Связь химическая длина связи

С увеличением кратности (порядка) связи изменяются длина связи I и ее энергия. На рис. 18 приведена зависимость между энергией и кратностью связи, которая имеет нелинейный I характер. Энергия двойной связи не увеличивается в два раза, а энергия тройной связи не увеличивается в три раза по сравнению с энергией одинарной связи. Это вызвано тем, что энергия я-связи меньше, чем энергия а-связей я-связь менее прочная, чем а-связь, и разрушается при химических взаимо-, действиях в первую очередь. [c.49]

Типы химической связи. Ковалентные и ионные связи. Энергия связи, длина связи и атомные радиусы. [c.385]

Известно, что жидкие кристаллы — это частично упорядоченные системы (см. разд. 3.1 и 5.5.9 [280]). В среде жидкокристаллических растворителей небольшие анизотропные молекулы растворенных веществ частично ориентированы. Например, в такой среде возможно быстрое вращение молекулы растворенного вещества только вокруг одной из трех ее осей, что приводит к некоторому усреднению сигналов, но все же допускает возможность взаимодействия между магнитными диполями ядер, а также известную анизотропию химических сдвигов. Если молекулы растворенного вещества не могут вращаться с достаточно высокой скоростью, обеспечивающей усреднение диполь-дипольных взаимодействий (как это обычно бывает в газовой или жидкой фазе), то наблюдаются довольно сложные спектры ЯМР с большой шириной линий. Тем не менее положение и число линий в спектрах ЯМР веществ, растворенных в жидкокристаллических средах, позволяет определить углы между связями, относительные длины связей и знаки констант спин-спинового взаимодействия. Например, ограничение вращения индуцирует магнитную неэквивалентность ядер Н бензола, благодаря чему удается определить их различающиеся химические сдвиги и константы взаимодействия между орто-, мета- и нара-протонами. [c.482]

Атомы углерода израсходовали все свои валентные орбитали на образование химических связей, а атомы азота имеют по одной паре неподеленных электронов. Длина связи С—С в молекуле дициана меньше, чем простая связь между атомами углерода (0,154 нм) и приближается к длине двойной связи (0,132 нм). Сказывается дополнительное перекрывание р-облаков по плоскости связи С—С, которые ответственны за л-связи между атомами углерода и азота. По химическому строению дициану аналогичен диацетилен [c.114]

Образование интермедиата (479), содержащего кратную связь углерод—кремний, подтверждается рядом химических реакций. Действительно, последняя ступень рассматриваемого превращения является сама по себе примером весьма обычной реакции 1,2-циклоприсоединения непредельных соединений. Эта реакция протекает легче, если при двойной связи имеются подходящие (электроноакцепторные) заместители. Возможно, что большая длина связи углерод—кремний мешает эффективному перекрыванию р-электро-нов этих атомов для образования очень устойчивой двойной связи. Поэтому циклодимеризация протекает значительно легче, чем в случае любых соединений, содержащих двойную углерод-углерод-ную связь. Реакции интермедиата (479) с водой илн аммиаком приводят к продуктам (481), (482) и (483) (схема 199), образование [c.412]

Химическое строение молекулы диоксида серы аналогично молекуле озона. Атом серы находится в состоянии яр2 гибридизации. Из-за большего размера атома серы длина связи 8—0 (0,143 нм) больше, чем 0—0 (0,128 нм) в молекуле озона. Но по энергии связь 8—0 (489 кДж/моль) в молекуле 8О2 в несколько раз превосходит связь 0—0 (114,2 кДж/моль) в озоне. Обусловлено это дополнительным я--взаимодействием за счет вакантных -орбиталей атома серы и заметным вкладом ионной доли связи в случае молекулы 8О2. [c.437]

Сравнение длин связей, например для муравьиной кислоты, показывает, что ковалентная связь в исходной молекуле мономера испытала деформацию. Ее длина увеличилась от 0,097 в мономере до 0,107 нм в димере. Большее или меньшее удлинение связи Н—X и ее разрыхление наблюдается и в других веществах. С другой стороны, укорочение межатомного расстояния Н. .. V упрочняет водородную связь. Энергия водородной связи невелика и лежит в пределах 8—40 кДж. Энергия этой связи примерно в 10 раз больше энергии ван-дер-ваальсового взаимодействия и на порядок меньше энергии ковалентной связи. Так, энергия водородной связи Н. .. Р равна 42 кДж, Н. .. О 21 кДж, Н. .. N 8 кДж. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше относительная электроотрицательность и меньше размер атома-партнера. Поэтому она легко возникает с атомами неметаллических элементов второго периода Периодической системы и в меньшей степени характерна для хлора и серы. Несмотря на малую прочность водородной связи, она определяет иногда структуру вещества и существенно влияет на его физические и химические свойства. Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоциаты, устойчивые при достаточно низких температурах. Ассоциаты могут представлять собой одномерные образования [c.138]

Длина химической связи. Под длиной связи понимают расстояние между центрами ядер атомов в молекуле (и кристалле), когда силы притяжения уравновешены силами отталкивания и энергия системы минимальна. Длины связей определяют экспериментально по рентгеноструктурным и спектральным данным. [c.58]

Октетная теория явилась существенным прогрессом в уяснении природы химической связи. Она отразила различие между ИОННОЙ и гомеополярной, или ковалентной, связью, точнее охарактеризовала валентность некоторых элементов в их соединениях, в частности азота, кислорода и серы в ониевых солях, ввела понятие о координационной связи и необобщенных, или свободных, электронных парах. Все это позволило более успешно связать химическое строение органических соединений с их реакционной способностью и с их физическими свойствами. Изучение физических свойств органических веществ, проводимое с. 20-х годов нашего столетия новейшими физическими методами, позволило дать количественную характеристику химических связей, т. е. определить их длину, энергию, полярность, направление в пространстве и т. д. [c.98]

Характер связи бутадиен—металл, очевидно, остается тем же. В ЯМР-спектре каждого из незамещенных бутадиеновых комплексов (табл. 22) появляются три группы резонансных сигналов с соотношением интенсивностей 2 2 2. Здесь мы опять сталкиваемся с различием в химических сдвигах концевых протонов по сравнению с остальными протонами. Более того, положение сигналов протонов Н1 и Не в области исключительно сильных полей указывает на очень сильное экранирование металлом и, следовательно, на очень малую длину связи металл-водород. Знаменательно, что константы спин-спинового [c.180]

Данные полимеры обладают достаточно длинными цепными молекулами от тысяч до сотен тысяч ангстрем. Поскольку межатомные связи типа С—С, С—М, С—О имеют длину около 1,5 Л (расстояние мел<ду центрами соседних атомов), следовательно, молекулы насчитывали вдоль своей длины от тысяч до сотен тысяч скелетных (т. е. образующих основную цепь) атомов (или связей). Химические межатомные связи внутри молекул (С—С, С—О, С—Н, С—N и т. д.) являются весьма прочными [c.144]

Цепь углеродных атомов, соединенных между собой а-связя-ми, является простой, часто встречающейся структурой. Имеющиеся многочисленные данные показывают, что во многих случаях химические связи такого рода в цепях сохраняют постоянную длину в самых различных соединениях. Например, длина связи С—С имеет расстояние между атомами (их ядрами) в 1,54 А. Расстояния в типичных связях атомов А—В с хорошей точностью могут быть представлены как средние арифметические из расстояний А—А и В—В. Если взять С—С = = 1,54А, а связь 81—81 = 2,34А, то 51—С имеет длину (1,54 + 4-2,34) 2 = 1,94А. Аддитивность такого рода позволяет приписать атомам определенные значения ковалентных радиусов в единичных связях. Представление о радиусе атома не должно иметь ничего общего с представлением об атоме как твердом шарике. Речь идет всего лишь о длинах связей, которые выражают равновесные расстояния между ядрами связанных атомов. [c.51]

Расстояние между центрами атомов, отвечающее минимуму энергии системы, т. е. расстояние между атомами при наличии между ними химической связи, называется длиной связи. В рассмотренном случае химически связанных атомов А и В длина связи измеряется отрезком гдв (рис. 19). Современные методы исследования структуры веществ позволяют определить длины связей и другие геометрические [c.115]

В попытках оценить размеры ионных радиусов были использованы два подхода. Один из них заключается в определении величины радиусов, исходя из теоретических моделей химической связи и длины связи. Этот способ можно свести к использованию функциональной связи между размером иона в ионном [c.132]

Экспериментально установлено, что в молекуле воды НгО расстояние между ядрами водорода и кислорода составляет 0,096 нм. Межъядерное расстояние между химически связанными атомами называют длиной связи. [c.42]

На таком моделировании атомов основано построение атомных моделей, из которых можно собирать модели молекул. При этом, однако, нужно учесть, что ван-дер-ваальсовы радиусы соответствуют сближению атомов, не образующих химической связи. При образовании ковалентной связи атомы сближаются на значительно меньшее расстояние. Например, длина связи в молекуле НС1 равна 0,172 нм при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов 0,30 нм. Оказывается, что с хорошей точностью каждому атому можно приписать ковалентный радиус, причем при образовании химической связи между атомами длина связи будет равна сумме их ковалентных радиусов. В табл. 17 приведены ковалентные и ван-дер-ваальсовы радиусы некоторых атомов. [c.115]

Согласно работам Рюденберга (см. главу X), электронная зарядовая плотность в связевой области никак не может в точности определяться одним только суммированием наложенных друг на друга при = Rpзвн контурных графиков зарядовой плотности свободных атомов происходят натекание и отток зарядовой плотности, а с ними и изменение длины связи. Поэтому для понимания химической связи гораздо важнее знать не графики общей электронной плотности, а разностный график, дающий представление о смещениях плотности путем натекания в связевую область и оттока из области разрыхляющих связь антисвязевых облаков учитывать надо и возможность обратного натекания в антисвязевую область их связевой. [c.251]

Один из пионеров современной стереохимии Д. Бартон около 40 лет назад отметил, что для "точного описания" молекул органических соединений надо знать "три К" конституцию, конфигурацию и конформацию [56]. Понятие "конституция" совпадает с понятием химического строения молекулы, т.е. ее валентной схемы. Конфигурация молекулы означает пространственное расположение атомов, обусловленное валентными силами, поэтому ее изменение сопряжено с разрывом химических связей. Конформация - это также расположение атомов в пространстве, но определяемое, помимо валентных, также невалентными силами. Влияние последних проявляется в искажении валентных углов и длин связей по сравнению с идеальными углами в невозмущенной конфигурации молекулы, инверсии ("выворачивании") пирамидальных структур и, прежде всего, в появлении особого вида стереоизомерии, вызванной заторможенным вращением вокруг ординарных связей. Конформации - это неидентичные геометрические формы, которые может принимать молекула без нарушения ее целостности, т.е. без разрыва химических связей. Повышение энергии молекулы из-за образования неблагоприятных невалентных контактов, следствием которого является деформация валентных углов и длин связей, принято называть "байеровским напряжением", а ведущее к изменению конформационного состояния молекулы - "питце-ровским напряжением". [c.110]

Различия в физических и химических свойствах карбидов МСг и М2С3, по-видимому, связаны с длинами связи С—С в ионах 2 к настоящему времени ряд этих величин определен нейтронографически (табл. 22.5). В СаСг это значение близко к величине, ожидаемой для иона ( = ) , а в карбидах 4f- и Sf-металлов оно приближается к значению для двойной связи предположив, что один или несколько электронов оказались в зоне проводимости, можно объяснить металличе- [c.49]

Итак, мы рассмотрели все аспекты структуры химической частицы, состоящей из нескольких атомов. Отправной точкой рассуждений являлась брутто-формула. Следующим шагом было рассмотрение структуры. При этом с иомон1ью теории химической связи были сделаны важные заключения об электронной структуре (распределение электронов) Распределение электронов определяет углы между связями и длины связей, а тем самым пространственную структуру, которая, в свою очередь, выражается в конфигурации и конформации. [c.113]

В последние годы с помощью спектральных и дифракционных методов получено большое число данных по межъ-ядерным расстояниям (длинам связей) в молекулах и кристаллах. В частности, найдено, что длина одинарной связи меледу двумя определенными атомами часто незначительно отличается при переходе от одной молекулы к другой. Поэтому возникает возможность представить длину химической связи как сумму ковалентных радиусов тех атомов, которые ее образуют. С хорошей степенью приближения эти величины оказываются аддитивными. В табл. 1.6 приведены ковалентные радиусы некоторых элементов, по данным работ Полинга и Слейтера. [c.31]

Надо допустить на основании ряда соображений, что орбиты атома углерода обладают не только з- и р-характером, но в некоторой степени й- и /-характером тогда оба описания двойной связи не будут эквивалентными, как считали Холл и Леннард-Джонс, а описание при помощи двух изогнутых связей будет лучшим. 2. Такое описание кратных связей поразительным образом объясняет некоторые из их свойств [там же, стр. П] Полинг при этом ссылается на расчеты Хэллмана , который приняв для простой связи СС длину 1,54 А, нашел аналогично тому, как это делал Бернстейн (стр. 273), что длина двойной связи будет 1,32 А, а длина тройной — 1,18 А, в хорошем соответствии с опытом. 3. Согласно расчетам по этой модели угол между простой связью и двойной равен 125° 16, что в общем близко к экспериментальным данным, хотя сам этилен представляет явное исключение. 4. Остальные доводы относятся к расчету потенциальных барьеров вращения вокруг простых связей, примыкающих к кратным (к этому вопросу мы вернемся в следующей главе). В третье издание Природы химической связи (1960 г.) Полинг ввел уже представление об изогнутых связях [16, стр. 136 и сл.], которое отсутствовало в предыдущем издании (ср. [95, стр. 95 и сл.]). Две сравниваемые модели иллюстрируются следующими рисунками [c.275]

Все рассматриваемые здесь своеобразные исследования возникли в связи с тем, что можно назвать загадкой силиконов почему они ведут себя именно так, а не иначе Никакие сведения о химическом строении метилполисилоксана, никакие предварительные данные о связи кремний — углерод не могли объяснить особенных физических характеристик силиконовых полимеров. Химические свойства были понятны, даже ожидались заранее, физические же свойства оставались загадкой. Все особенности указывали на слабое внутримолекулярное взаимодействие и исключительную гибкость цепей. Предполагалось, что причина этого заключается во внутреннем движении необычного рода, но без прочной физической основы. Затем появилась новая техника ядерного магнитного резонанса, которая в условиях высокой разрешающей способности одна давала возможность исследовать внутреннее движение твердых тел наблюдением ширины и отклонения адсорбционной полосы или полос. Хотя эту аппаратуру трудно построить и еще труднее добиться устойчивых экспериментов, тем не менее она ясно показала, что действительно существует значительное количество внутреннего движения и в чистом кристаллическом метилсилоксане и в твердых силиконовых полимерах. Это движение не ограничивается колебанием или отклонением кремний-кислородной связи, но явственно включает вращение метильных групп вокруг связи кремний — углерод, причем оно сохраняется до низких температур [1]. Причины такой свободы вращения (по сравнению со связью углерод — углерод) еще не ясны, но почти определенно связаны с длиной связи. Энергетический барьер для вращения метильной группы в СНзСС1з равен 6 ккал/моль [2], в то время как для СНз81С1з он составляет примерно половину этого, а движение существует до 4° К. В полимере метилсилоксана с молекулярным весом 1 090 ООО барьер для вращения метильной группы составляет всего только 1,5 ккал/моль , т. е. меньше, чем в метаноле [2]. Если мы припишем это различие большему расстоянию связи углерод — кремний, то это должно вызвать дальнейшее усиление движения для аналогичных соединений германия. Поскольку связь германий — кислород будет неиз- [c.60]

Термин силоксановая связь обычно применяют для обозначения дисилоксацовой группировки =81—О—81=, отличающейся особой устойчивостью по сравнению с группировками типа =81—О—Э, где Э — атом любого элемента, кроме кремния. Природа и реакции силоксановой связи подробно рассмотрены в работах [1—3]. Связь 81—О является одной из наиболее прочных связей, которые образует кремний. Ее энергия оценивается величинами 104— 118 ккал/моль [1, 2, 4, 5]. Длина связи 1,63 А [6—9] — значительно меньше суммы ковалентных радиусов атомов кремния и кислорода, равной 1,76—1,83 А [2, 3]. Несмотря на большую разность электроотрицательностей (по Полингу [10]) кремния (1, 8) и кислорода (3, 5), полярность связи 81—О сравнительно невелика, о чем свидетельствуют низкий дипольпый момент гексаметилдисилоксана (0,7—0,8)/) [11—13], данные протонного магнитного резонанса [14] и результаты физико-химического исследования бинарных систем, содержащих силоксаны и электронодоноры или электроноакцепторы [15]. [c.10]

Получаемые физическими методами данные, т. е. опредилнемые физические характеристики и параметры, обычно связываются со строением молекул. Но даже определение геометрии молекулы само по себе еще не позволяет установить наличие или отсутствие химических связей между атомами, т. е. нх распределение. Косвенно можно решить эту задачу, сопоставляя соответствующие межъядер-ные расстояния в исследуемых молекулах с длинами связей в молекулах, химическое строение которых не вызывает сомнений. Данные, получаемые некоторыми методами, например определение дипольных моментов, относятся к молекуле в целом. В методах УФ, ИК спектроскопии, ЯМР и других влияние характера связей между атомами на определяемые параметры оценивается из определенных модельных представлений. [c.14]

В бимолекулярных реакциях атомы, образующие новую связь, сближаются на расстояния, лишь немногим превышающие нормальную длину химической связи. Это расстояние меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов, что обусловливает перекрывание ван-дер-ваальсовых сфер и должно приводить к уменьшению собственного объема (Аи 5 <0). Если при этом реакция сопровождается разрывом какой-либо связи в исходных молекулах, то это будет оказывать некоторое компенсирующее влияние на уменьшение объема. Однако объемный эффект активации при образовании новых связей по своей абсолютной величине превышает объемный эффект активации при разрыве связей поэтому изменение собственного объема при реакциях между двумя или большим числом молекул (даже при одновременно происходящем разрыве связей в одной или нескольких молекулах) будет иметь отрицательную величину. [c.173]

Рандл исходит из того, что единственными орбитам ксенона, участвующими в образовании связи, являются 5р-орбиты. Он строит три молекулярные орбиты из 5р-ор-бит ксенона и двух 2р-орбит фтора. В этом наборе орбит четыре электрона занимают две орбиты с низшей энергией связывающую трехцентровую орбиту и несвязывающую орбиту, которая включает размещение электронов только на атомах фтора. При образовании связи по этой схеме эффективная роль принадлежит только одной связывающей паре на две химические связи. Можно было бы ожидать, что это приведет к образованию более слабых и более длинных связей, чем обычные простые связи. Хотя длины связей в ХеРг больше, чем сумма ковалентных радиусов, длины связей в Хер4 равны этой сумме (в пределах экспериментальных ошибок). Однако, как было подчеркнуто выше, длины связей в обеих молекулах и в аналогичных фторидах галогенов фактически вполне согласуются с описанием связей с помощью локализованных электронных пар. [c.441]

При выяснении пространственной конфигурации молекул необ.ходпмо располагать информацией о длинах химических связей и углах между ними. Для большого числа молекул численные значения этих величин стали известны в результате рентгеноструктурных дифракционных исследований совершенных кристаллов и анализа поглощения электромагнитного излучения газообразными веществами в микроволновой области спектра. Для длины связей О—Н в молекулах воды было получено значение 0,95718 А, а для угла между этими связями — значение 104,523° [29]. Данные значения соответствуют гипотетическим равновесным состояниям, в которых отсутствуют колебательные и вращательные движения. [c.507]

Удивительно, что не найдено никакой корреляции между длинами связей металл — имидазол и вращением имидазольных колец относительно связей металл — азот [64], но химические, магнитные и спектроскопические свойства свидетельствуют о делокализации п-электронов. Во-первых, в [Си (ImH)4] Ь (XXIII) металл стабилизирован в степени окисления II, так что он не претерпевает обычного восстановления в присутствии ионов I (Си ++ -Ь1 —>- u++V2l2)- Несомненно, что исключительная стабильность Си(II) в этом комплексе обусловлена взаимодействием с четырьмя имидазольными лигандами. Они лежат в плоскости, которая перпендикулярна плоскости четырех связей Си—N, и эта ориентация дпособствует перекрыванию d y—р -орбиталей. Заметная делокализация неспаренного электрона от атома Си на имидазольные кольца проявляется как сверхтонкое расщепление сигнала меди, а также как сверхтонкое расщепление, обусловленное атомами азота, в спектре ЭПР комплекса при 80 К [88]. Во-вторых, широкая полоса в ультрафиолетовом спектре Со(СОз) (1тН)2(ОНг)2 подобным же образом была приписана делокализации я-электро-нов. Структура комплекса — искаженный октаэдр, и каждый имидазольный лиганд расположен примерно в перпендикулярной плоскости, образуемой им самим и тремя другими связями металл—донор [94]. В-третьих, в полимерном комплексе, [ o(Im)2] o атомы Со(П) имеют тетраэдрическую координацию. Магнитный [c.180]

Следует подчеркнуть, что если для установления геометрических параметров молекул (длины связей и величины валентных углов) мы располагаем, наряду со спектроскопическими данными, такими мош,пыми физическими методами, как, например, рентгенография, электронография, а в последнее время и нейтронография, то динамические параметры молекул (константы квазиупругой связи и константы ангармоничности) мы получаем почти исключительно на основании сиектроскопичесхшх данных, включая и данные радиоспектроскопии. И даже для определения геометрических характеристик (моменты инерции, а следовательно, и взаимные расстояния атомов) таких важных образований, как свободные радикалы, роль которых в современных химических представлениях непрерывно возрастает, спектроскопия оказывает особенно ценные услуги, ибо обычные методы исследования пространственного расположения атомов в радикалах мало пригодны ввиду нестойкости этих последних. [c.4]

В а-химотрипсине по Бендеру цепь перераспределения связей включает перемещение связей в имидазольном кольце His и замыкается в восьмичленный цикл. Аналогичный цикл с альтернирующим изменением кратности связи характерен для каталазы (см. гл. VHI). Для -лактатдегидрогеназы ЦПС представляет собой линейную цепочку из восьми звеньев. Наиболее короткая цепь — всего из двух звеньев характерна для пиридоксалевых рацемаз аминокислот. Самая длинная цепь, состоящая из 10 звеньев, найдена у пиридоксалевых декарбоксилаз аминокислот. Во всех случаях ЦПС представляет собой систему связей альтернирующей кратности ( 1). Эффективность переноса зарядов в ЦПС следует из общих квантово-химических соображений, но здесь ее целесообразно рассматривать как некоторый опытный факт, относящийся к механизмам действия всех достаточно изученных к настоящему времени ферментов. Более того, построение в ферментах ЦПС, действие которых управляется кислотно-основными центрами, является, вероятно, наиболее общей чертой ферментативных реакций, позволяющей говорить о едином кислотно-основном механизме подавляющего большинства (если не всех) ферментативных реакций. [c.265]

ДНК сочетает преимущества метода липких концов с универсальным характером (дА—дТ)-метода (коннекторного). К концам фрагмента ДНК или вектора ковалентно присоединяют химически синтезированный линкер, т.е. связующую цепь (длиной от гнести до десяти пар оснований), чувствительный к расщеплению каким-либо ферментом рестрикции. 5 -концы десятинуклеотидного линкера и молекулы ДНК фосфо-рилируют полинуклеотидкиназой и соединяют лигазой фага Т4, которая может образовывать ковалентную связь между молекулами ДНК с тупыми концами. Если обработать эти концевые участки соответствующим ферментом рестрикции, образуются липкие концы (рис. 31.21). Таким образом, почти у любой молекулы ДНК можно вызвать образование липких концов, соответствующих специфичности данного фермента рестрикции. [c.210]

Самые ранние попытки создания таких методов расчета энергий активации были предприняты Лондоном [110], и они приводили к чрезвычайно приближенным результатам. Последующие попытки Вилларса [111], Эйринга [112] и Эйринга и Поляни [113] улучшить точность метода с помощью исполь- чования эмпирических приемов не были плодотворными, и успех работы будет зависеть от развития техники квантовомеханических расчетов. Отоцаи [114] высказал предположение, что длина связи между атомами в молекуле, претерпевающей химическое превращение, определяется точкой перегиба на кривой потенциальной энергии для двухатомной молекулы. Вместе с дополнительными предположениями о конфигурациях комплекса (не очень отличающихся от допущений метода Эйринга) это позволяет вычислить 1нергии активации для трех- и четырехатомных систем результаты, полученные по этому методу, находятся в несколько лучшем согласии с экспериментальными данными. [c.279]

Для гдв 4 Л —В 1п 3,3= —2,5 кал/молъ-град. Эта величина показывает, что если в химической реакции образуется пара А — В, то происходит некоторое уменьшение энтропии. Вероятно, это связано с тем, что при выводе не учитывалась возможность потери внутренних степеней свободы частиц АиВ нри образовании пары А — В. Кроме того, расстояния между А и В в частице А — В, по-видимому, ближе по величине к длинам связи, чем к вап-дер-ваальсовым радиусам или диаметрам соударения. [c.429]

При общей обработке данных нельзя воспользоваться теми упрощениями, которые возможны благодаря симметрии молекулы. Химическая интуиция говорит о том, что большинство силовых постоянных фактически должны равняться нулю, так как в молекуле существет ны только те межатомные силы, которые сохраняют постоянными расстояния между двумя атомами, соединенными химической связью, и углы меноду связями одного атома. Поэтому почти во всех случаях используется простое выражение, называемое потенциальной функцией валентных сил, для которого внутренними координатами являются изменение длины связи и угла между связями. [c.298]

В рабочий язык химии прочно вощли льюисовы представления и элек-тронно-точечные структурные формулы. Если известна льюисова структура молекулы, можно кое-что сказать об устойчивости, порядке, энергиях и длинах связей этой молекулы. А если воспользоваться методом ОВЭП, часто удается предсказать и геометрическое строение молекулы. В данной главе будет показано, что можно продвинуться еще дальще в определении электронного строения молекул, исходя из рассмотрения пространственной направленности и энергии валентных атомных орбиталей, принимающих участие в образовании химической связи. Этот более глубокий метод анализа известен под названием теории молекулярных орбиталей. [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология