Ароматические углеводороды ряда восстановление

Реакционную способность ненасыщенных углеводородов — алке-нов, алкинов и ароматических углеводородов — в катодных процессах можно сопоставить с энергией низшей незаполненной молекулярной орбитали. Состав образующихся при восстановлении устойчивых продуктов зависит от ряда факторов, в том числе от структуры деполяризатора и от реакционной среды. Заметим в этой связи, что выделение небензоидных ароматических соединений в особый раздел сделано лишь для удобства подачи материала, а не вследствие каких-либо особенностей соединений этого класса. [c.97]

Реакции электрохимического окисления и восстановления большинства ароматических азотсодержащих гетероциклов протекают в общем так же, как и в ряду ароматических углеводородов. Однако азотсодержащие соединения окисляются и восстанавливаются легче соответствующих углеводородов. И анодные, и катодные реакции могут быть обратимыми. Анион-радикалы азотсодержащих гетероциклов, как и углеводородов, часто более стабильны, чем катион-радикалы. Данные электрохимических измерений коррелируют с результатами расчетов по методу МО. [c.276]

В 1928 г. было изучено гидрирование ароматических углеводородов на окиси платины, покрытой платиновой чернью [1]. Была экспериментально определена продолжительность восстановления 13 ароматических углеводородов в уксуснокислом растворе при комнатной температуре и давлении водорода 2— 3 ат. За этой работой последовал ряд других. Применявшиеся методы былп весьма несовершенными и часто приводили к ошибочным результатам. Следует учитывать, что скорость каталитических реакций зависит не только от температуры, давления или концентраций, но и в большой мере подвержена влиянию даже небольших количеств посторонних примесей. Кроме того, скорость реакций зависит от скорости диффузии водорода или ароматического соединения к поверхности катализаторов и от изменений активности применявшихся образцов катализаторов. [c.191]

Восстановление стиролов. Из ароматических углеводородов с непредельной боковой цепью восстанавливаются натрием и этиловым спиртом лишь углеводороды ряда стирола, в которых двойная связь боковой цепи сопряжена с двойными связями ароматического ядра. Изомерные стиролам углеводороды с более удаленной от ароматического ядра двойной связью не восстанавливаются водородом в момент выделения , например [c.96]

Ранее Лунд изучил целый ряд реакций электрохимического восстановления различных соединений в присутствии алкилгало-генидов, приводящих к алкилированным продуктам [47]. Этим путем были алкилированы ароматические углеводороды [48], гетероароматические соединения [49] и некоторые другие субстраты [47]. [c.117]

В присутствии окиси хрома и других окислов (например, молибдена, ванадия) и сульфидов некоторых металлов эта реакция протекает со значительными выходами ароматических углеводородов, что придает ей практический интерес. Однако она сопровождается рядом побочных процессов — выделением кокса на поверхности катализатора, крекингом исходного парафина с образованием газообразных и жидких углеводородов более низкого молекулярного веса. Образование кокса отравляет катализатор, который может быть регенерирован нагреванием в атмосфере воздуха или кислородсодержащих газов с восстановлением первоначальной активности. [c.34]

Эти авторы указывают также, что алкилирование ароматических углеводородов галоидными алкилами в присутствий хлористого алюминия часто сопровождается образованием аномальных продуктов восстановления галоидпроизводных и димеризацией углеводородов. Примером этому служит образование динафтила при алкили-ровании нафталина галоидными алкилами. По мнению авторов этого исследования, образование побочных продуктов реакции объясняется тем, что в данном случае, как и в ряде других ионных реакций, образование алкилзамещенных углеводородов частично протекает и по радикальному механизму. [c.121]

Предыдущее наше знакомство с отдельными группами углеводородов, входящих в состав нефти, показало, что химическая активность углеводородов всецело зависит от степени насыщения углеродных атомов в той или иной группе углеводородов. Наибольшей реакционной способностью обладают ненасыщенные углеводороды, несколько менее — ароматические, затем — нафтены и, наконец, наименьшей способностью к химическим реакциям обладают, углеводороды парафинового ряда (под химическими реакциями в данном случае подразумеваются реакции присоединений, восстановления, полимеризации, окисления и т. д.). [c.89]

Американский исследователь Микешка [13] синтезировал ряд углеводородов частью конденсацией хлорангидридов кислот с ароматическими углеводородами (с последующим восстановлением образовавшихся кетонов в углеводороды по Клеменсену). частью по реакциям Гриньяра. [c.367]

В 1901 г. Сабатье [3] выполнил первые работы, относящиеся к гидрогенизации ароматических соединений. Эти работы — крупнейшая победа гетерогенного органического катализа. Прежние способы гидрогенизации бейзола и его гЬмологов нельзя даже сравнивать с новым методом Сабатье. Как известно, восстановление бензола йодистым водородом, по Вредену , сопровождалось изомеризацией циклогексана в метилциклопентан гомологи бензола хотя и гидрировались до гексагидроароматиче-скйх углеводородов, но давали крайне незначительные выходы. В то же время способы синтетического получения углеводородов циклогексанового ряда были очень сложны они сводились преимущественно к циклизации двухосновных кислот, образованию циклогексанонов и последующему восстановлению их. Гидрогенизация же ароматических углеводородов над никелем по Сабатье происходит очень гладко она начинается при 70°С, но лучше идет при повышении температуры [c.28]

Исследовал угли Донецкого бассейна и Урала. Проанализировал выход и качество кокса и его физико-химические свойства для 13 различных образцов углей. Изучал (1867—1869) химический состав почв. Доказал (1873), что камфарная кислота двухосновна. Высказал предположение, что в состав кавказских нефтей входят углеводороды, не похожие ни на парафины, ни на олефины. Впервые выделил многие из этих углеводородов. Исследовал (1876—1878) продукты гидрирования ароматических углеводородов (в частности, нафталина). Впервые восстановлением с помощью иодистого водорода нафталина и алкилбензо-лов получил (1876) гексагидроаро-матические углеводороды, в частности гексагидробензол, и доказал возможность перехода соединений бензольного ряда в циклопарафины. Получил (1876) декагидронафталин и изучил его свойства. [c.119]

Начиная с 1957 г. значительное число исследований в этой области было проведено на примере обмена ароматических соединений с тяжелой водой в присутствии предварительно восстановленных переходных металлов VIII группы. Замена газообразного дейтерия на окись дейтерия преследовала в первую очередь цель свести к минимуму конкурирующие реакции, такие как гидрирование, на поверхности катализатора обмена. Далее, для многих типичных рядов соединений, содержащих л-электроны, таких как полициклпческие ароматические углеводороды с малой упругостью пара, трудно осуществить обмен в какой-либо другой системе, кроме как с ОаО. Наконец, к расширению работ по обмену с изотопной водой привела необходимость получения дейтерированных и три-тированных соединений 17]. [c.96]

Значительные успехи достигнуты в промышленном катализе на цеолитных системах. Разработаны новые катализаторы для процессов, в которых ЦСК уже применялись, — процессов крекинга, гидрокрекинга, селектоформинга, изомеризации к-парафинов, в том числе содержащихся в легких бензинах, изомеризации ароматических углеводородов g. Возрос масштаб производства и потребления катализаторов, расширился их ассортимент. Стало возможным вовлекать в переработку новые виды сы ья [1, 4J. Началась промышленная эксштуатация цеолитных катализаторов в процессах гидроочистки нефтяных фракций, алкилирования бензола этиленом в этилбензол, получения пропана из бутана, диспропорционирования толуола в бензол и ксилолы, денарафини-зации масел, восстановления оксидов азота аммиаком (единственный пока неорганический процесс, в котором нашли применение цеолитные контакты используется для очистки отходящих газов ряда химических производств), конверсии метанола в бензин [1, 4]. [c.138]

Проведение обмена в кислой или основной среде с использованием гомогенных или гетерогенных катализаторов расширяет круг изготовляемых этим методом тритированных соединений. Некоторые тритированные углеводороды ароматического ряда с нелокализованной меткой получают обменом ароматических углеводородов с жидким аммиаком, обогащенным тритием, в присутствии амида калия как катализатора. Укажем также, что при катализе восстановленной окисью платины в среде три-тийуксусной кислоты СНзСООТ легко обмениваются атомы водорода молекулы холестерина, причем изотоп распределяется почти равномерно между ядром и боковой цепью. [c.696]

В ряду ароматических углеводородов изучено самоокисление алкилбензолов, дифенилметана и тетралина. Самоокисление изо-пропилбензола идет.быстро при освещении ртутной лампой. Полученная перекись перегоняется в вакууме без разложения при восстановлении раствором сульфита перекись образует диметилфенил-карбинол с выходом 90%, а при кипячении с разбавленной серной кислотой дает фенол с выходом 75%. [c.810]

В промышленной практике известен ряд процессов гетерогенного катализа в жидкой фазе с участием газообразного реагента. При гидрировании жиров, непредельных и ароматических углеводородов, восстановлении нитро- и нитрильных групп циклоалифатических, алифатических и жирноароматических соединений процесс проводится в жидкой фазе, контактируемой с водородом. Известны случаи окисления жирных и жирноароматических углеводородов кислородом воздуха в условиях жидкофазного гетерогенного катализа. Все эти процессы относятся к такНм, скорость которых определяется не только диффузией реагирующих веществ к поверхности частицы катализатора, но также скоростью массообмена между газовой и жидкой фазами и дуффузией частиц растворенного газа в жидкой фазе. Поскольку диффузия частиц жидкой фазы к поверхности зерен катализатора гораздо менее затруднена, скорость процесса может быть лимитирована скоростью транспорта частиц из газовой фазы к поверхности катализатора через поверхность раздела газовой и жидкой фаз. [c.430]

Восстановленне. Восстановление бензола и его гомологов многими сильными восстановителями, легко превращаю-Щ.ИМИ обычные этиленовые связи в ординарные, например крепкой иодистоводородной кислотой, идет лишь с большим трудом (ср. стр. 47). Однако в присутствии мелкораздробленных металлов (никель, платина, палладий) ароматические углеводороды легко присоединяют шесть атомов водорода и переходят в соединения ряда циклогексана (см. стр. 45). [c.218]

М. Е. Дяткина и Я. К. Сыркин из энергий резонанса ароматических углеводородов и хинодиметанов рассчитали энергии восстановления ряда хинонов. Мы ограничимся упрощенным рассмотрением вопроса. [c.111]

Зависимость Еу электровосстановления двойной связи С = С или сопряженной с ней связи С = О от наличия и числа сопряженных связей С = С в молекуле изучалась рядом авторов, причем основой сопоставления служили квантово-механические расчеты. А. Маккол [59] впервые трактовал присоединение электрона в процессе полярографического восстановления молекулы ароматического углеводорода как занятие этим электроном низшей вакантной молекулярной орбиты и нашел линейную корреляцию между энергией этой я-орбиты и соответствующим потенциалом полуволны [c.99]

Можно отметить крупные исследования Фихтера в области анодных процессов при электролизе растворов ароматических углеводородов и карбоновых кислот. Для дальнейшего развития электрохимии большую роль сыграли работы Свэна по изучению восстановления различных кгрСонильных соединений, а также работы ряда других исследователей. [c.63]

Основными классами соединений, из которых получены л-элек-тронные ион-радикалы путем 1е-восстановления исходных молекул, являются углеводороды с сопряженными двойными связями [20], многоядерные ароматические углеводороды [21], ароматические карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, дикетоны, производные кислот) [22], хиноны [23], ароматические нитросоединения [24—28], ароматические нитрилы [28], ряд гетероароматических соединений [23, 29] и т. д. Путем электроокисления получены катион-радикалы из фенолов, ароматических аминов, гидрохинонов, ароматических и гетероароматических углеводородов и др. [c.316]

Реакции риформинга углеводородов включают не только ряд таких реакций, как разрыв углеродной цепи и скелетная перегруппировка, обусловленных образованием карбониевых ионов, но также дегидрогенизацию и замыкание кольца, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Смесь паров углеводорода с водородом пропускают при высоких давлениях и температурах над катализаторами риформинга. В качестве типичного примера можно привести результаты пропускания смеси н-гептан —водород в молярном соотношении 1 5,3 при 15 ат и температуре 500° над катализатором (платина на окиси алюминия). При этом были получены следующие фракции (мол. %) гидрокреки-рованного продукта 54,4 изомеризованного —14,2 де-гидроциклизованного 26,8 неизмененного вещества 4,6. Хотя платина, отложенная на у-окиси алюминия или полученная восстановлением платинового цеолита, приготовленного катионным обменом из кальциевого цеолита, относится к числу активных катализаторов, их относительная активность и при ароматизации, и при крекинге, и при изомеризации очень сильно зависит от метода приготовления. Это можно объяснить главным образом различной степенью дисперсности платины. Обычно считается, что по методу катионного обмена получают атомарнодисперсную платину, однако известно, что при тех температурах, при которых платина активна, легко может происходить ее миграция и спекание. Поверхность платины в подобных катализаторах определяют адсорбционными методами с использованием водорода, окиси углерода или бензола в качестве адсорбатов. Найдено, что скорость изменения поверх-8 [c.227]

Выводы о зависимости между химическим составом и строением углеводородов смазочных масел и индексом вязкости удалось сделать после изучения свойств ряда синтезированных углеводородов. Микешкой [369] описаны 52 углеводорода различных рядов и структур, синтезированные конденсацией хлорангидридов кислот с ароматическими углеводородами (с последующим восстановлением образовавшихся кетонов в углеводороды) или с помощью реакции Гринья-ра. Некоторые данные Микешки, приведенные в таблице 56, показывают, что насыщение двойной связи и насыщение ароматических связей сильного влияния на величину индекса вязкости не оказывают. [c.139]

В последние годы прошлого столетия в лаборатории Московского университета Н. Д. Зелинский проводит ряд исследований в области реакций, которые получили название гидрогеиизационного катализа . В 1898 г. Зелинский [325] применил в качестве эффективного катализатора восстановления палладированный цинк и соляную кислоту. Под влиянием этих пеществ галоидопроизводные гладко превращались в углеводороды. Позже (1911—1912) Зелинский показал, что платина и палладий являются отличными катализаторами (вопреки мнению Сабатье) в реакциях восстановления ароматических углеводородов [326]. Уже в советское время Н. Д. Зелинский стал широко применять для целей гидрогенизации никель, нанесенный на окись алюминия [327]. Этот катализатор нашел широкое применение в работах других авторов. Н. Д. Зелинский с учениками показал, что все аналоги платины и палладия (иридий, родий, рутений и осмий) являются хорошими катализаторами гидрогенизации. [c.154]

В процессе разработки химии алкалоидов А. Н. Вышнеградский впервые получил и онисал тетрагидрохинолин и этилтетрагидрохинолин (1880) и сделал еще один очень ценный вклад в химию — он предложил новый, чрезвычайно удобный метод восстановления органических веществ действием на них металлического натрия в спирте. Этот оригинальный метод был разработан А. Н. Вышнеградским в 1879 г. и через ряд лет получил среди западноевропейских химиков распространение под названием метода Ладенбурга . Метод Вышнеградского оказался универсальным и с успехом стал применяться для гидрирования не только гетероциклов, но и нитрилов, аминов, амидов кислот, кетонов, сложных эфиров, ароматических углеводородов и других классов веществ. В. В. Марковников, Л. А. Чугаев, А. Е. Чичибабин, С. С. Наметкин, Н. Д. Зелинский, Н. Я. Демьянов и ряд других видных химиков проводили гидрирование по методу Вышнеградского. В наше время метод Вышнеградского широко применяют А. П. Терентьев с учениками и многие другие химики. [c.246]

При Проведении ароматизации парафиновых углеводородов на окисленном в ходе регенерации хромовом катализаторе в первый период реакции выход ароматических углеводородов очень часто бывает пониженным по сравнению с выходами в последующие часы работы, как это следует из работ [1, 2], катализатор разрабатывается . При длительных циклах процесса ароматизации (8—24 час.) разработка мало влияет на суммарный выход ароматических углеводородов, так как в этих случаях период разработки составляет примерно 2—6% от продолжительности периода реакции. Однако при работе с короткими циклами относительная продолжительность периода разработки в общем балансе времени сильно возрастает. Еще большее значение имеет разработка катализатора в процессах ароматизации с движущимся катализатором при непрерывной подаче регенерированного катализатора в зону реакции. Живодон, Нагельстайн и Лейгоник [3] отметили большую роль восстановления катализаторов в этом случае. Поэтому вопросы разработки катализатора приобрели в последние годы известный интерес и послужили предметом ряда исследований [3—7]. [c.126]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

В ранее опубликованной статье [1] был дан обзор литературы, освещающей свойства и активность трех основных катализаторов парофазной ступени гидрогенизации топлива — ШЗг, + N 5 + А Оз, У82+ + алюмосиликаты, а также изложены результаты экспериментального исследования сравнительной активности этих катализаторов в реакциях гидрирования непредельных, конденсированных ароматических и одноядерных ароматических углеводородов и в реакции восстановления фенола. Было показано, что опубликованные сведения об активности промышленных вольфрамовых гидрогенизационных катализаторов в главнейших реакциях процесса парофазной деструктивной гидрогенизации (реакциях гидрирования ненасыщенных углерод-углеродных связей, восстановления кислородных, сернистых, азотистых соединений, расщепления и изомеризации) имели лишь качественный и, в ряде случаев, противоречивый характер. [c.96]

Для ряда пар углеводород— органическое 1алогснпроизвод-иое [83,84] рост тока происходит до некоторого определенного предела. Б этих случаях после электролиза могут быть выделены продукты сочетания свободных радикалов. Так протекает, иапример, восстановление антрацена в присутствии 1,2- и 1,3-ди-галогенпроизводных, сопровождающееся образованием конденсированных ароматических систем [85], а также восстановчение нафталина в присутствии трет-бутилхлорида, приводящее к смеси моно-трет-бутилпроизводных ди- и тетрагидронафталинов [83]. Б то же время таким путем может происходить и образование нежелательных изомеров. Более подробно реакции такого рода рассмотрены в гл. 26. [c.256]

Уже давно было установлено, что существует превосходная корреляция между потенциалом полуволпы или пика и параметрами молекулярных орбиталей Хюккеля [22, 23, 30, 31], потенциалами ионизации 22, 23, 32, 33], энергиями переноса заряда [22] и положениями р -полос в УФ-спектрах поглощения углеводородов [5, 22], Основы н ограничения подобных корреляций критически рассмотрены в работах [12, 25, 34]. Для альтернантных ароматических утлеводородов наклоны линейных зависимостей между потенциалами обратимого окисления и восстановления и потенциалами ионизации и сродства к электрону использовали для подтверждения предположения, что энергии сольватации ион-радикалов углеводородов в ацетонитриле постоянны для всего ряда [25] было сделано заключение, что энергии сольватации таких веществ равны и составляют 2 эБ. [c.402]

Электролитическое окисление и восстановление ряда ароматических сульфидов описано Цвейгом и сотр. [7-10]. Введение метил-тио-группы в ароматическую систему должно понижать потенциал реакции окисления такой системы, ибо эта группа действует как донор электронов. Действительно, в работе [10] описывается несколько метилтионафталинов и метилтиодифенилов, которые окисляются и восстанавливаются значительно легче, чем соответствующие незамещенные углеводороды. Электрохимические реакции, в общем, обратимы. В некоторых случаях образуются анион-и катион-радикалы, время жизни которых составляет несколько секунд. Полярографические и вольтамперометрические потенциалы приведены в табл. 12.2. [c.354]