Никель от металлов на катионитах

Чаше всего катионообменники применяют для разделения смеси катионов металлов. Однако в ряде случаев разделение катионов легче выполнять с помощью анионообменников при условии предварительного перевода в соответствующие анионы. Например, для отделения ионов железа(1И) от ионов никеля смесь катионов поглощают сильнокислотным катионообмен-ником и затем последовательно элюируют растворами соляной кислоты различной концентрации. На сильноосновном анионообменнике разделение этой смеси выполняют в одну стадию при соответствующей концентрации соляной кислоты поглощаются только ионы железа(1П), а ионы никеля остаются в растворе. [c.31]

Аналогичные зависимости наблюдаются и для некоторых других соединений, способных физически и специфически адсорбироваться на поверхности корродирующих металлов например, при ингибировании кислотной коррозии железа алифатическими аминами, хинолинами и некоторыми сульфопроизводными [15], никеля—добавками катиона тетрабутилам-мония [82], кадмия—низшими алифатическими спиртами [26]. [c.65]

Существование подобных эффектов подтверждается опытными фактами (уменьшение металлического перенапряжения при увеличении поверхностной активности аниона соли металла, повышение металлического перенапряжения с увеличением концентрации водородных ионов и при введении поверхностноактивных катионов, резкое увеличение перенапряжения водорода при переходе от положительно заряженной поверхности металла к отрицательно заряженной и т. п.). Все нормальные металлы (Hg, Ag, Т1, РЬ, Сс1), перенапряжение при выделении которых ничтожно мало, заряжены положительно по отношению к растворам их простых солей (ф >0), а все металлы, выделение которых сопровождается высоким перенапряжением (металлы железной группы) — отрицательно (ф С 0). Заряд поверхности в явлениях электроосаждения металлов необходимо поэтому учитывать, хотя его величина и не определяет всех особенностей этих процессов. Так, например, остается неясной большая разница в величинах перенапряжения при выделении цинка и никеля — металлов, обладающих в условиях равновесия приблизительно одинаковым отрицательным зарядом поверхности. Точно так [c.443]

Металлы, катионы которых восстанавливаются с заметным перенапряжением, склонны давать мелкокристаллические осадки (железо, никель). Перенапряжение восстановления некоторых других металлов может быть увеличено за счет [c.531]

Из других процессов можно упомянуть разложение псрекиси водорода, катализируемое ионами на сульфокатионите КУ-2 [438, получение карбаматов в присутствии солей никеля на катионите (пат. ФРГ 2459765), разложение простых грег-алкиловых эфиров в.присутствии и + на катионите (фр. пат. 7535833), получение эпоксидных соединений в присутствии катионов металлов, нанесенных на ионообменные смолы (пат, ФРГ 2446216), [c.336]

Металлы, катионы которых восстанавливаются с заметным перенапряжением, склонны давать мелкокристаллические осадки (железо, никель). Перенапряжение восстановления некоторых других металлов может быть увеличено за счет связывания катионов их в прочные комплексы. Так, восстановление серебра из цианистого комплекса Ag (СЫ)г дает осадки мелкокристаллические и плотные. В таких растворах не образуются нитевидные кристаллы. [c.531]

Изотермы адсорбции веществ различной природы в случае переходных металлов (железо, никель, кобальт) часто линейны в координатах 6 — lg , что соответствует изотерме Темкина. Она выводится из представления о линейном снижении энергии адсорбции с ростом степени заполнения. Это снижение для специфической адсорбции или хемосорбции легко объясняется с позиций модели поверхностного электронного газа [22] и роли вакансий в -зоне при адсорбционном взаимодействии [46]. При физическом характере адсорбции на переходных металлах (катионы органических аммониевых соединений) также выполняется изотерма Темкина. Однако линейность изотермы в координатах 0 — lg может соответствовать и выполнению изотермы Фрумкина, так что графическим анализом, без дополнительных критериев [42], выбор между неоднородностью поверхности (изотерма Темкина) и отталкиванием в адсорбционном слое (изотерма Фрумкина) не может быть сделан достаточно достоверно. [c.36]

Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы всех металлов катионов третьей группы имеют отрицательные значения. Поэтому все металлы, ионы которых относятся к третьей аналитической группе, растворяются в разбавленных кислотах. Легче растворяются алюминий, титан, марганец и цинк, труднее — никель и кобальт. Алюминий и цинк, кроме того, легко растворяются в щелочах. [c.105]

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

Один и тот же центр может выполнять несколько функций, в частности таким свойством обладают анионные центры, участвующие не только в анионном обмене, но в адсорбции и электронном обмене. Работа некоторых катионных центров связана с изменением валентности катиона (например, Си+ч= Си +), и это позволяет им активно участвовать в процессах адсорбции и электронного обмена по окислительно-восстановительному механизму [5]. Наибольшей каталитической активностью обладают соли металлов переменной валентности (кобальта, марганца, железа, никеля, хрома, серебра, меди), действующие по описанному механизму (см. гл. 2). [c.196]

Изменение активности и селективности алюмосиликатного катализатора в зависимости от содержания и природы металлов. Еще в 1947 г. было обнаружено [202], что катионы никеля и железа, адсорбированные на алюмосиликатном катализаторе, обладают дегидрирующей способностью. Продукты, которые получаются при каталитическом крекинге на алюмосиликатных катализаторах, обработанных солями никеля и железа, содержат большое количество газа, состоящего преимущественно из водорода. Впервые [c.147]

Содержание катионов этих металлов в механических примесях не одинаково для различных промыслов и составляет титана — от 0,003 до 0,057% меди — от 0,014 до 0,22% марганца — от 0,006 до 0,125% никеля — от следов до 0,0019%. [c.62]

Было выяснено, что гидролизованные катионы металлов лучше всего извлекаются из нитратных сред, плохо из сульфатных. Из нитратных сред хорошо извлекаются висмут (П1), железо (Н1), медь, кобальт, цинк, никель, хуже цирконий и гафний. Состав экстрагируемых комплексов был установлен, как непосредственным химическим анализом, так и методом сдвига равновесия. [c.41]

В тех случаях, когда в процессе электролиза используется активный (расходуемый) анод, то последний будет окисляться в ходе электролиза и переходить в раствор в виде катионов. Энергия электрического тока при этом расходуется на перенос металла с анода на катод. Данный процесс широко используется при рафинировании (очистке) металлов. Так, на этом принципе основано, в частности, получение чистой меди из загрязненной. В раствор медного купороса погружают пластины из очищенной и неочищенной меди. Пластины соединяют с источником постоянного тока таким образом, чтобы первая из них (очищенная медь) была отрицательным электродом (катод), а вторая — положительным (анод). В результате пластина из неочищенной меди растворяется и ионы меди из раствора осаждаются на катоде. При этом примесь остается в растворе или оседает на дно ванны. Этот же принцип используется для защиты металлов от коррозии путем нанесения на защищаемое изделие тонких слоев хрома или никеля. [c.85]

Но эти реакции не отражают действительных процессов, происходящих в электролите. При заряде и разряде аккумулятора наблюдается изменение концентрации электролита. Вследствие различной степени гидратации начальных и конечных продуктов реакции во время разряда на электродах выделяется небольшое количество воды. Однако главной причиной изменения концентрации электролита, как показал Эршлер, является различная степень поглощения катионов щелочных металлов активным веществом электрода в заряженном и разряженном состоянии гидроокись никеля поглощает больше ионов калия, чем гидрат закиси никеля. Поэтому при разряде происходит увеличение концентрации электролита. [c.88]

Из методов прямого титрования необходимо отметить прежде всего методы определения катионов различных металлов рабочим раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты или другими комплексонами (см. 121). Кроме того, практическое значение имеет определение некоторых металлов (медь, никель и др.) с помош,ью рабочего раствора цианистого калия. В качестве индикатора применяют, например, коллоидный раствор йодистого серебра при избытке цианистого калия йодистое серебро переходит в раствор вследствие связывания ионов серебра в цианистый комплекс K[Ag( N)2]. Часто определяют содержание анионов хлора путем титрования солями двухвалентной ртути. Несколько особое место занимают методы, основанные на образовании или разложении простых и комплексных фторидов. [c.418]

Содержание примесей в очищенном растворе находится в следующих пределах (г/л) Си 0,001—0,002, Ре 0,0005 0,001, Со 0,01—0,02. Катионы этих металлов подвергаются разряду вместе с катионами никеля. Чем больше количество поступающего раствора, тем выше будет содержание примесей в катодном осадке. [c.327]

Продвижение анионов через пленку менее вероятно, чем продвижение катионов, обладающих значительно меньшими размерами. Для прохождения ионов через кристаллическую решетку оксидов при комнатной температуре необходим градиент потенциала порядка 10 В/см. В то же время скачок потенциала при пассивации многих металлов обычно составляет 0,5—1,5 В. Следовательно, толщина пленки не должна превышать 5—15 10" см. При этом металлы, например железо, никель, хром, в пассивном состоянии продолжают медленно растворяться, а толщина пленки стабилизируется. По мере утолщения пленки все в большей степени затрудняется продвижение через нее ионов. Соответственно, если сохранить неизменной плотность тока, произойдет сдвиг анодного потенциала в [c.368]

При определенных условиях в процессе электролиза на аноде подобно меди ведут себя и некоторые другие металлы, например золото, серебро, цинк, кадмий, никель, железо и др. Аноды, приготовленные из металла, превращающегося при электролизе в катионы, получили название растворимых анодов. [c.162]

Характерной особенностью сульфидов является их цвет. Сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов бесцветны, сульфиды тяжелых металлов окрашены в различные цвета, например, сульфиды железа, кобальта, никеля, серебра, ртути, свинца, висмута окрашены в буро-черный цвет, цинка и германия — в белый, марганца — в телесный, кадмия, олова и мышьяка — в желтый, сурьмы — в оранжевый. Этим пользуются в аналитической химии для распознавания отдельных катионов в растворах солей. [c.566]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Следует иметь в виду, что кобальт тоже реагирует с диметилглиоксимом, и если он присутствует в количествах ббльших, чем 5% от количества никеля, то его нужно предварительно удалить, так как применение комплексообразователей, например цианида или пирофосфата, не дает удовлетворительных результатов . Железо (III), алюминий и хром (III) не мешают, если их немного, но если они начинают выпадать в аммиачной среде, то могут адсорбировать никель. Поэтому Г. А. Бутенко, Г. Е. Беклешова и Е. А. Со-рочинский и рекомендуют связывать железо (III) во фторидный комплекс алюминий также связывается фторидом и выпадает в осадок, а хром (П1) дает достаточно устойчивый растворимый комплекс, не мешающий определению никеля. Другие катионы, например цинк и кадмий, восстанавливаются при указанном выше потенциале, следовательно, все титрование будет проходить при большом начальном токе. Если содержание этих металлов не очень высоко (не выше 1%, по данным Кольтгофа и Лангера ), то они не мешают определению никеля. Катионы меди очень мешают, перед титрованием ее необходимо удалять. [c.272]

В закиси никеля, не содержащей растворенных посторонних окислов металлов, катионы Ni + присутствуют вследствие захвата нестехиомет-рического кислорода во время приготовления. Чем ниже температура разложения солей никеля, тем выше концентрация сверхстехиомстриче-ского кислорода, находящегося в виде ионов в узлах решетки. Каждому избыточному иону кислорода соответствуют два Ni + и один вакантный катионный узел, играющий роль, аналогичную примесному катиону Li в твердых растворах NiO с L10. Центрами адсорбции кислорода в этом случае являются катионы Ni + вблизи избыточного кислорода с нескомпенсированным зарядом. [c.74]

Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию [c.22]

Резкое изменение характера взаимодействия СО с катионами при изменении их валентного состояния было обнаружено и для цеолитов, содержащих никель [151]. Катионы восстанавливали в этом случае до N1+ нагреванием в парах щелочных металлов. Было показано, что адсорбированная СО легко удаляется из полостей цеолита N1(11)-У откачкой при ком1натной темпе1ратуре, тогда как в случае цеолита Ы1(1)-У это достигается лишь при повышении температуры до 200 °С. Переход от N (11)-У к Ы1 (1)-У сопровождается низкочастотным сдвигом (от 2217 до 2188 см ) в ИК-спектре адсорбированной СО, что указывает на ослабление связей между атомами кислорода и углерода. [c.215]

Согласно Вейсу и Марко 120], Мотту и Стевепсу [21], в переходных металлах с плотной упаковкой (N1, Со) большая часть -электронов находится на орбиталях, подобных -орбиталям в изолированном атоме число -электронов на атом равно 9.5 для N1 и 8.5 для Со. В металлах с объемноцентрированной кубической решеткой (Ре, Сг) число -электронов на атом мало — 2.3 для Ре и 0.2 для Сг. Это означает, что в последнем случае большая часть -электронов использована при образовании связи в решетке металла, а в случае N1 и Со -электроны могут быть использованы для образования локальных связей с адсорбированными молекулами. Этим, по-видимому, можно объяснить близкое сходство спектров N0 на металлическом никеле и катионе N1 +. С другой сто- [c.61]

В образующемся псевдоосновании имеется атом азота со свободной парой электронов. За счет свободной электронной пары моле-к улы псевдооснования образуют хемосорбционные связи и вытесняют с поверхности металла катионы [ККСаНв] . Поэтому адсорбция этилхинолина на никеле возрастает при более отрицательных потенциалах. [c.228]

Присуствие в растворе, помимо ионов разряжающегося металла, индифферентных катионов увеличивает металлическое перенапряжение. Подобные эффекты наблюдались при выделении никеля, цинка, меди и других металлов. В водных растворах обычными посторонними катионами являются водородные ионы. Увеличение их концентрации приводит чаще всего к росту металлического перенапряжения. Значительное его повышение наблюдается [c.461]

Ионный обмен [215, 229, 230]. Обмен катионов N8+ на ионы других элементов или Н+. Таким методом можно ввести в цеолит-ную структуру металлы, например N1 и Р1. Никель — обменный цеолит (или цеолит, содержащий комплексные катионы) может быть восстановлен водородом при ж500°С в металлический никель [230]. При этом, наряду с атомами никеля образуются протоны, которые компенсируют вместо ионов N1 + отрицательные заряды алюмосиликатного скелета [c.173]

Купферон значительно более эффективен при осаждении катионов других металлов, в частности при анализе руд и сплавов, содержащих некоторые редкие элементы. Купферон широко применяется для осаждения ионов железа, ванадия, циркония, титана, олова, тантала, ниобия, четырехвалентного урана (ионы шестивалентиого урана не осаждаются) и др. Эти ионы осаждаются в сильнокислой среде, что позволяет отделить их от ряда других ионов, не осаждающихся в этих условиях. Таким образом названные выше ионы отделяют от алюминия, бериллия, марганца, никеля, шестивалентного урана, фосфатов и др. Осадки обычно прокаливают и взвешивают в виде окислов. [c.103]

В большинстве же случаев разряд катионов электроотрицательных металлов возможен в интервале pH от О до 5, что соответствует обратимым по- енциалам разряда ионов водорода от О до — 0,25 в. Эти значения положи-тельнее потещиалов металлов электрохимического ряда от никеля до марганца. [c.41]

ТЫ анодов возрастает с +0,2 в до 1 —1,1 в. При этом анолит становится более кислым, чем исходный раствор, подаваемый на электролиз (рис. 144). Это обусловлено тем, что анодный выход по току, взятый из расчета на сумму металлов, оказывается ниже, чем выход по току никеля на катоде. Вместе с тем на аноде не наблюдаетая выделения свободного кислорода. Из этого следует, что на аноде при значительном электроположительном потенциале возможны не только реакции растворения сульфидов с образованием катионов, но и реакции окисления серы. [c.308]

Из таблицы видно, что аналитические группы ионов занимают определенные участки в периодической системе элементов. Наибольшее совпадение между группами периодической системы и аналитическими группами отмечается у I и II аналитических групп первая аналитическая группа (без Mg +) соответствует группе IA щелочных металлов, а вторая — подгруппе щелочно-земельных металлов, входящих в группу ИА. Наиболее многочисленная III аналитическая группа включает в себя катионы элементов групп IIIА и IIIB, а также лантаноидов, актиноидов и ряда других переходных металлов, например хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, цинка. При этом часть ионов III аналитической группы — Zn +, [c.230]

Если при заданной плотности тока соблюдается условие е — < О, то поверхность металла приобретает отрицательный заряд. В обкладке двойного слоя будут накапливаться катионы, не разряжающиеся на катоде (например, катионы Ка+ в растворе для никелирования). Наличие катионов в обкладке двойного слоя должно препятствовать разряду ионов металла соответственно перенапряжение разряда никеля будет больше. Естественно, что при этом увеличение концентрации посторонних катионов в электролите и повышение его кислотности должно вызывать увеличение перенапряжения. Если для этого же раствора е — > О, то поверхность электрода заряжена положительно и в обкладке двойного слоя будут накапливаться неразряжающиеся на катоде анионы. Это должно облегчить разряд катионов, снизить перенапряжение их разряда, что и наблюдается в опыте. При потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда (е отмечается максимальная адсорб- [c.358]

Известно, что литий крайне нестоек по отношению к кислороду, но введение лития ( 0,6% ат.) в никель приводит к замедлению окисления никеля. Это объясняется тем, что в образующейся окалине оксид лития уменьшает концентрацию катионных иакаисий, что понижает их подвижность в слое окалины и тем самым снижает скорость окисления в целом. В то же время добавка металла, образующего в оксиде никеля более высокозарядные ионы, приводит к увеличению концентрации катионных вакансий. Так, добавка хрома (до 5% ат.) в никель приводит к росту скорости окисления никеля и снижению его коррозионной стойкости. [c.235]

Группировка N входит в две группы органических соединений нитрилы R— = N и изоцианиды R—N = . По способу координаций металлами (через атом углерода) непосредственными аналогами СО и N являются изоцианиды они лучшие о-доно-ры и худшие я-акцепторы, чем СО. При этом акцепторные свойства наименее выражены у алифатических изоцианидов. Поэтому Ni(PhN )4 можно синтезировать, вытесняя СО из Ni( 0)4, а алифатические изоцианиды лишь частично замещают СО в тетракарбониле никеля. Удобно получать изоцианидные комплексы низкозарядных катионов путем восстановления или диспропорционирования солей в присутствии RN [c.102]

Обычно при образовании сэндвичевых соединений как акцептором л-электронов лиганда, так и источником дативных электронов, акцептируемых л -орбиталями лиганда, является -под-уровень металла. Поэтому желательно, чтобы в нем отсутствовало не менее двух электронов и присутствовал хотя бы один. Неизвестны сэндвичевые л-комплексы для элементов подгрупп цинка и меди, а в подгруппах никеля и кобальта — со степенью окисления металлов О и + 1 (правда, сообщалось о синтезе бистолуол-кобальта, устойчивого до —90 °С, обнаруженного по ИК-спект-рам). При том способе подсчета валентных электронов, который был применен выше, в ферроцене и дибензолхроме их 18. Это число довольно типично для комплексов с сэндвичевой структурой. Однако известны сэндвичи и с меньшим, и с большим числом валентных электронов у феррициний-катиона их 17, у ко-балтоцена и никелоцена 19 и 20 соответственно. [c.116]

С). Таким образом, характерной особенностью процесса выделения водорода является его сильная зависимость от pH электролита. Перенапряжение вообще зависит от состава и раствора и присутствия в растворе посторонних ионов, влияющих на величину электрокинетического потенциала и строение двойного слоя. Это явление было изучено С. Д. Левиной и В. А. Зарин-ским, которые нашли, что добавление к раствору НС1 соли La la, дающей поверхностно активные поливалентные катионы La, повышает перенапряжение на ртути. Аналогичные закономерности наблюдаются и на других металлах, например на никеле. [c.301]

Замечательным свойством диметилглиоксимата никеля является его очень низкая растворимость в водных растворах, что используется в качественном и количественном анализе на N1(0). Другим примером квадратного комплекса никеля может быть упомянутый выше тетрацианид-анион [Ni( N)4], образующий с катионами щелочных металлов оранжевого цвета кристаллогидраты, например K2[Ni( N)4j-НоО. [c.148]

Можно разделить катионы металлов, используя способность некоторых из них окисляться до высших степеней валентности. Хром и марганец после окисления их до хромат- и перманганат-ионов легко отделить на катионитной колонке от железа, алюминия, никеля и ряда других катионов. При этом железо и другие катионы задерживаются колонкой, а хром и марганец в виде анионов Сг 4 и МпО остаются в эффлюенте. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология