Анализ хроматографический бензинов

При анализе состава бензиновых фракций широко используют газожидкостную хроматографию. Для получения достоверных результатов хроматографического разделения нефтяных фракций необходимо правильно подобрать неподвижную фазу, которая обеспечила бы максимально четкое разделение компонентов, и правильно выбрать режим разделения (размеры колонки, температуру, скорость газа-носителя, объем вводимой для анализа пробы и т. д.). [c.129]

К настоящему времени разработано и используется несколько схем хроматографического анализа бензиновых фракций с различными пределами выкипания и разного происхождения. В нащей стране щироко используют схему и методику анализа прямогонной бензиновой фракции н. к.— 150 °С, разработанные Ал. А. Петровым с сотрудниками в середине 70-х годов. Эта фракция представляет собой очень сложную смесь, в нее входят алканы нормального и изостроения, циклоалканы и арены (гомологи бензола) — всего около 200 различных углеводородов. Для анализа из исходной нефти отбирают фракцию н. к. — 200 °С, затем с помощью жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле (марки АСК) отделяют алкано-циклоалкановые углеводороды от аренов. Индивидуальный состав последних определяют методом газожидкостной хроматографии на капиллярной колонке. Алкано-циклоалкановую часть фракции на ректификационной колонке эффективностью 25— 50 теоретических тарелок разгоняют на фракции н. к.— 125 °С и 125—150 °С, которые затем раздельно анализируют на капиллярной колонке. Схема анализа приведена на рис. 4.1. [c.130]

Согласно методике, из пробы исходной нефти или конденсата на ректификационной колонке эффективностью в 50 теоретических тарелок отбирались две фракции н. к.— 111° и 111—125° С. Анализ полученных бензиновых фракций проводился на медной капиллярной колонке длиной 70 м (внутренний диаметр 0,25 мм). В качестве неподвижной фазы использовался сквалан. Хроматограммы фракции н. к. — 111° С снимались при температурах 30° и 80° С, фракции 111—125° С—при 50° С и 80° С. Применяя различные те.мпературы для анализа бензиновых фракций, можно использовать известный эффект изменения относительного времени удерживания ряда углеводородов при изменении температуры колонки. Различия в изменении времени удерживания для изомерных углеводородов используются для подтверждения идентичности структуры некоторых хроматографических пиков. Так, М. Симмонсом показано, что в ряде случаев порядок относительного времени удерживания двух изомеров меняется на обратный [c.88]

Фракционный состав легких нефтяных фракций можно определять также хроматографическим методом [2, 3]. Разделение смесей проводится в колонке низкой эффективности длиной 1—4 м с неполярной жидкой фазой и линейным программированием температуры термостата колонки, т. е. с имитированием дистилляции. В указанных условиях разделения все компоненты смеси выводятся из колонки строго в порядке возрастания их температур кипения. Вследствие этого углеводороды, принадлежащие к разным классам, но имеющие одинаковые температуры кипения, выписываются одним пиком. Метод хроматографического анализа по сравнению с традиционными ректификационными методами имеет ряд преимуществ он позволяет наряду с фракционным составом смеси определять индивидуальный углеводородный состав бензиновых фракций, сокращает время анализа, уменьшает величину пробы, повышает надежность метода и позволяет использовать однотипную аппаратуру. [c.18]

Наибольщие успехи при анализе индивидуального состава бензиновых фракций были достигнуты с развитием капиллярной хроматографии. Для полного разделения веществ с коэффициентом относительной летучести а= 1,03 необходима хроматографическая колонка эффективностью 18400 теоретических тарелок [67]. Разделение и анализ сложных смесей типа бензиновых фракций, содержащих 10—15 компонентов между соседними гомологами, также требует применения колонок эффективностью свыще [c.118]

В описанных условиях проводили анализ н-ундекана (температура кипения 196° С) и определяли его время удерживания. Затем в этих же условиях анализировали широкую фракцию каталитического крекинга. Определяли на полученной хроматограмме положение пика ундекана, и переключение крапа на обратную продувку делали после выхода следующего за ундека-ном хроматографического пика. Эту точку условно считали концом кипения бензиновой фракции катализата. Так как хроматограммы для любых широких фракций крекинга сходны между собой, определение момента переключения крапа в дальнейшем не представляло затруднений. После переключения крана температуру колонки резко поднимали до 220° С и проверяли, горит ли пламя детектора. [c.171]

Узкие бензиновые и даже керосиновые фракции можно разделить на индивидуальные углеводороды с помощью газожидкостной хроматографии. Несмотря на относительную быстроту хроматографического анализа, расшифровка и расчет хроматограмм таких сложных смесей очень трудоемки. Для технических целей часто нет необходимости в таком детальном анализе. Достаточно знать суммарное содержание углеводородов по классам. [c.114]

Имеются многоступенчатые схемы для хроматографического анализа многокомпонентных смесей бензиновых фракций. Трехступенчатая схема включает колонку I ступени с медицинским вазелиновым мас- [c.69]

Наибольшие успехи при анализе индивидуального состава бензиновых фракций были достигнуты с развитием капиллярной хроматографии. Для полного разделения веществ с коэффициентом относительной летучести а = 1,03 необходима хроматографическая колонка эффективностью 18-400 теоретических тарелок. Разделение и анализ сложных смесей типа бензиновых фракций, содержащих 10-15 компонентов между соседними гомологами, также требует применения колонок эффективностью свыше 10 ООО теоретических тарелок. Обычные же набивные колонки имеют эффективность, как правило, до 5 ООО теоретических тарелок. [c.70]

Определение группового углеводородного состава бензиновых фракций нефти, включая их деароматизацию хроматографическим методом (на силикагеле марки A M) и проведение анализа на основе ускоренного рефрактометрического метода. Кроме того, в легких бензиновых фракциях методом капиллярной газовой хроматографии определяют индивидуальный состав УВ. [c.12]

Для анализа бензиновых фракций используют хроматографическую колонку, представляющую собой стеклянную трубку с оттянутым нижним концом и с расширением в верхней части (рис. 62). Длина колонки 650, диаметр 10 мм. [c.145]

МПа. После ультрафиолетового детектора выходная трубка из нержавеющей стали с внутренним диаметром 0,1 мм соединяется тефлоновой трубкой длиной 10 мм, внутренним диаметром 2 мм с всасывающим капилляром распылителя СФМ Перкин-Элмер , модель 360. Конструкция горелки не изменена, лишь удалено устройство, предназначенное для задержания крупных капель аэрозоля. Без этого устройства до 80% всасываемых бензиновых фракций поступает в пламя. Скорость всасывания раствора не зависит от работы распылителя, на нее влияет лишь запрограммированное давление, необходимое для хроматографического разделения. Нулевое положение СФМ устанавливают при пропускании через хроматограф чистой смеси растворителей. Метод позволяет четко разделять и количественно определять 0,25—50 мкг свинца в форме ТЭС и ТМС. Как показано в гл. 6, при пламенном атомно-абсорбционном анализе интенсивность сигнала от одинакового количества свинца в растворе в форме ТЭС и ТМС различается в 2—3 раза. Поэтому при использовании описанного метода для количественного определения свинца в различных формах соединений нужно соответствующее эталонирование. [c.266]

Исследованы превращения гептана и узких бензиновых фракций Уренгойского газового конденсата в присутствии промышленного железо-хром-цинкового катализатора дегидрирования бутенов в бутадиен при атмосферном давлении в интервале температур 370 - 450 °С и объемных скоростях подачи сырья 0,75-3 ч . Установлено, что гептан подвергается дегидроциклизации, дегидрированию и крекингу. При температуре 420"С и объемной скорости 1,5 ч катализат содержал 25 % толуола. и 6 % олефинов, выход газа составлял 40 %. Установлено, что при превращении фракций газового конденсата содержание ароматических углеводородов увеличивается в 2 - 2,5 раза, содержание олефинов в катализатах составляло 9-11 %. Хроматографический анализ газа показал наличие олефинов 36 % [c.87]

Широкое распространение при изучении состава нефтей, а также продуктов их переработки получил хроматографический анализ. Разработаны методы хроматографического разделения бензиновых, керосино-газойлевых и масляных фракций, а также битумов, смол, асфальтов и сырых нефтей. [c.3]

Хроматография бензиновых фракций является наиболее простым случаем использования хроматографического анализа при изучении химического состава сложных углеводородных смесей нефтяного происхождения. Это связано с тем, что в бензиновых фракциях, полученных прямой перегонкой, кроме парафиновых и нафтеновых углеводородов, содержатся только моноциклические ароматические углеводороды. В этих фракциях обычно отсутствуют би-, три- и полициклические ароматические углеводороды, а поэтому пет необходимости разделения ароматических углеводородов по количеству циклов. [c.76]

Спектрально-хроматографический анализ основан на способности углеводородов давать характерные спектры, позволяющие определять строение исследуемых углеводородов. Для бензиновых фракций, менее сложных по химическому составу, спектрально-хроматографический анализ, разработанный Б. А. Казанским и П. С. Ландсбергом [5], получил общее признание. Для керосино-газойлевых фракций спектрально-хроматографический анализ пока используется только для качественной характеристики ароматических углеводородов по типам замещения ароматического кольца. Химический состав керосино-газойлевых и масляных фракций чрезвычайно сложен. В настоящее время известны спектры только некоторых углеводородов, входящих в состав керосино-газойлевых и масляных фракций. Это обстоятельство пока еще затрудняет широкое использование спектрально-хроматографического метода для количественного-анализа этих фракций. [c.121]

Исходная бензиновая фракция (40—100 С) поступала в печь с испарительной установки в виде паров, имеющих температуру примерно 150 °С. Типичный состав исходной фракции (хроматографический анализ) приводится ниже (в вес. %) [c.249]

Хроматографический анализ. Жидкостная хроматография широко используется для анализа химического состава продуктов в нефтепереработке и нефтехимии [6, 7]. Особенно эффективно ее применение при анализе бензиновых и керосиновых фракций. Газойлевые и масляные фракции нефти, а также каменноугольные масла содержат в больших количествах углеводороды смешанного строения тем не менее хроматография дает ценную информацию об их составе. С увеличением молекулярного веса образца четкость разделения парафиновых и нафтеновых углеводородов и ароматических углеводородов по числу колец умень- [c.11]

Система автоматического контроля качественных показателей процесса пиролиза [34]. Отделение пиролиза производства олефинов включает шесть пиролизных печей, использующих в качестве сырья бензин, и две печи, использующих этан. Система контроля выполняет автоматическую подготовку пробы (газов пиролиза), хроматографический анализ газовой фазы на выходе каждой печи и в общем коллекторе, автоматический ввод информации от хроматографа в УВМ, обработку информации и печать результатов анализов на телетайпе, а также расчет выхода товарного продукта на поданное сырье для каждой печи и всего отделения в целом. В системе используются три хроматографа РХ-1. Один хроматограф подключен к выходам этановых печей, а два других — к выходам бензиновых печей и, к общему коллектору. Для сокращения продолжительности анализа в хроматографах, подключенных к бензиновым печам, применяется программирование расхода газа-носителя. Поскольку в этом случае сложно выполнить количественный расчет хроматограмм по высотам пиков, то для этих хроматографов в качестве расчетного параметра компонента принята площадь его пика. Хроматографы, определяющие состав газовой фазы продуктов на этановых печах, дают информацию [c.185]

В практике исследования группового химического состава бензиновых фракций различного происхождения широко применяют люминесцентно-хроматографический метод анализа (метод ФИА), причем он может использоваться как самостоятельно, так и в сочетании с другими методами анализа (например, с ГЖХ). [c.162]

ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ НЕФТИ [c.70]

Таким образом, хроматографическая методика имеет особое значение для более полного анализа бензиновых фракций [148]. После разделения смеси углеводородов на ароматическую и нафте ново-парафиновую части эти две фракции подвергают фракционной [c.160]

По комбинированному методу из бензиновой фракции выделяются ароматические углеводороды путем хроматографической адсорбции. Эти углеводороды тщательно фракционируются с отбором бензольной, толуольной и ксилольной фракций, анализируемых методом комбинационного рассеяния. Парафино-нафтеновая часть бензина подвергается каталитической дегидрогенизации для превращения гексагидроароматических углеводородов в ароматические, удаляемые хроматографией и исследуемые аналогично первой ароматической части. На основании данных анализа рассчитывается содержание шестичленных нафтенов. Парафино-циклопентановая часть тщательно ректифицируется на узкие фракции, исследуемые по методу комбинационного рассеяния. [c.362]

Узкие бензиновые и даже керосиновые фракции можно разделить на индивидуальные углеводороды с помощью газожидкостной хроматографии. Несмотря на относительную быстроту хроматографического анализа, расшифровка и расчет хроматограмм таких сложных смесей очень трудоемки. Для техниче- [c.106]

Хроматографический метод анализа нашел довольно широкое применение при разделении смесей парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Пользуясь полярными сорбентами, бензиновую и керосиновую фракции нефти удается, например, разделить на две части, из которых одна содержит только [c.136]

Качественный анализ состава бензиновых фракций проводился на газожидкостном хроматографе RUE-105 (Англия), позволяющем исследовать углеводородные смеси с температурой кипения до 300°С. Хроматограф работает с детектором по теплопроводности — катарометром. Хроматографическая колонка диаметром 3 мм имеет длину 2,5 м, в качестве насадки использован сорбент марки РЕС-20М. Газ-носитель — гелий, скорость потока газа-носителя составляла 3 м/ч, температура колонки подл,ер-живалась в интервале температур 100-110°С, сила тока детектора 110 ммА. Относительная ошибка определения площадей основных пиков хроматограммы составляла 1 - 2%. Чувствительность катарометра позволяла определять до 0,01 % содержания компонента в смеси. Воспроизводимость анализов 1%. Для определения ошибки при анализе состава пользовались искусственными углеводородными смесями. К хроматографу был подключен вычислительный интегратор I-100A (ЧССР) с микропроцессором МНВ, который автоматически дает первичную количественную оценку хроматограмме при заранее заданных параметрах. [c.224]

Разработаны многоступенчатые схемы для хроматографического анализа многокомпонентных смесей [65, 66], в частности бензиновых фракций. Трехступенчатая схема [65] включает колонку I ступени с медицинским вазелиновым маслом в качестве стационарной фазы три параллельных колонки П ступени с Р, Р -дицианодиэтилсульфидом и на П1 ступени — колонку с моле- [c.117]

Результаты хроматографического анализа бензиновых фракций нефтеконденсатных смесей Уренгойского месторождения (Н — нефть, ГК — газовый конденсат) [c.228]

В процессе разработки и испытания катализатора крекинга количество бензиновых фракций в получаемом каталпзате пе всегда удобно определять традиционным способом — с помощью перегонки, так как при установлении индекса активности катализатора на микроустановке количество катализата оказывается слишком мало для разгонки из колбы. Поэтому был разработан хроматографический метод, при котором для анализа требуется не более миллилитра образца. Новая методика, включающая обратную продувку газа-носителя и расчет с помощью интегратора, отличается эскпрессностью и простотой подсчета результатов анализа. [c.171]

Значительную работу по исследованию условий хроматографического анализа бензиновых фракций нефти проделали М. С. Вигдергауз и В. В. Помазанов [19]. Они провели сравнение различных жидких фаз и условий их работы применительно к детальному анализу бензиновой фракции, выкипающей до 125 °С. Авторы изучали жидкие фазы различной селективности вазелиновое масло, сквалан, сквален, октадецен-1, прлифенилметилсилокеан [c.67]

Впервые па возможность удаления ароматических углеводородов из бензиновых фракций при помощи силикагеля было указано Б. А. Тарасовым в 1926 г. [1]. Затем Мейром и Форциати в период с 1935 по 1945 г. в ряде работ [2—5] было проведено хроматографическое разделение бензиновых фракций с целью изучения их химического состава. Важное значение для развития хроматографического анализа в СССР имели работы, выполненные с 1946—1947 гг. под руководством А. С. Великовского [6]. В результате этих работ был разработан метод хроматографического разделения бензиновых и керосиновых фракций, который в последующем получил широкое распространение. Метод основывался па принципе вытеснительного проявления хроматографических колонок этиловым спиртом. Этим методом было проведено хроматографическое разделение бензиновых фракций прямой перегонки туймазинской и ставропольской девонских, елшанской и аламышинской нефтей, позволившее рассчитать их групповой химический состав. Одновременно было показано, что хроматографический метод и сернокислотный метод ГрозНИИ дают очень близкие результаты (табл. 25). [c.76]

Значительно большие трудности встречаются при хроматографическом разделении крекинг-бензинов и бензинов пиролиза. В "этих бензицах наряду с парафино-нафтеповыми и ароматическими углеводородами содержатся непредельные углеводороды различного строения. Если диеновых углеводородов содержится большое количество (1,5—4,0%), как, например, в бензинах, полученных при пиролизе керосина, то даже при охлаждении адсорбционных колонок и разбавлении бензина изопентаном наблюдается интенсивная полимеризация диеновых углеводородов, приводящая к полной забивке силикагеля 123]. В этом случае хроматографическое разделение бензинов может быть проведено только после удаления из него диеновых углеводородов, например обработкой малеиновым ангидридом. После этой операции хроматографический анализ позволяет разделить бензиновую фракцию на группы углеводородов. [c.78]

Использование спектрально-хроматографического анализа при изучении химического состава лигроино-керосино-газойлевых фракций сопряжено с большими трудностями, чем при исследовании бензинов. А. Ф. Платэ [43] считает, что индивидуальный химический состав лигроино-керосино-газойлевых фракций не может быть исследован комбинированным методом, однако в ряде частных случаев при использовании этого метода может быть достигнута частичная расшифровка состава этих фракций. Так, Б. А. Казанским,, Г. С. Ландсбергом с сотрудниками [57 ] был изучен химический состав косчагылского лигроина (т. кип. 150—250° С) несколько измененным комбинированным методом, успешно примененньш ранее для изучения бензиновых фракций. [c.146]

Промышленные хроматографы были применены для автоматизации установок алкилирования изобутана бутиленами и каталитического крекинга [23], а также для автоматизации дистилляционных. колонн 17]. На установках алкилирования и каталитического крекинга хроматографы (их по четыре на каждой установке) служат в основном для определения углеводородов С3 и С4. Промышленные хроматографы используют и для анализа потоков деизобутанизатора. Разработан также метод анализа верхнего и нижнего погонов деизо-пентанизатора (определение изо- и н-пентана) на хроматографе Пай . Хроматографический метод применен на газо-бензиновом заводе, что позволило существенно улучшить показатели процесса [24]. Наконец, с целью автоматизации и контроля производства ксилолов-было проведено определение изомерных ароматических углеводородов С8 на хроматографе ХПА-3/150. [c.301]

Гель, окрашенный индикатором. Стандартный окрашенный гель, состоящий из смеси перекристаллизованного бензинового (Petrol) красного АВ4 и очищенных порций олефинового и ароматического красителей, полученньгх по унифицированной методике с последующей хроматографической адсорбцией на силикагеле. Окрашенный гель хранят в сухом месте в атмосфере азота. В этих условиях срок хранения окрашенного геля составляет не менее пяти лет. Рекомендуется по мере необходимости переносить порции окрашенного геля в небольшой рабочий сосуд, из которого его берут для анализа, [c.233]

Различия в изменении времени удерживания для изомерных углеводородов используют для подтверждения их нахождения в данном хроматографическом пике. Так, при анализе бензиновой фракции н. к. — 125°С (температура колонки 30°С) метил-циклогексан, 1,1,3-триметилциклопентан и 2,2-диметилгексан выходят одним хроматографическим пиком, а при 70 °С эти углеводороды разделяются 1,2-транс-диметилциклогексан, н-ок-тан и 1,2,3,4-гронс, транс, гранс-тетраметилциклопентан при 50 °С выходят совместно, а при 70 °С — разделяются. Кроме того, с увеличением температуры анализа время выхода циклоалканов увеличивается относительно эталонного ряда алканов. Основной рабочей температурой анализа является температура 70 °С. При этой температуре снимается основная хроматограмма (рис. 4.4). Поскольку изменения температуры влияют на порядок выхода углеводородов, необходимо поддерживать постоянной температуру анализа. [c.133]

Преимущества методики ВНИИНП по сравнению с методом разделения нефтяных остатков по Маркуссону заключаются в возможности проведения четкой границы между углеводородной частью и смолами, дополнительном разделении масел на четыре группы углеводородов и применении доступных бензиновых фракций в качестве растворителей. Однако анализ нефтепродукта с помощью данного метода отличается большой длительностью (2 сут). В методику хроматографического метода выделения и разделения смолисто-асфальтеновых веществ, разработанную ВНИИНП, внесены некоторые изменения, которые позволили интенсифицировать анализ. Изменения касаются прежде всего методики выделения асфальтенов. Во-первых, рекомендовано для их фильтрования использовать не бумажный фильтр, а ватный тампон во-вторых, отмывку асфальтенов от смол и масел проводят не в аппаратах Сокслета, а в специально сконструированных колонках. Применение колонок позволяет значительно сократить время анализа и создать стандартные условия проведения опыта, что обусловливает получение хорошо воспроизводимых результатов. [c.228]

Турбидихроматографический метод рекомендуется для определения нефтепродуктов в городских сточных водах, содержащих большое количество примесей. Нефтепродукты отделяют от других веществ, извлекаемых хлороформом, в тонком слое силикагеля при использовании гексана в качестве подвижного растворителя. Хроматографическое отделение и концентрирование нефтепродуктов проводят в тонком слое. Хроматографическую зону нефтепродуктов (вместе с силикагелем) переносят в диэтиловый эфир. Определение заканчивают турбидиметрнческим методом, т. е. измерением оптической плотности эмульсии нефтепродуктов в водно-нсслатиновом растворе. В связи с малой зависимостью результатов турбидиметрических определений от углеводородного состава нефтепродуктов не требуется готовить стандартные растворы для калсдого вида анализируемых вод. Просмотр хроматограммы в ультрафиолетовом свете дает возможность приблин енно оценить содержание нефтепродуктов в анализируемой воде, а также полноту их отделения от других органических веществ, извлеченных хлороформом. Чувствительность метода 0,3 мг во взятом для анализа объеме пробы, погрешность определения 10%. Летучие нефтепродукты (бензиновые и керосиновые фракции) в тонкослойной хроматограмме теряются. [c.98]

Для отделения пиролиза производства олефинов разработана система автоматического контроля качественных показателей процесса [7з]. Отделение включает шесть пиролизных печей, работающих на бензине, и две печи - на этане. Система контроля выполняет автоматическую подготовку пробы, хроматографический анализ газовой фазы (пирогаза) на выходе каждой печи и в общем коллекторе, автоматический ввод информации от хроматографов в УВМ, обработку ее к печать результатов анализов на телетайпе, а также автоматический расчет весовых выходов товарных продуктов на пропущенное сырье для каждой печи и всего отделения в целом. В системе используются три хроматографа РХ-1, которые черев переключатели подключены ядин - к выходам этановых печей, а два других - к выходам бензиновых печей и общему коллектору. С целью С01фащения продолжительности анализа в хроматографах, подключенных к бензиновым печам, применяется программирование расхода газа-носителя в течение цикла анализа. Поэтому на этих хроматографах в качестве расчетного параметра пика может быть принята только площадь пика (но не высота). От хроматографа на этановых печах вводится информация о высотах пиков с помощью селектора максимумов. От хроматографов ва бензиновых печах информация проходит через интеграторы "Спектр-2". [c.58]

Вигдергауз М. С., Помазанов В. В. Исследование условий хроматографического анализа бензиновых фракций нефти. — В кн. Успехи газовой хроматографии , вып. 1. Казань, 1968, с. 61—87, [c.179]

В данной работе проведено исследование процесса изомеризации легкой бензиновой фракции С5 —Се и н-пентана на катализаторах, приготовленных на основе сульфатированного оксида циркония. При этом варьировались как условия приготовления и состав катализаторов, так и технологические параметры процесса (температура, скорость подачи сырья). Хроматографический анализ реального сырья, в качестве которого служила техническая негидроочищенная пентан-гексановая фракция, отобранная на Ачинском НПЗ, показал, что в ее составе содержится 46,7 % н-парафинов, 44,8 % изопарафинов, 8,2 % циклопарафинов, на ароматические углеводороды (бензол) приходится 0,3 %. Содержание сернистых соединений составляло 30 ppm (в расчете на элементную серу), октановое число по моторному методу 70,6 п. Низкооктановыми компонентами являются н-пентан, содержание которого доминирует, и н-гексан. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология