неустойчивых системах равномерное распределение частиц достигается, например, с помощью вибрационного формования. Вибрация разрывает случайные контакты между частицами И позволяет иостеиенно создать более плотную упаковку в суспензиях [c.389]

В изложенном выше теоретическом подходе предполагалось, что равновесие устанавливается мгновенно. Однако в реальном хроматографическом процессе оно устанавливается за определенное время и поэтому хроматографическая полоса (пик) при движении вдоль колонки размывается. Это происходит вследствие ряда динамических и кинетических причин. Во-первых, сказывается продольная диффузия (вдоль и навстречу потоку подвижной фазы) молекул адсорбирующегося вещества, перенос и диффузия вокруг зерен адсорбента, а также диффузия в поры адсорбента (внутренняя диффузия). Кроме того, молекулы компонен- [c.24]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Существенной особенностью поверхности раздела твердое тело — жидкость является то, что адсорбирующееся вещество может связываться с поверхностью не только слабыми физическими силами , но и за счет образования химических связей с молекулами (ионами), расположенными на поверхности твердой фазы. Это явление, назьшаемое хемосорбцией, может приводить к кажущемуся несоблюдению правила уравнивания полярностей на границе раздела полярного кристалла (например, силиката или сульфида) и полярной среды (воды) адсорбция происходит таким образом, что углеводородные радикалы оказываются обращенными в сторону воды (рис. П1-8, а). При достаточно высоких концентрациях хемосорбирующегося ПАВ, когда уже вся поверхность покрыта монослоем, начинается образование противоположно ориентированного второго слоя, т. е. обычная адсорбция ПАВ из водного раствора на неполярной поверхности (рис. 111-8, б). Способность хемосорбирующихся ПАВ при адсорбции из водного раствора образовывать на поверхности частиц полярной твердой фазы адсорбцион-110 [c.110]

Перед наполнением колонки приготовляют взвесь адсорбента в наиболее индифферентом растворителе и выливают ее в трубку, снабженную снизу фильтром, или в трубку, укрепленную на пробке в маленькой воронке с фильтрующим дном, и очень медленно отсасывают. В наполненную таким способом колонку, в которой сверху оставляют свободный от адсорбента объем, вливают раствор разделяемых веществ в том же индифферентном растворителе и дают ему профильтроваться через колонку. Вещества адсорбируются частично в одной и той же зоне, частично происходит разделение, причем менее адсорбирующееся вещество спускается несколько ниже по адсорбенту в колонке. После этого начинается промывка (элюирование) тем же или одним из следующих по силе растворителей, причем хроматографическая колонка работает в общем подобно ректификационной, с распределением разделяемых веществ между твердой фазой адсорбента и жидкой фазой растворителя. Оба вещества разделяются постепенно по длине колонки, опускаясь вниз с разной скоростью. При этом зона поглощения каждого из веществ занимает цилиндрический слой с максимумом концентрации по. среднему сечению этого слоя. За продвижением окрашенных веществ (откуда и слово хроматография) можно следить глазом. Разделение бесцветных, но люминесцирующих веществ наблюдают в свете ртутной лампы. При исследовании всех других веществ производят перемещение вниз (вплоть до вымывания в раствор) сначала нижней зоны адсорбции с менее адсорбируемым, а затем второй зоны адсорбции с более адсорбируемым веществом (элюирование). За элюированием можно следить, отбирая капли вытекающего раствора на часовое стекло и выпаривая их. Сначала идет чистый растворитель, затем появляется первое вещество, потом снова чистый растворитель, затем второе вещество. Можно автоматически собирать в разные сосуды =порции элюата и следить за содержанием в них вымытого вещества по [c.39]

Заметим, что интенсивное перемешивание твердых частиц и равенство их концентраций в объеме псевдоожиженного слоя, как во всех процессах межфазного массообмена, обусловливают определенную потерю движущей силы в сравнении с противотоком взаимодействующих фаз (или при одной неподвижной фазе). По этой причине псевдоожижеиный слой уступает неподвижному слою адсорбента как по динамической адсорбционной способности, так и по времени защитного действия, особенно при низких концентрациях плохо адсорбирующихся веществ. Этот недостаток может быть, очевидно, устранен путем секционирования слоя. Напомним, что метод псевдоожижения предъявляет высокие требования к механической прочности адсорбентов, главным образом, к их сопротивляемости истиранию. [c.630]

Чтобы увеличить летучесть некоторых из таких соединений и понизить коэффициенты их распределения (константы Генри), не прибегая к сильному повышению температуры колонки, можно вместо практически не адсорбирующегося газа-носителя в качестве подвижной фазы использовать довольно сильно адсорбирующиеся вещества с большой концентрацией (в подвижной фазе). Эти вещества применяют в сверхкритическом состоянии, когда достаточно высокая их концентращм достигается за счет высокого давления. [c.340]

Для регулирования величин удерживаемых объемов и селективности разделения в методе флюидо-адсорб-ционной хроматографии по сравнению с обычной газо-адсорбционной хроматографией можно использовать две дополнительные возможности выбор природы подвижной фазы и выбор давления. Если вместо практически не адсорбирующегося газа-носителя использовать заметно адсорбирующееся вещество в сверхкритическом состоянии, то адсорбционное равновесие между разделяемыми компонентами и адсорбентом изменится в сторону уменьшения константы Генри этих компонентов. Во-первых, это вызвано тем, что взаимодействие в подвижной фазе между молекулами разделяемых веществ и молекулами флюида (подвижного вещества-носителя) будет способствовать ослаблению взаимодействия разделяемых веществ с адсорбентом, т. е. приведет к повышению летучести разделяемых веществ на данном адсорбенте. Этот эффект может [c.340]

Следует обратить внимание, что во всех приведенных выше примерах адсорбировались вещества, растворимость которых в воде довольно мала это указывает на относитепьно слабое взаимодействие их молекул с молекулами воды как в растворе, так и в адсорбционной фазе. Если же изотермы адсорбции из водных растворов ряда спиртов (рис. 16) представить в координатах уравнения (Ш.12), то окажется, что экспериментальные данные в этом случае хорошо укладываются на прямые, отсекающие на оси ординат один и тот же отрезок lg но сам отрезок существенно меньше, чем при адсорбции из водных растворов производных бензола на этом же угле. Гидратация гидроксильных групп спиртов приводит к тому, что связь между молекулами спирта и воды не разрушается под влиянием сил адсорбции и при максимальном заполнении адсорбционного пространства адсорбционная фаза [c.67]

Для цеолитов подчинение уравнению (1), но-видимому, весьма вероятно, если допустить, что потенциальные барьеры невелики по сравнению с, кТ и локализованы в окнах, т. е. в местах перехода из одной полости в другую диффузия сорбированного вещества в этом случае практически безбарьерна. Нетрудно видеть, однако, что для молекул слабоадсорби-рующихся веществ таких барьеров не существует и в крупных порах. Возникает важный вопрос почему плохо адсорбируемые вещества диффундируют медленнее, существует ли какой-то дополнительный механизм уменьшения скорости диффузии в порах молекулярных размеров сверх кнудсеповских закономерностей Возможно, что дело в специфическом механизме передачи импульса. Доктор О. Кадлец высказал предположение о том, что адсорбирующееся вещество образует более плотную конденсированную фазу, что обеспечивает передачу импульса взаимодействующих молекул без потери на стенках. Это дает возможность отойти от неприменимых в молекулярно-ситовых условиях представлений о гидравлической передаче в потоке, обычно применяемых к капиллярно-конденсированной фазе. Специфичным закономерностям молекулярно-ситовой области, в которой справедливы представления теории объемного заполнения , должны соответствовать свои механизмы взаимодействий и переноса. [c.455]

Если в реакции участвует только одно вещество, адсорбционное равновесие которого определяет степень заполнения, то скорость реакции окажется пропорциональной концентрации этого вещества в степени 1—а, где а — число, у которого нет никаких оснований быть целым. Таким образом, реакция оказывается дробного порядка по исходному веществу. Как мы покажем в главе II, примером может слуншть реакция углерода с кислородом — основная реакция весьма важного в технике процесса горения угля. В более сложных случаях, когда степень заполнения поверхности определяется не адсорбционным, а химическим равновесием, величина С представляет собой равновесную концентрацию адсорбирующегося вещества, а реакция имеет дробный порядок и тормозится продуктом, как в уже упоминавшихся примерах каталитического синтеза аммиака и метилового спирта. Так, для процесса синтеза аммиака на железном катализаторе, согласно Темкину и Пыжеву [14], скорость реакции определяется медленной активированной адсорбцией азота, причем адсорбированный азот находится в равновесии с аммиаком и водородом в газовой фазе, откуда [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология