Бутиловые спирты в реакциях этерификации

Бихромат натрия или калия в растворе, подкисленном серной кислотой, широко используется для окисления первичных и вторичных спиртов. В результате окисления первичные спирты превращаются в альдегиды, вторичные — в кетоны. Чтобы предотвратить превращение альдегидов во время синтеза в кислоты, необходимо удалять альдегиды по мере образования из сферы реакции. При действии на первичные спирты избыточного количества бихромата и серной кислоты, наряду с кислотами, образуются и сложные эфиры. Это объясняется этерификацией исходного спирта кислотой образующейся при его окислении. Например, из бутилового спирта, наряду с масляной кислотой, получается бутиловый эфир масляной кислоты [c.133]

Механизм реакции этерификации микрочастиц кремнегеля нормальным бутиловым спиртом представлен также на рис. 1. [c.333]

Из алифатических спиртов испытывались метиловый, этиловый, пропиловый и бутиловый спирты. Метиловый спирт не пригоден для этерификации, так как в значительной степени протекает побочная реакция метилового спирта с хлористым водородом [c.104]

КИСЛОТЫ вводятся в реактор в массовом соотношении 1 1, т. е. с большим мольным избытком спирта. Смесь жирных кислот и бутилового спирта нагревается в реакторе-этерификаторе паром до 200 X. Образующаяся вода отгоняется в виде азеотропа с бутиловым спиртом. Отогнанная азеотропная смесь расслаивается нижний слой представляет собой 12%-ный раствор бутилового спирта в воде, а верхний — обводненный бутиловый спирт. Из обоих слоев регенерируют бутиловый спирт для повторного использования в процессе этерификации. Во время отгонки азеотропной смеси периодически отбирают из этерификатора реакционную смесь длй определения кислотного числа. По достижении кислотного числа, равного 5—10 мг КОН/г, отгоняют не вступивший в реакцию бутиловый спирт. [c.31]

Этернфикация синтетических жирных кислот метиловым спиртом осуще ствляется в колпачковой тарельчатой колонне. Пары метилового спирта, перегретые до 120—130 °С, поступают в нижнюю часть колонны, а сверху подаются нагретые до 115—120 С жирные кислоты вместе с 50%-ной серной кислотой в количестве 1—2% (масс.). Поскольку в данном случае не образуется азеотропная смесь, отгонка которой позволила бы смещать равновесие реакции, применяется большой (пятикратный) избыток метилового спирта. Глубина этерификации достигает 97—98%. Полученные метиловые эфиры имеют остаточное кислотное число 5—7 мг КОН/г, т. е. несколько больше, чем при этерификации бутиловым спиртом. [c.32]

Тройной азеотроп при конденсации разделяется на два слоя верхний, содержащий 81% (масс.) эфира, 13% бутилового спирта, 6% воды, и нижний, состоящий из 96% воды, 3% спирта и 1 % эфира. Это позволяет легко отделять воду и использовать для этерификации разбавленную уксусную кислоту. Спирт в зоне реакции берется в избытке (примерно 10%) по отношению к кислоте. [c.241]

Реакцию гидролиза рекомендуется проводить в присутствии аммиака либо органических оснований [8, 14]. Глубина гидролиза и конденсации тем меньше, чем длиннее алифатическая цепь эфирной группы, а у ароматических эфиров меньше, чем у всех. алифатических [15]. Для получения полимерных бутилтитанатов, растворимых в органических растворителях, используется реакция частичного гидролиза мономера [10]. Более экономичен метод взаимодействия четыреххлористого титана с водным бутиловым спиртом, позволяющий одновременно провести этерификацию, частичный гидролиз и полимеризацию [10, 11,. 16—18]. [c.237]

При использовании меченного О метилового спирта для этерификации карбоновой кислоты метка будет содержаться в метиловом эфире, если во время реакции происходит разрыв связи О—Н, или в образующейся воде, если рвется С—О-связь. Разрыв связи С—О возможен в таких спиртах, алкильная группа которых может образовать особенно устойчивый карбониевый ион (например, 9 трет-бутиловом или аллиловом спирте). Можно ожидать, что побочные реакций для таких спиртов приведут к образованию алкена и эфира. [c.735]

Определить влияние продолжительности реакции (2, 4, 6 и 8 ч) на степень этерификации сополимера стирола и малеинового ангидрида (МА) бутиловым спиртом при 150—160° С, мольном отношении бутиловый спирт малеиновый ангидрид = 4 1 и концентрации исходных веществ в циклогексаноне 20%. [c.357]

По рассмотренным выше механизмам присоединяется к олефинам целый ряд кислот и кислот Льюиса. Точно так же, как вода, реагируют спирты с образованием простых эфиров и карбоновые кислоты с образованием сложных эфиров. Последняя из названных реакций особенно выгодна для получения сложных эфиров трет-бутилового спирта, которые прямой этерификацией получаются плохо, тогда как изобутилен в свете всего сказанного должен быть особенно реакционноспособным. Аналогично можно получать л эфиры других третичных спиртов. [c.458]

В простейшем случае константа скорости реакции является линейной функцией количества введенного ионита. Такая зависимость быЛ-а установлена при исследовании гидратации окиси этилена этерификации. глицерина уксусной кислотой переэтерификации этилакрилата н-бутиловым спиртом и конденсации мочевины с масляным альдегидом [c.45]

Расположите следующие спирты в ряд по увеличению их способности вступать в реакцию этерификации с уксусной кислотой метиловый, mpm-бутиловый, изопропиловый. Дайте объяснение. [c.45]

При получении иодпроизводных из спирта и HI последний может восстанавливать образовавшийся иодистый алкил до углеводорода. 501. Скорости этерификации различных спиртов (одной и той же кислотой) сильно зависят от пространственных препятствий и располагаются в ряд метиловый > изопропиловый > трет-бутиловый. 507. Дегидрохлорирование хлористого бутила спиртовым раствором щелочи является необратимой реакцией. Дегидратация бутилового спирта серной кислотой — процесс обратимый и потому приводит к смеси изомеров [c.194]

Этерификацию метилольных групп резолов проводят в основном н-бутиловым или изобутиловым спиртом. Этерификация приводит к снижению реакционной способности свободных метилольных групп, к улучшению свойств отвержденной пленки, к повышению растворимости в неполярных растворителях и к улучшению совместимости с природными смолами. Необходимо отметить, что при повышенных температурах происходит отщепление бутокси-групп. Этерификацию проводят либо при 20 °С в сильнокислой среде, либо в среде с pH = 4—6 при 100—120 С. Поликонденсацию во время этерификации предотвращают, вводя большой избыток спирта. При этерификации в промышленных условиях выделяющуюся воду непрерывно отгоняют с этим спиртом в виде азеотропной смеси. Контроль реакцией этерификации целесообразно проводить по количеству выделяемой воды. Часть эфирных групп практически остается и при отверждении. Высшие алкокси-заместители действуют как структурные пластификаторы. Эффект значительно усиливается при введении длинноцепных полиоксисоединений [129]. [c.82]

Все реакции этерификации обратимы. Некаталитические процессы проводят при 150—300°С, применение катализаторов позволяет существенно снизить температуру. Для того чтобы сдвинуть равновесие реакции вправо, необходимо применить либо 5—10-кратный избыток одного из реагентов (обычно это спирт), или же постоянно удалять один из продуктов реакции — воду или сложный эфир, в простейшем случае вода связывается добавленным катализатором (серная кислота, НС1 и т. д.). Лучше удалять воду азеотропной отгонкой, так как это позволяет использовать гораздо меньшие количества (и менее активного) катализатора. При этерификации высших спиртов, начиная с бутилового, нет необходимости применять какой-нибудь растворитель, так как сами высшие спирты образуют с водой азеотропную смесь. [c.229]

Левек и Крейг [41] исследовали реакцию этерификации олеиновой кислоты бутиловым спиртом и установили, что скорость реакции зависит от величины поверхности частиц ионита. В данном случае частицы катализатора большого размера ограничивают доступность реагирующих веществ. Больше того, поскольку способность какого-либо растворителя к проникновению внутрь смолистого вещества и к его набуханию представляет собой [c.279]

Принцип. Наиболее общим методом микроопределения гидроксильной группы (см. раздел IV гл. 7) является ацетилирование уксусным ангидридом, взятым в избытке. В уравнении (10) эта реакция продемонстрирована на примере этерификации -бутилового спирта [c.459]

Процесс этерификации заканчивается примерно через 24 ч. Поскольку реакция обратима, несмотря на значительный мольный избыток бутилового спирта и непрерывный отвод воды из реакционной смеси, не удается получить эфиры без примеси кислот (остаточное кислотное число 2—3 мг КОН/г). Поэтому сырые эфиры нейтрализуют 25%-ным раствором щелочи прн 50— ) ХЗ для удаления кислот, не вступивших в реакцию. Из нейтрализатора отбирают три слоя эфирный, мыльво-щелочной и промежуточный (эмульсионный). Эмульсионный слой собирают в емкость и вновь направляют в нейтрализатор. Щелочной раствор натриевых солей жирных кислот (мыл) отделяют от эфиров отстаивание и обрабатывают серной кислотой. При этом регенерируются свободные [c.31]

Процесс этерификации можно проводить по непрерывной схеме, отгоняя для полноты реакции либо воду, либо эфир. Лейс и Осмер [29], которые исследовали непрерывный процесс этерификации н-бутилового спирта уксусной кислотой и ректификации продуктов реакции, показали, что не следует стремиться к длительному времени пребывания реагирующих [c.345]

В круглодонную трехгорлую колбу 2 (рис. 188) емкостью 1 л помещают 148 г (2 моля) бутилового спирта и 60 г (1 моль) ледяной уксусной кислоты и вносят 3 г Вофатита Р (примечание 1), Затем содержимое колбы нагревают до кипения и кипятят в течение всего процесса (примечание 2). При этом отгоняется гетероазеотропная смесь, состоящая из образовавшегося бутилацетата, воды и взятого в избытке бутилового спир- у та. Продукты реакции проходят через небольшую колонку 3, заполненную стеклянными кольцами,, и собираются в приемнике—градуированной бюретке б, соединенной с обратным холодильником 5, Бутиловый спирт и бутилацетат (верхний слой) вновь стекают в реакционную колбу через боковой отвод приемника. Скорость отделения воды в приемнике во время реакции позволяет судить о ходе этерификации. Если, несмотря на продолжающуюся отгонку, отделение воды в приемнике прекращается, то процесс Этерификации следует считать законченным. Время проведения этерификации, в зависимости от того, применялся ли свежий или регенерированный Вофатйт Р, колеблется от 4 до 15 часов. Полученный [c.852]

Росси, Мунари и Ценгари [372] сообщили о кинетических исследованиях процесса этерификации поверхности выбранного ими кремнезема различными спиртами. Спирты с неразветвлен-ными цепями с числом атомов углерода от 3 до 16 испытывались посредством автоклавной обработки кремнезема при избыточном количестве спирта и температуре 200°С в течение 0,25—4 ч. Реакция 5180Н + К0Н= 51,50К +Н2О была первого порядка, константы скорости реакции менялись от 1,37- 0 2, причем минимальное значение константы проявлялось для цепи Св. Энергия активации составляла 17—20 ккал/моль. Чуйко и др. [373] изучали кинетику реакции при использовании н-бутилового спирта. Они сообщили, что энергия активации подобной реакции составляла 13 ккал/моль для полностью гидроксилированного кремнезема, но становилась меньше после дегидратации поверхности. [c.957]

Обычно для этерификации четыреххлористого титана берут большой избыток бутилового спирта (10—12 моль С4Н9ОН на 1 моль ТЮ14), так как в противном случае возможно образование промежуточных продуктов замещения — хлорэфиров титана, т. е. реакция замещения может не пойти до конца. При взаимодействии четыреххлористого титана и бутилового спирта выделяется хлористый водород, для нейтрализации которого в реакционную массу при непрерывном перемешивании пропускают сухой аммиак. Для обезвоживания и осушки аммиак предварительно пропускают через колонну 1 с натронной известью и колонну 2 с едким натром. Прп нейтрализации температура реакционной смеси не должна превышать 30 С, а давление паров должно быть равным 1 ат. При повышении температуры и давления необходимо уменьшить иодачу аммиака если температура и давлоние все же повышаются, следует прекратить подачу аммиака до восстановления заданных параметров. [c.304]

Важное значение для скорости реакции взаимодействия ароматических орто-аминоазосоединений с барбитуровой кислотой и.меет температурный фактор. Реакция проводится при 78—120° в зависимости от применяемого растворителя и других условий. Так, при получении рибофлавина в среде этилового или к-бутилового спирта и уксусной кислоты при 115° С (с этиловым спиртом под давлением) конденсация продолжается 4—5 ч. При применении этилового спирта происходит частичная его этерификация ук-сусгюй кислотой в этилацетат. [c.528]

В синтезе простых эфиров по Вильямсону и в его вариантах на скорость и течение реакции, которая может протекать по механизмам типа SnI и Sn2 (см. разд. 3.3.3), влияет структура субстрата, включая природу уходящей группы, а также растворитель и температура. При использовании в качестве нуклеофила этокси-да в этаноле скорость реакции и степень протекания элиминирования обычно меньще в случае сульфонатов, чем для иодидов или бромидов, тогда как сульфонаты обычно подвергаются сольволизу в этаноле быстрее, чем иодиды или бромиды. Конкурирующее элиминирование наиболее выражено в случае вторичных и третичных галогенидов (или сульфонатов) и в меньщей степени в случае простых первичных галогенидов. Разветвление или замещение арильным остатком в -положение галогенида способствует элиминированию, поэтому метод Вильямсона непригоден для этерификации с использованием -арилэтилгалогенидов. Увеличение степени замещения алкоксида связано с увеличением основности и, следовательно, в большей степени способствует элиминированию. Например, 1-бромоктадекан образует при действии трет-бу-токсида калия преимущественно алкен за счет элиминирования и преимущественно эфир путем замещения при использовании более слабого основания метоксида натрия [102]. Кроме того, сульфонаты первичных спиртов, которые при обработке грет-бутоксидом в трет-бутиловом спирте дают почти исключительно продукты замещения, подвергаются более быстрой реакции, сопровождаемой 20% эли- [c.319]

Концентрирование реакционных смесей успешно осуществлялось в лабораторном масштабе, например при этерификации уксусной кислоты бутиловым спиртом [19]. В сырьевую зону диффузионной ячейки вводили смесь 2,2 моля н-бутанола и 1 моль ледяной уксусной кислоты. Этерификацию и диффузионное разделение продуктов реакции проводили при 150°С в течение около 60 ч (хотя собственно реакция этерификации в основном завершалась раньше). Для разделения применяли непористую мембрану 0,025 мм из гидролизованного поливинил-ацетата. После 60 ч непродиффундировавшую смесь, оставшуюся в ячейке, анализировали за это время уксусная кислота полностью эте-рифицировалась. В непродиффундировавшем потоке оставалось 0,4% вес. воды. Продиффундировавшие пары также анализировали оказалось, что в течение всего процесса в них содержалось около 95% воды. [c.98]

Зернение и общая поверхность ионита. Скорость реакций, контролируемых только актом химического взаимодействия, например скорость этерификации салициловой кислоты бутиловым спиртом не зависит от размера зерен ионита. Если же общая скорость процесса хотя бы незначительно аависит от внутридиффу-зионного переноса вещества, как например при полимеризации третичных амиленов в присутствии катионита КУ-2, то размер зерен несколько влияет на кинетику реакцииВ случаях, когда размер молекул хотя бы одного участника реакции превосходит расстояние между активными группами ионита, как при этерификации пропиленгликоля стеариновой кислотой закономерно ожидать значительного влияния размера зерен на кинетику реакции эффект блокирования, по-видимому, должен усиливать это влияние. [c.46]

В реакциях гидролиза диметилсебацината метилацетата и ацетамида 5 , этерификации этилен-гликоля и бутилового спирта конденсации мочевины с масляньш альдегидом уравнение Аррениуса выполняется строго. Однако степень влияния температуры, как видно из нижеследующих уравнений, характеризующих кинетику конденсации мочевины с масляным альдегидом и приведенных к. 1 мг-экв активных групп, зависит от природы используемого катализатора [c.61]

В этом случае реакционная смесь, содержащая полуторакратный избыток бутилового спирта, поступает в нижнюю часть первой колонки, заполненной вофатитом Д, в которой этерификация проходит частично. Вода, образовавшаяся в результате реакции, отгоняется в виде азеотропа с бутиловым спиртом, а смесь эфира с непрореагиро-вавшйми реагентами переходит во вторую, а затем в третью колонку с тем. же катализатором, гДе происходит более глубокая этерификация и отгонка азеотропа. [c.95]

При этерификации смеси метилхлорснланов метиловым спиртом выход эфиров составляет 40% [28], этиловым спиртом — 60—75%, бутиловым спиртом — 70—80% 1314]. Метилалкокси-силаны, получаемые в результате полной этерификации смеси хлорсиланов и последующего разделения продукта реакции, используют для получения различных олигосилоксанов. Метод частичной этерификации алифатическими спиртами нашел основное применение для разделения азеотропной смеси ЧХК — ТМХС 128, 90, 351, 386]. [c.107]

В колонну 3 для частичной этерификации подают тетрахлорид титана из мерника 2. После заполнения колонны примерно на Vs, не прекращая подачи Ti U, вводят бутиловый спирт из мерника 1 с такой скоростью, чтобы температура в колонне не поднималась выше 70 °С. Выделяющийся хлористый водород через холодильник 4 и ловушку 5, заполненную бутиловым спиртом, идет на поглощение. Частично этерифицированный продукт— дибутоксидихлортитан — из колонны поступает в промежуточный сборник 7 туда же из мерника 6 подают бутиловый спирт. Из сборника 7 смесь поступает в барботажную колонну 8 для завершения этерификации реакция идет в присутствии аммиака. В колонне 8 поддерживают температуру 50"С. [c.338]

Наконец, не так давно установлено [26], что реакция окислительной этерификации может быть использована и для получения простых эфиров. Совместным окислением пропилена и трет-бутилового спирта на металлическом палладии, нанесенном на активированный уголь, при 140 °С был приготовлен трет-бушл-аллиловый эфир [c.116]

Применение в качестве катализатора синтеза уксусной кислоты из метилового спирта иодида кобальта требует давления 200—700 ат и температуры 180° С. Подобные условия приводят к протеканию побочных реакций — карбонилирова-ния, гидрокарбонилирования, альдолизации, этерификации, в результате чего образуются этиловый спирт, пропионовая кислота, пропионовый ангидрид, бутираль, бутиловый спирт, метилацетат, диметиловый эфир. Находящаяся в реакционном объеме вода частично превращает окись углерода [c.41]

Конденсация полиоргаиилсилоксан-а, <а-диолов и этерификация концевых силанольных групп бутиловым спиртом — побочные реакции, сопровождающие процесс отверждения, — практически протекают лишь в незначительной степепи. [c.26]

Полиорганосилоксаны получают гидролитической поликонденсацией алкил-или арилхлорсиланов в присутствии бутилового спирта. В результате гидролиза ди- и трифункциональных хлоралкил- и хлорарилсиланов образуются гидрокси-алкил- и гидроксиарилсиланы, которые при последующей поликонденсации образуют разветвленные полимеры. Проведение реакции поликонденсации в присутствии бутилового спирта способствует частичной этерификации гидроксильных групп бутиловым спиртом с образованием более устойчивых бутоксильных групп. Это предотвращает преждевременное (до нанесения на поверхность) превращение разветвленных полимеров в сетчатые. [c.126]

По одной из них этерификацию жирных кислот производят в этерифйкаторе, аппарате из кислотоупорной стали, работающем под давлением. В него подают в равных количествах жирные кислоты и бутиловый спирт и эту смесь нагревают до 180—220° С. Реакционная вода, выделяющаяся в процессе эте-рйфикации, отгоняется в виде азеотропа с бутиловым спиртом. Конец реакции определяют по кислотности смеси. Реакция считается законченной, если кислотность смеси не выше 2— 2,5%. По окончании реакции отгоняют бутиловый спирт, не вступивший в реакцию. [c.68]

Последние стадии процесса (бутанолизацию и поликонденсацию) проводят при 90 °С и катализируют органическими кислотами (чаще всего фталевым ангидридом). Чем больше метилольных групп зТерифицируется бутиловым спиртом, тем сильнее тормозится реакция иоликонденсации. По этой причине низкомолекулярные (низковязкие) продукты всегда больше бутанолизованы, чем олигомеры с большей молекулярной массой (высоковязкие). Соотношение степеней этерификации и конденсации регулируется соотношением исходных компонентов и температурой. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология