Флуоресценция связь с образованием

Иногда тушение флуоресценции приводит к увеличению числа триплетных молекул (см. раздел IV, А, 4), однако за недостатком информации пока еще трудно судить о том, насколько общий характер имеет эта обратная связь между тушением флуоресценции и образованием триплетов. [c.75]

Такие оксихинолинаты характеризуются сильной флуоресценцией от желтого до сине-зеленого цвета. Возможно, что флуоресценция связана с образованием амфотерных солей оксихинолина, так как не только оксихинолинаты металлов, но и практически [c.520]

Изменение цвета флуоресценции связано с образованием в результате взаимодействия бора с ализариновым красным С внутрикомплексного эфира с шестичленным циклом (см. стр. 97). [c.274]

Возникновение флуоресценции связано с образованием комплексного соединения германия с резарсоном (1 1). Спектр флуо- [c.327]

Идеи, изложенные в настоящей главе и гл. 5, имеют важное значение не только при рещении структурных задач с электронными переходами связаны явления флуоресценции и фосфоресценции. В фотохимических реакциях участвуют электронно возбужденные молекулы, и для того, чтобы разобраться с механизмами этих реакций, необходимо иметь представление о структуре и реакционной способности возбужденных частиц. В некоторых случаях синглет-триплетное возбуждение молекул приводит к образованию реакционноспособных радикалов. Часто молекулы, не способные к образованию комплекса, находясь в основном состоянии, приобретают такую способность, если одна из молекул возбуждена (такой комплекс называется эксиплексом). Таким образом, идеи, касающиеся электронных переходов, изложенные в настоящей главе и гл. 5, важны для многих областей. [c.123]

Рассмотрим приведенную выше схему более подробно и попытаемся установить связь между интенсивностью флуоресценции и концентрацией тушителя. Будем предполагать, что внешнее тушение протекает просто при бимолекулярном столкновении А с Q. Скорость образования возбужденных молекул А по реакции (П1.13) постоянна, поскольку интенсивность возбуждающего света поддерживается постоянной. При отсутствии Q суммарная скорость исчезновения А по двум конкурирующим процессам (П1.14) и (П1.15) равна [c.65]

Спектры поглощения комплексов с водородной связью сдвинуты в длинноволновую область по сравнению с несвязанными образцами, а квантовый выход флуоресценции уменьшается при образовании водородной связи. Это дает возможность определять константы скорости реакций образования водородной связи в возбужденном состоянии. Сопоставление величины 1 —а, характеризующей водородную связь в основном состоянии, и [c.69]

Возможно образование смешанного комплекса реагент — железо (III) — пероксид водорода состава 1-1 1. В результате термодинамической неустойчивости смешанного комплекса про исходит окисление реагента по месту двойной связи, что сопровождается гашением флуоресценции. [c.275]

Как видно из рис. 2 37, растворы реагента слабо флуоресцируют при рН = 1—3 (НбЬ, НаЬ-). При ионизации карбоксильных групп с образованием Н<Ь2- (рН>4) интенсивность флуоресценции несколько усиливается. При pH = 8 наблюдается значительное усиление флуоресценции. Сравнение этих данных с данными потенциометрического титрования позволяет связать это усиление свечения с диссоциацией первого бетаинового протона (НчЬ - ->-НэЬ -) и образованием водородной связи между атомом азота и прото- [c.276]

Доказательством существования эксиплексов служит появление полос их люминесценции. Так, добавление диэтиланилина к раствору антрацена в толуоле тушит флуоресценцию антрацена. Однако при этом возникает новая бесструктурная полоса испускания в длинноволновой области спектра люминесценции (рис. 14.4.81). Эксиплексы существуют только в возбужденном состоянии, в основном состоянии они диссоциируют и потому их нельзя обнаружить. Из рис. 14.4.82, иллюстрирующего образование и люминесценцию эксиплекса, видно, что люминесценция эксиплекса не имеет колебательной структуры и располагается в более длинноволновой области, чем люминесценция возбужденных молекул люминофора. Однако эксиплексы не всегда люминесцируют. Если сумма констант скоростей безызлучательных процессов, в которых участвуют эксиплексы (рис. 14.4.80), достаточно велика, то такие эксиплексы не люминесцируют. Нелюминесцирующие эксиплексы образуются также и в том случае, когда их энергия связи меньше кТ. [c.508]

Проведенный анализ данных, полученных в наборе протонных и апротонных растворителей, показал, что существует возможность разделения эффектов полярности, образования водородных связей и микровязкости среды на спектры флуоресценции ЗГФ. Разработан алгоритм анализа спектральных данных. [c.390]

Флуоресцентный метод может быть использован для прямого и косвенного анализа. В первом случае для анализа используется непосредственно флуоресценция исследуемого объекта. Следует заметить, что среди неорганических веществ очень мало веществ, способных флуоресцировать самостоятельно. К числу таких веществ относятся соединения урана и редкоземельных элементов— церия, европия, самария и др. Значительно чаще встречаются флуоресцирующие органические вещества, например резорцин, хинин, морфин и многие другие. Для большинства неорганических ионов применение флуоресцентного метода связано с образованием флуоресцирующих соединений с различными органическими веществами. Некоторые из этих реактивов приведены в табл. 14. [c.154]

Влияние водородной связи на флуоресценцию. Очень важно сочетать исследования спектров поглощения и спектров испускания [1633]. Вместе эти спектры позволяют определять энергию О—0-перехода, которая непосредственно дает разность между энтальпиями образования Н-связи в основном и возбужденном состояниях. (Для переходов типа п —> л может оказаться затруднительным, как было отмечено Каша, получение данных [c.145]

УФС, флуоресценция тушение при образовании Н-связи, 2-нафтол в сложных эфирах. [c.390]

Это явление характеризуется коэффициентом вторичной эмиссии з, который представляет отношение электронов эмиссии к электронам падающим и поглощенным. Однако вторичная эмиссия является только одним из многих процессов, имеющих место при облучении электронами. Другими следствиями бомбардировки могут быть флуоресценция, изменения в эффективности флуоресценции, электропроводности, химических связях, действии ферментов, термическом расширении и поглощении видимого света, инфракрасного и ультрафиолетового излучения, а также ионизации и образование распределения зарядов в самом кристалле. Облучающие электроны могут отражаться, рассеиваться и терять энергию ( разброс ). Ни один из этих эффектов в данной главе не рассматривается, но в разделе П,2 можно найти сведения об определении сродства к электрону методами торможения электронного луча. [c.692]

С целью количественного определения микрограммовых количеств меди, Божевольнов [13] применил ее титрование 0,01% раствором 2-(о-окси-фенил)-бензоксазола в ацетоне. При pH раствора меньшем шести указанный реактив флуоресцирует зеленым цветом, а в присутствии меди его флуоресценция ослабевает. Это связано с образованием нелюминесцирующего внутрикомплексного соединения вида [c.166]

Многие флуоресцирующие металлоорганические соединения-это хелаты металлов. Они часто состоят из одного иона металла, который соединяется с одной или несколькими молекулами хе-латообразующего органического соединения и дает жесткую молекулу, содержащую несколько систем конденсированных колец, окружающих атом металла. Поскольку структура таких комплексов по своей природе в основном органическая, можно ожидать, что их фотолюминесценция будет подчиняться правилам, подобным тем, которые в общих чертах были описаны в разделе I, Б, 6. По-видимому, это имеет место при условии, что атом металла не содержит более низких незаполненных атомных орбиталей (т. е. он не является переходным или редкоземельным элементом) в этом случае атом металла ведет себя подобно инертному или насыщенному органическому атому и составляет часть общей циклической системы молекулы. Иногда сам органический реагент не флуоресцирует. Многие реагенты имеют гибкие молекулы или содержат группы, способные давать я — п-состояния тогда появление флуоресценции при образовании хелатной формы с участием атома металла несомненно обязано образованию жесткой молекулы и (или) понижению я — я-уровня по сравненю с я — /г-уровнем или, возможно, активации возбужденного состояния типа состояния с переносом заряда. Если все га-электроны в реагенте координационно связаны с атомом металла хелата, последний не будет иметь я — п-возбужденного состояния и это может оказаться нричи- [c.451]

Некоторые эффекты, описанные Ливингстоном [80], явно относятся к другому типу, который можно назвать псевдотушением. Здесь изменения флуоресценции связаны с химическими реакциями между невозбужденными молекулами хлорофилла и молекулами тушителя (или стимулирующего вещества). Наиболее поразительные результаты были получены с иодом. Если прибавить следы иода к раствору хлорофилла, флуоресценция начинает постепенно меняться для достижения определенного устойчивого состояния требуются минуты или даже часы. Это говорит о медленном химическом превращении хлорофилла в вещество, отличающееся от него по своей способности к флуоресценции. Вероятно, эта реакция является необратимым окислением может быть, ей предшествует промежуточное образование комплекса. Как уже указывалось в гл. XXI, в результате образуется вещество, подобное [c.198]

Индикатором окончания реакции осаждения может быть также реагент, действие которого не связано с рассмотренным выше сорбционным механизмом. В качестве примера рассмотрим определение иона фтора нитратом тория в присутствии кверцетина. При добавлении к раствору фторида 0,2—2,0 мл 0,05%-ного раствора кверцетина на 100 мл титруемого раствора флуоресценции не возникает. Не возникает она также в процессе титрования раствора фторида раствором нитрата тория, однако после достижения точки эквивалентности возникает яркая зеленая флуоресценция . Очевидно, причина возникновения флуоресценции связана с образованием флуоресцирующего комплексного соединения тория с кверцетином. [c.111]

Возникновение флуоресценции связано с образованием ком-нлекса, в котором соотношение скандия к реагенту равно 1 1. [c.309]

Исследованиями, проведенными на кафедре физиологии и биохимии растеннй Украинской сельскохозяйственной акаде-Ши Л. Г. Литвиненко с изолированными хлоропластами из растений озимой пшеницы, кукурузы, подсолнечника и гороха, установлена связь между фотохимической активностью хлоро-ыастов и первичными фотопроцессами в них — флуоресценцией 1 образованием парамагнитных центров. Как показали экспе- рйментальные данные, реакция Хилла является чувствительным фотосинтетическим параметром, который можно использовать для характеристики световой фазы процесса фотосинтеза. [c.182]

В последнее время птерины привлекли к себе особое внимание в связи с изучением механизма наследственности, так как их образование у некоторых насекомых (например. Drosophila melanogasier) специфически стимулируется или подавляется различными мутациями генов. Для птеринов характерна сильная флуоресценция в ультрафиолетовом свете, и это свойство часто используется для их обнаружения. [c.1050]

Микросреда поверхностного слоя обнаруживает также сильно пониженную полярность по сравнению с водой. На это указывают, в частности, результаты сравнения УФ- и видимых спектров поглощения или спектров флуоресценции ароматических соединений в воде, в органическом растворителе и при солюбилизации их в поверхностном слое белковой глобулы [23, 24]. Полярность среды, окружающей молекулу Ы-арилсульфоната в комплексе с белком, близка й значению, характеризующему этанол (Z = 80 для воды Z = 95) (табл. 4). В тех участках ферментной глобулы, где непосредственно происходит гидрофобное взаимодействие аполярных аминокислотных остатков поли-пептидной цепи, полярность микросреды должна быть еще более низкой. С другой стороны, в рядом расположенных областях поверхност- ного слоя следует ожидать высокую локальную концентрацию диполей пептидных связей. Это (даже в отсутствие полярных и заряженных боковых групп) может привести к образованию участков высокополярной и поляризующей мик- 57 росреды (где напряженность поля достигает значений 10— [c.21]

Так как линии рентгеновской флуоресценции возникают вследствие переходов электронов в наиболее глубоких внутренних электронных слоях, энергия химической связи в общем слишком мала для того, чтобы изменить состояние электронов этих слоев. Напротив, в случае легких элементов в образовании связи участвуют электроны ЛI-oбoлoчки. В этом случае могут проявляться заметные смещения длин волн, например, для элемента и его окисла. Для А1/Ср-линий это различие составляет ДЯ = 0,02 А. Наряду с изменением длины волны изменяется и относительная интенсивность линий. Длины волн линий алюминия изменяются также в зависимости от его координационного числа по отношению к кислороду. Этим способом можно было бы. например, определить координационные числа алюминия в полевых шпатах и других алюмосиликатах. [c.217]

В полипептидной цепи эта группа, как предполагалось в модели Лаки и Коулсона, отцает четыре электрона для образования общей я-орбитали. Согласно этой модели белок является полупроводником, причем л-электронные орбитали располагаются перпендикулярно оси полипептидной цепи. Позже Эванс и Герей, рассматривая пептидную группу как элементарную ячейку, пришли к выводу о наличии в молекуле белка трех энергетических зон, из которых одна свободна. Более точные расчеты показали, что ширина запрещенной зоны в белках довольно велика и равна 5 эВ. Бриллюэн предложил модель, в которой зоны проводимости белка получаются за счет перекрытия ст-связей. В этой модели ширина запрещенных зон еще больше (8—10 эВ). Проблема полупроводи-мости белковых систем пока ждет решения. Эксперимент показывает, что энергия фотовозбуждения отдельных групп, связанных с белковой цепью, может мигрировать на значительные расстояния и вызывать флуоресценцию других групп. Комплекс миоглобина с оксидом углерода (II) отщепляет СО при действии излучения, которое не поглощается гемином (т. е. группой, непосредственно связанной с СО), но поглощается триптофаном и тирозином — аминокислотами, остатки которых входят в состав белка миоглобина. Здесь энергия мигрирует от белка к геминовой группе. Эти важные свойства белков показывают, что белки в некоторых случаях способны передавать энергию возбуждения, т. е., в общем случае, сигналы . В ходе эволюции функции передачи сигналов в форме серии дискретных импульсов, частота которых зависит от силы раздражения, перешли к более совершенной системе — нейронам нервной сети. [c.348]

Частица в состоянии может перейти в основное электронное состояние путем испускания кванта электромагнитного излучения. Возникающее излучение, происходящее без изменения мультиплет-1ГОСТИ, называется флуоресценцией. Согласно принципу Франка— Кондона при расположении кривых потенциальной энергии, изображенном на рис. 47, переход преимущественно происходит на возбужденные колебательные уровни. Поэтому частота испускаемого излучения существенно ниже частоты поглощаемого (возбуждающего) излучения. Избыточная колебательная энергия рассеивается в виде теплоты. Флуоресценция является мономолекулярным фотофнзическим процессом с константой скорости порядка 10- Поэтому время жизни возбужденных синглетных состояний имеет порядок 10 с. В связи с этим сииглетные возбужденные состояния могут участвовать лишь в очень быстро протекающих фотохимических процессах—мономолекулярных превращениях с константой скорости порядка 10 с или выше, и в бимолекуляр1 ых реакциях, если тот же порядок имеет произведение константы скорости этой реакции на концентрацию второго компонента (см. гл. IV, 2). Поскольку константа скорости бимолекулярной реакции ие может превышать фактор соударений, т. е. быть выше 10 M то бимолекулярные реакции с участием синглетных возбужденных состояний могут идти лишь при довольно значительных концентрациях второго компонента реакции. Благоприятным обстоятельством для протекания таких реакций является предварительное образование комплекса между реагирующими частицами. [c.156]

Авакян П. и Меррифилд Р. исследовали влияние внешнего магнитного поля на триплет-триплетную аннигиляцию экситонов в молекулярных кристаллах [2]. При столкновении двух триплетных экситонов возможен перенос энергии с образованием одной синглетно-возбужденной молекулы. Образовавшаяся таким образом возбужденная молекула высвечивает квант света, и в эксперименте регистрируется именно эта задержанная флуоресценция. Физика магнитного полевого эффекта для этого процесса связана с тем, что два триплетных экситона встречаются в состояниях с суммарным спином 5 = О, 1 или 2. Только пара триплетных экситонов с 5 = О дает задержанную флуоресценцию. Но если при встрече двух экситонов происходит спиновая динамика, т.е. осуществляются переходы между состояниями с 5 = О, 1, 2, то в итоге в задержанную флуоресценцию могут дать вклад все столкновения, столкновения с разными значениями суммарного спина в момент сближения экситонов друг к другу. Насколько эта спиновая динамика окажется эффективной, зависит от напряженности внешнего магнитного поля. Как мы увидим позже, формально схема влияния внешнего магнитного поля на аннигиляцию триплетных экситонов аналогична ситуации рекомбинации РП. Отличие прежде всего в том, что аннигиляция триплетных экситонов - это еще не химическая реакция, и в том, что в случае триплетных экситонов и в случае радикалов эффективны разные магнитные взаимодействия. [c.5]

Образование форм НгЪ - и НЬ=- (рН=8—10) сопровождается диссоциацией второго бетаинового протона и протона 4 -0Н В этих анионных формах кислород группы 4-ОН связан водородной связью с двумя атомами азота, что ограничивает вращение второй метилениминодиуксусной группировки и также повышает интенсивность флуоресценции Снижение флуоресценции в области рН= 10,5—11 совпадает с диссоциацией протоиа группы 4-ОН, сопровождающейся разрывом водородных связей, что приводит к рассеиванию энергии возбуждения за счет свободного вращения метиленими-нодиацетатных группировок [c.277]

Многие производные кумарины и фурокумарины проявляют характерную флуоресценцию при возбуждении УФ-светом. Исходя из современных представлений о химическом строении и взаимном влиянии атомов в молекуле бензо-а-пирона, показана возможность сопряжения, хорошо проявляюшегося в молекуле 7-оксикумарина, который обладает наиболее сильной флуоресценцией среди природных соединений. На примере молекулы 7-оксикумарина (I) показана схема сопряжения в зависимости от pH растворов (при растворении его в водном растворе щелочи и концентрированной серной кислоте). Нормальная поляризация в молекуле (II) усиливается благодаря образованию отрицательного заряда в щелочных растворах и водородной связи в растворе кислоты (III). [c.75]

Таким образом, наличие сконденсироваттных ароматического и ква-зиметрического циклов, способность к проявлению эффекта сопряжения, образованию орто- и пара-хиноидных циклов и межмолекуляр-ных водородных связей обеспечивает эффект флуоресценции, при котором эмиссия флуоресценции при УФ-возбуждении попадает в видимую область. [c.75]

Соединения типа акридина. Акридин и ею производные имеют наибольшее значение по сравнению с соединениями других степеней окисления. Они характеризуются высокой степенью сопряжения двойных связей, химической устойчивостью и являются типичными ароматическими соединениями температура плавления большинства акридинов находится в пределах от 100 до 300°. Они легко кристаллизуются и дают хорошо образованные и так же легко кристаллизующиеся соли. Большинство этих соединений окрашено в кремовый или желтый цвет, но известны также красные и фиолетовые вещества и небольшое количество голубых и зеленых. Большинство из них сильно флуоресцирует в дневном или в ультрафиолетовом свете, выделенном при помощи фильтров (линия ртути 3650 Д.). Флуоресценция характерна больше для оснований, чем для солей. Хемилюминесценция наблюдается только у диакридилов. Акридин, некоторые монометилакридины и нитрохлор акридины, а также небольшое число других производных (главным образом 5-хлор-, 1-нитро-, 4-амино- и 1- и 2-ацетами-доакридины, но не их изомеры) раздражают слизистые оболочки носа и глаз. Эти явления носят временный характер и их легко можно избежать. [c.374]

Спектры адсорбированного нафталина при различных заполнениях на всех изученных поверхностях характеризуются рядом общих черт. Спектр состоит из четко разделенных трех составных частей, условно обозначенных I, II, III (рис. 1, а). Проведенный электронно-колебательный анализ структуры спектров / и III позволяет считать их соответственно спектрами флуоресценции и фосфоресценции молекул нафталина, взаимодействие которых с поверхностью адсорбента носит вандерваальсов характер. Спектр II, расположенный со стороны больших длин волн от спектра синглет-синглетного излучения молекулярного нафталина, представлен широкой бесструктурной полосой. Можно связать присутствие такой дополнительной полосы в спектре с наличием своеобразного донорно-акцепторного взаимодействия, приводящего к образованию межмолекулярного комплекса, известного как комплекс с переносом заряда (КПЗ) [2]. [c.172]

Естественно, что исследования скорости окисления высших углеводородов были связаны с их значением как топлив в двигателях внутреннего сгорания или в форсунках. Кинетические исследования медленного окисления привели к обнаружению областей холодного пламени , сопровождающегося свечением (благодаря флуоресценции возбужденных молекул НгСО), но без значительного расхода реакционной смеси. Большинство алифатических углеводородов выше Сг и их производных обнаруживает это явление, и область температуры и давления, в которой оно наблюдается, отличается не очень сильно для различных углеводородов одного и того же типа, как показано на рис. 122 и 123. При высоких давлениях и температурах наблюдается истинное воспламенение со значительным выделением тепла. Этим горячим воспламенениям часто предшествуют холоднонламенпые области, и исследование роста давления или образования продукта перед воспламенением указывает на два различных автокаталитических процесса с различными индукционными периодами и х . За время образуются альдегиды и перекиси, и скорость реакции автокаталитически возрастает, пока не пройдет область холодного горения этот процесс почти не влияет на давление и концентрацию альдегида, тогда как концентрация перекиси быстро падает. Как только начинается вторая стадия, концентрация альдегида увеличивается и общая [c.471]

Хольцбехером были испробованы флуоресцентные реакции растворов солей алюминия с салициловым альдегидом, нафтальдегидом и восемнадцатью их производными [85]. В результате им рекомендован в качестве люминесцентного реактива на алюминий салицилаль-о-аминофенол. Божевольновым изучена возможность применения этого реактива для количественного определения алюминия [87]. Им показано, что возникновение флуоресценции при прибавлепии реактива к раствору алюминия связано с образованием внутрикомплексного соединения алюминия с салици-лаль-о-аминофенолом в отношении 1 1. Полоса флуоресценции комплекса лежит в интервале длин волн 440—640 ммк с максимумом 510—520 ммк. Для выполнения реакции оптимальное значение рН=5,8—6,0, и время нарастания флуоресценции 40—50 мин. нри количествах алюминия 0,01—0,5у в 5 мл раствора. [c.172]