Равновесие водяной газ азот

Расчет однократной перегонки с водяным паром можно проводить, решая общую систему уравнений материального и теплового баланса с учетом содержания в смеси водяного пара. В этом случае константу равновесия для водяного пара следует принимать по какому-либо высоколетучему компоненту, не растворяющемуся в рабочих условиях в жидкости, например по метану или азоту. Такой расчет становится аналогичным расчету процесса без водяного пара и поэтому обладает значительно большей общностью по сравнению с рассмотренной выше методикой. [c.65]

Реакция (а) имеет различные технические применения. Равновесие водяного пара по (а) с добавкой не участвующего в реакции азота создается при газификации угля. Через раскаленный уголь продувают последовательно воздух и водяной пар. Вследствие высокой температуры часть двуокиси угле -рода диссоциирует, но вместе с тем происходит и догорание окиси углерод а в двуокись углерода. В то же время окись углерод а образуется и вследствие неполного сгорания углерода по реакции (б), в которой одновременно от распада водяного пара образуется водород. В зависимости от цели конверсии (т. е. переработки газов для изменения их состава) стремятся обогатить равновесную смесь водородом или окисью углерода. Очистку от СОз производят поглощением водой или щелочными растворами под давлением. Смесь СО -f На является сырьем для синтеза спиртов, бензина и т. д. Избыток водяного пара используется при подготовке смеси водорода с азотом воздуха для синтеза аммиака. Эффективность действия избытка массы водяного пара возрастает при понижении температуры, когда константа равновесия превышает единицу. Вычисление, аналогичное выполненному выше, показывает, что при Кр — 1,375 (Г 1000° К) десятикратный избыток водяного пара обеспечивает полноту реакции 97%. При высоких температурах эффективность действия избытка массы одного из исходных веществ становится меньше при Кр ж 0,5 Т ж 1350° К) полнота реакции для того же значения у = 10 составляет 84%. [c.327]

Системы, работающие под повышенным давлением. На рис. 145 показана типовая схема производства разбавленной азотной кислоты под повышенным давлением. Горячие нитрозные газы под давлением 5—10 ат поступают в водяной холодильник-конденсатор 1, где охлаждаются примерно до 40°. Так как газы находятся под высоким давлением, то окисление окиси азота протекает в конденсаторе быстро. Равновесие двуокиси азота с водой сдвигается в сторону образования азотной кислоты, и в конденсаторе получается 50—60%-ная азотная кислота, которая отводится в сборник как товарный продукт или поступает для дальнейшего укрепления в поглотительную колонну. [c.363]

В настоящее время известен целый ряд систем, в которых наблюдается равновесие газ — газ гелий — аммиак, гелий — бензол, гелий — гексан, гелий — метанол, водяной пар — бутан, аммиак — метан, аммиак — аргон, двуокись серы — азот и др. [c.338]

ГОМОГЕННОЕ РАВНОВЕСИЕ - химическое равновесие в физически однородных, т. е. гомогенных системах, у которых нет поверхностей раздела между отдельными частями системы, отличающимися по составу и свойствам, как, например, равновесие водорода, кислорода и водяного пара равновесие кислорода, оксида углерода и диоксида углерода равновесие ионов и недиссоциированных молекул исходных электролитов в водных растворах и др. Г. р. имеет большое практическое значение во многих производственных процессах, например, синтез аммиака из водорода и азота и др. [c.78]

Перечисленные выше газы используются в качестве топлива и исходного сырья химической промышленности. Они важны, например, как один из источников получения азото-водородной смеси для синтеза аммиака. При пропускании их совместно с водяным паром над нагретым до 500 °С катализатором (главным образом РеаОз) происходит взаимодействие по обратимой реакции НаО -)- СО СОа + Нг + Ю ккал, равновесие которой сильно смещено вправо. Образовавшийся углекислый газ удаляют затем промыванием смеси водой (под давлением), а остаток СО —аммиачным раствором солей меди. В результате остаются почти чистые азот н водород. Соответственно регулируя относительные количества генераторного н водяного газов, можно получать N3 и На в требуемом объемном соотношении. Перед подачей в колонну синтеза газовую смесь подвергают сушке и очистке от отравляющих катализатор примесей. [c.513]

Молярная доля водяных паров в газовой фаза, находящейся в равновесии с раствором азота в вода [c.81]

Малярная доля водяных паров в сжатом азоте, находящемся в равновесии [c.82]

Снижение парциального давления н-бутиленов позволяет значительно улучшить условия равновесия и подавить побочные процессы. Для этого применяют разрежение или разбавление реакционного газа инертными разбавителями (азот, углекислый газ, водяной пар). [c.246]

Согласно принципу Ле-Шателье-Брауна, повышению конверсии способствует снижение исходного парциального давления этилбензола (см. табл. 8.1). Этого можно добиться, проводя процесс при пониженном общем давлении или разбавляя этилбензол инертным веществом, например водяным паром, азотом или диоксидом углерода, при сохранении общего давления, близкого к атмосферному Для того чтобы определить оптимальное разбавление, выведем общее уравнение для равновесия такого процесса. [c.300]

Как видно из табл. 11.17, реакции дегидрирования эндотермичны, а реакции окисления экзотермичны. Если соответствующим образом скомбинировать эти два типа реакций, то можно добиться равенства их энтальпии при некоторой температуре процесса. Осуществляемый но такому принципу технологический процесс обычно проводят при некоторой оптимальной температуре и контролируют его путем подачи реагирующих веществ, взятых в соответствующем соотношении. Из табл. 11.16 видно, что константа равновесия реакции окисления (3) в области рассматриваемых температур имеет значение порядка 10 —10 . Это указывает на полноту протекания реакции окисления в сложном процессе производства формальдегида и на ее необратимость в области рассмотренных температур. Однако ввиду того, что константа равновесия реакции дегидрирования (1), приведенная в табл. 11.16, имеет значения от 10 до 10 , при всех температурах процесса в состоянии термодинамического равновесия в газовой фазе вместе с избытком метанола будут находиться продукты этой реакции метанол, формальдегид, водяной пар, водород и азот. Если отношение количества формальдегида к избытку метанола в продуктах выразить через (1 4- х) у, то суммарный процесс синтеза можно представить в виде реакции [c.206]

Влияние следов примесей в газе-носи-т е л е. Применение двухстадийного разделения с помощью диметилсульфолана и активного древесного угля затрудняется из-за присутствия в гелии следов азота и кислорода. Эти вещества являются основными примесями, мешающими анализу постоянных газов (водяные пары собирались бы в колонке с диметилсульфоланом, и поэтому их следует удалять сушкой газа-носителя). В обычных газовых хроматографах кислород и азот не затрудняют выполнение анализов, так как следы примесей присутствуют в гелии в концентрации, постоянной для данного баллона, и влияют лишь на изменение точки равновесия мостика. Однако при поглощении постоянных газов в ловушке с активированным углем (при охлаждении ее жидким азотом) проходит приблизительно 100— 150 жл гелия, примеси которого также поглощаются. Поэтому может оказаться необходимым провести специальные опыты для внесения поправки на азот и водород, поглощенных из газа-носителя. Для сведения к минимуму этой поправки через ловушку, имеющую температуру жидкого азота, пропускают минимальное количество гелия. Для этого в начале разделения с помощью диметилсульфолана, отводят выходящий газ, а затем пропускают его через ловушку лишь в течение того времени, пока выходит пик постоянных газов. Это снижает время прохождения газа-носителя через охлаждаемую ловушку с активированным углем до 2 мин. [c.100]

При расчете по методу Доброхотова, как это видно из приведенного здесь примера, приходится задаваться и количеством азота (а следовательно и воздуха), и количеством водяного пара, вдуваемых в генератор на 100 кг сжигаемого угля, и константой равновесия конверсии окиси углерода. При расчете по методу Грум-Гржимайло эти величины выводятся в процессе самих вычислений. [c.398]

Обозначим начальные концентрации компонентов сухого газа в долях единицы (принимая за единицу количество сухого начального газа при нормальных условиях) Оо — окись углерода Ьо — водород, Со — двуокись углерода, do — азот, инертные газы, а равновесные концентрации этих газов соответственно Ьт, Ст, dm — и выразим содержание водяных паров в газе как объемное отношение п (пар газ). Тогда в момент равновесия реакции (1) концентрации компонентов во влажном газе (в долях единицы) можно выразить следующим образом [c.131]

После установки образца калориметр заполнялся жидким азотом или жидким водородом, вакуумное пространство откачивалось до соответствующего давления (менее 10 5 мм рт. ст.) и прикладывалась вертикальная нагрузка. Объем газа, выходящего из калориметра при испарении жидкости, замерялся с помощью мокрого газового счетчика. Отсчеты продолжались до установления постоянной скорости испарения жидкости, что указывало на достижение равновесия. Замеренный объем газа приводился к нормальным условиям с учетом поправки на парциальное давление водяных паров в счетчике. Подобные замеры производились и при изменении нагрузки на образец. [c.395]

Первая задача. Имеются опытные данные газификации бурого угля в кипящем слое. Требуется определить показатели процесса при газификации угля того же месторождения, но иного состава по зольности, влажности и т. д., или в изменившихся тепловых условиях (меньших потерях в окружающую среду, изменившемся перегреве дутья и т. д.), или при изменившемся составе дутья (изменение содержания азота в дутье, добавка к дутью углекислоты). При сохранении неизменными, или близкими конструкции генератора, напряжения процесса, температурного режима, режима золоудаления принимаются в расчете неизменными (поскольку они не зависят от изменения материального и теплового балансов) опытные данные по распределению золы между выгребом и уносом, составу выгреба и уноса, выходу метана па 1 кг горючей массы, выходу сероводорода на 1 кг серы угля. Принимаются неизменными также полученные из опыта отношение кажущейся константы равновесия к истинной константе равновесия реакции водяного газа, степень разложения водяного пара и связанная с ним доля водорода, уже перешедшего в водород газа. Эти параметры зависят от кинетических условий ведения процесса, остающихся неизменными, п расчет сводится к пересчету материального и теплового балансов. Практическая необходимость в такого рода расчетах встречается нередко. [c.103]

Адсорбционно-химические равновесия встречаются во многих процессах. Так, в реакции синтеза аммиака возникает не только равновесие между адсорбированным азотом и водородом и аммиаком в газовой фазе — стадия 2 схемы (1У.43) [162, 170], рассматривается также адсорбционно-химическое равновесие стадии 4 схемы (У.Вб) [290]. В присутствии кислородсодержащих веществ в этой же реакции одновременно устанавливается равновесие поверхностного кислорода с водородом и водяным паром (У. 87) [156, 343], которое возникает и в ряде других процессов — в реакциях переноса дейтерия между водяным паром и водородом [433 ], в определенных условиях реакции конверсии окиси углерода водяным паром, когда она протекает через лимитирующую стадию [434], в процессе конверсии метана [435], возможно ее установление и в некоторых окислительных процессах, например при окислительно-восстановительном механизме реакции окисления водорода на окисных катализаторах. Равновесие (У.87) имеет существенное значение в различных реакциях гидрирования и дегидрирования органических соединений на металлах при отравлении кислородсодержащими веществами, например при дегидрировании спиртов 436]. [c.235]

Петров Ю. П., Кириллов И. П., Равновесие в реакциях окислов азота с водяным паром, Изв. вузов. Химия и хим. технол., 8,. № 2 (1965). [c.173]

Малое время пребывания продуктов пиролиза в реакционной зоне, наличие инертного азота и высокая концентрация водорода, дероятно, лимитируют установление равновесия водяного газа. [c.113]

Для первой группы, особенно для йитроглицерина, имеющего 3,5% избыточного кислорода, составление уравнения разложения очень просто продукты взрыва соответствуют полному сгоранию, а диссоциация, равно как и превращение согласно уравнению равновесия водяного газа, ничтожна. (Для гремучего студня, как показыва1ет опыт, отклонения имеют уже заметную величину.) Давления и температуры, вычисленные по стехиометрическому уравнению разложения, являются верхними пределами этих величин, которые в действительности полностью достигнуты. быть не могут. Предпосылкой для этого является правильная детонация вз1рывча1того вещества при частичном превращении ( сгорании ) образование окислов азота и окиси углерода может преобладать над образованием двуокиси углерода. [c.121]

Равновесие реакции (VI) сдвинуто слева направо в области низких температур (табл. 20), поэтому для того, чтобы обеспечить по возможности максимальное превращение окиси углерода в углекислоту, необходимо вести эту реакцию прп пиаких температурах. Одпако и области низких температур реакция (VI) даже в присутствии специальных катализаторов протекает чрезвычайно медленно, поэтому в промышленных установках процесс конверспи ведется обычно при температурах порядка 450— 550° С. При этом в качестве исходпон смеси используется так называемый полуводяной или водяной газ, содержащие обычно не только окись углерода, но также углекислоту и в значительном количестве азот. [c.249]

Реакции, в результате которых число молекул не меняется, принадлежат к простейшему стехиометрическому типу реакций. К этому типу относятся многие реакции, в частности технически важные реакции получения водяного газа (СО+Н О С0.,+ -ЬНг), синтеза окиси азота (Nj+02 i 2N0) и др. Одной из первых реакций, протекающих без изменения числа молекул, равновесие которой было изучено (Боденштейн, 1897), является реакция синтеза иодистого водорода (V2H2+VjJ2 = HJ). [c.270]

НОМ 3, И Нг К Н2О, превышающем 1,2, окалины на стали (не образуется. Поскольку от сжигания топлива до СО получается мало тепла, а несгоревший водород и вовсе не дает тепла, то невозможно при вышеуказанных соотношениях достичь температуры 1200°, если не принять каких-либо специальных мер для повышения температуры печи. Такими мерами могут быть сжигание топлива в кислороде или дожигание его в регенераторах или рекуператорах, которые служат для подогрева воздуха, расходуемого на горение или дожигание газов в особой камере, из которой тепло передается в нагревательное пространство через тонкую муфельную стенку. Номограмма на рис. 151 применима только для железа и стали. Разные металлы имеют различное химическое сродство с кислородом. Чтобы для других металлов получить номограмму, аналогичную изображенной на рис. 151, надо ее продлить в направлении обеих стрелок. Такое распространение номограммы на другие металлы было выполнено тем же Нейманном (рис. 152). Номограмма дана в логарифмических координатах со следующими делениями 1, 2, 5, 10, 20, 50, 100 и т. д. Более мелкие деления показаны на вспомогательных шкалах. iMeждy прочим, из рис. 152 видно, что никель в так называемой окислительной атмосфере печи не окисляется. Количество водорода может составлять нё более 1% от количества водяного пара, а окиси углерода — всего 1 % от количества углекислого газа, никель окисляться не будет. Кривая равновесия марганца располагается вблизи противоположного конца номограммы. При температурах, поддерживаемых в печи, марганец будет окисляться даже в том случае, если атмосфера печи будет состоять из чистого водорода, окиси углерода и инертного газа, например азота. Активность марганца при высоких температурах по отношению к кислороду используется для восстановления стали в мартеновских печах. В атмосфере, состоящей из окиси углерода и инертного газа, марганец при температурах печи окисляется благодаря реакции 2С0 = С -f СО2. Хотя окись углерода (СО) при повышенных температурах является весьма устойчивым соединением, указанное выше явление временной и исчезающей диссоциации обусловливает и эту быстг ро протекающую реакцию. Вновь возникающие молекулы углекислого газа диссоциируют таким же способом, и марганец окисляется временно освобождающимся кислородом. На рис. 152 приведены также кривые равновесия других используемых в промышленности металлов. [c.201]

О к и с н о ж е л е 3 и ы катализаторы. Типичные катализаторы, иримепяемые в очисп е азото-водородных смесей синтеза аммиака для одновременного проведения реакций конверсии СО и превращения сероокиси углерода в сероводород, содер кат, помимо окиси железа и небольшого количества инертного связующего, 5—15% окиси хрома. Эти катализаторы промотируют как гидрирование, так и гидролиз сероокиси углерода. Относительная интенсивность ги фирования и гидролиза сероокиси углерода определяется главным образом характером одновременно протекающей реакции водяного газа. В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но если в реакции водяного газа достигнуто равновесие, то обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой интенсивностью. [c.327]

Смесь, состоящая из азота, водорода и воды (1, 3 и 5 частей соответственно), поддерживается при температуре 25°С и давлении 100 мм рт. ст. до наступления химического и фазового равновесия. Условие химического равновесия выражается с помощью уравнения Ксе = J nh3 .> N2 З Нг = 725,7, где Р дано в атмосферах. Фазовое равновесие выражено законом Генри Pi = HiXi с = 91,053 атм, = 70,658 атм, Я Нз = 0,960 атм. Давление водяного пара 25,76 мм рт. ст. Найдите соотношения и составы двух фаз при равновесии [759]. [c.509]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

Рассмотрим также вопрос о кинетике реакции синтеза аммиака в присутствии обратимых ядов. Такими обратимыми ядами для реакции на железном катализаторе являются кислород, водяной пар или окись углерода. П. В. Усачевым с сотрудниками [575] был обнаружен интересный эффект кратковременного увеличения концентрации аммиака в газовой фазе в ходе реакции синтеза аммиака при введении небольших количеств кислорода в систему [575]. Этот эффект был объяснен [104, 436] как результат Е ытеснения ядом азота с поверхности катализатора и появления азота в газовой фазе в виде аммиака благодаря установлению адсорбционно-химического равновесия (V.243). Такое объяснение было экспериментально подтверждено в работах [539, 540]. [c.220]

В другом приборе химик проводит окисление в камере сгорания, а продукты подаются потоком гелия в восстановительную камеру, где удаляется избыток кислорода и различные окислы азота восстанавливаются до молекулярного азота. Результирующая смесь (СО2, Н2О, N2 и Не) приводится в термическое равновесие под давлением около двух атмосфер, а затем через систему пробоотбора поступает в Ьерию кювет для измерения теплопроводности. Между первой парой кювет находится поглощающая ловушка, содержащая обезвоживающий реагент, который удаляет из потока газа водяные пары. Количество водорода в исходном образце измеряется по разности в теплопроводности, вызванной удалением воды. Аналогичные дифференциальные измерения проводят для второй пары кювет, расположенных по две стороны ловушки, которая удаляет двуокись углерода. Содержание азота в оставшейся смеси гелий — азот определяют сравнением теплопроводности в кюветах со смесью и с чистым гелием. Все сигналы детекторов направляются в самописец, и с помощью соответствующих калибровочных факторов по величине пиков определяют процентный состав образца. После ввода образца процесс производится автоматически вплоть до стадии интерпретации графиков. [c.544]

Если водород получается чисто термическим разложением углеводородов, то единственными обычно присутствующими в продукте примесями являются небольшие количества углевддородов (обычно -метана) и, возможно, небольшое количество азота. Необычайно трудно добиться полного разложения углеводородов, даже при высоких температурах, так как в таких пиролитических процессах приближение к равновесию происходит очень медленно. Подвергая пиролизу польский естественный газ, ManteP получил водород, содержавший еще 0,7% метана. Во многих уже кратко описанных процессах получающийся водород загрязнен окислами азота и небольшими количествами газообразных углеводородов. Эти загрязнения присутствуют также в газах, получаемых при взаимодействии углеводо родов с водяным гаром при высоких температурах (см. гл. 10). В настоящем разделе мы должны по необходимости ограничиться кратким перечислением методов удаления только этих примесей. Чистота водорода должна быть различной в зависимости от того, для какой цели она предназначается. Для некоторых процессов гидрогенизации (например сжижение угля) может с успехом применяться сравнительно загрязненный водород. С другой стороны, водород, применяющийся для каталитического синтеза аммиака, должен быть свободен от следов кислорода, окиси углерода и водяного пара i . [c.254]

Другие радикалы. Радикал ОН можно обнаружить не только по абсорбционному спектру при термическом равновесии с сильно нагретым водяным паром. Он образуется и в тлеющем разряде в атмосфере водяного пара при давлении 0,1 — —0,2 мм рт. ст. и напряжении 1000 в. При этом водяной пар разлагается, по-видимому, почти полностью на Н и ОН. Радикал ОН чрезвычайно быстро исчезает в газовой фазе, переходя в Нг и О2 [45]. При очень быстром охлаждении газа жидким воздухом получают изомерную форму НгОг устойчивую только до —115°, с выходом до 60% от общего-количества конденсата. НМд образуется в тлеющем разряде при давлении 0,1—0,01 мм рт. ст. на охлаждающем пальце, наполненном жидким азотом. При этом образуется синий конденсат, который, вероятно, является свободным радикалом НН, выше —125° он переходит в ЫН4Кз [46]. [c.542]

Поскольку применение недостаточно мощного источника зажигания в использованных двигателях обусловливает наличие остаточного содержания метана, этилена и кислорода в конвертированном газе, то фактическое значение ос, отвечающее протекшей реакции, отличается от коэффициента а, пахздепного по составу исходпой смеси. Рассматривая это небольшое остаточное содержание метапа, этилена и кислорода как инерт и приравнивая их к азоту, мы рассчитали равновесный состав конвертированного газа при фактических значениях зс, принимая для указанных двух случаев соответствующие значения продельной температуры сдвига равновесия реакции водяного газа. [c.154]

Исследовалось дегидрирование изопентана в присутствии инертных разбавителей — водорода, азота, двуокиси углерода и даже бенвола [21, 41, 68, 69]. Классический разбавитель, применяемый во многих контактных процессах, — водяной пар — как уже говорилось, дезактивирует алюмохромовый катализатор и поэтому в данном случае неприемлем. В присутствии разбавителей выход изоамиленов и изопрена возрастает на несколько процентов, одновременно уменьшается углеотложение. В случае применения СО равновесие реакции дегидрирования также несколько сдвигается за счет связывания водорода [c.118]

Генераторный и водяной газы являются одним из основных источников получения азото-водородной смеси для синтеза аммиака При пропускании их совместно с водяным паром над нагретым до 500 °С катализатором (главным образом РегОз) окись углерода вступает во взаимодействие с водой по обратимой реакции НгО + СО СО2 + Н2+10 ккал, равновесие которой сильно смешено вправо. Образовавшийся углекислый газ удаляют затем промыванием смеси водой (под давлением), а остаток СО — посредством аммиачного раствора солей меди Регулируя исходные количества генераторного и водяного газов, можно получить N и Нг в требуемом соотношении. Перед подачей в колонну синтеза газовую смесь подвергают тш.ательной сушке и очистке от отравляюш,их катализатор примесей. [c.280]

В газовой смеси, давящей на поршень, кроме углекислого газа н водяного пара (и азота), будут присутствовать поэтому окись углерода, водород и кислород. Так как обе реакции диссоциации эн-дотермичны, отвечающие им химические равновесия будут тем более смещены в сторону диссоциации, чем выше температура. Так как в обоих случаях из 2 молекул получаются 3 новые молекулы, т. е. общее число молекул возрастает, то степень диссоциации и углекислого газа и водяного пара будет тем меньше, чем выше давление (при неизменной температуре). [c.132]

Очевидно, что применение избытка пара при конвертировании водяного газа обусловит меньший процент окиси углерода при равновесии. В промышленной практике наиболее выгодно применять смесь пара и водяного газа приблизительно 3 1. В табл. 25 показаны процентные содержания окиси углерода, остающейся при равновесии, также и для смесей пара и водяного газа 2 1, 4 1 и 5 1. Константы равновесия, применявшиеся при этих расчётах, получены из уравнения Льюиса и Рендаля Кроме окиси углерода газ в каждом случае состоит из водорода, азота и небольших количеств других инертных газов. [c.164]

В [5171—5174] рассмотрены некоторые вопросы, связанные с расчетом давления насыщенного пара над твердыми растворами. Работы А. С. Пашинкина [5171—5173] посвящены вычислению давления пара при измерении по методу Кнудсена в случае полной диссоциации испаряющихся соединений. Фазовые равновесия изучены в [2220, 2221, 2230, 2258, 5175— 5177]. В [5178—5193] сообщаются сведения о растворимости тазов ib металлах и силавах, в том числе водорода [5179— 5184], кислорода [5185—5187] и азота [5188—5192] (см. также [6883—6895]). Результаты изучения растворимости Нг, Не и Ne во льду приведены в (5193]. В (5194—5205] рассмотрена растворимость кристаллов в сжатых газах, причем в [5194—5201] изучена растворимость в водяном паре высокого давления. В [2220, 2221, 5206—5226, 5228—5237] представлены результаты изучения температурной зависимости давления насыщенного пара сплавов (эффузионный метод, методы Кнудсена и радиоактивных индикаторов и др.) [c.48]

Значения теплот для образцов, выдержанных до равновесия в атмосфере водяных паров вблизи насыщения, могут достигать 118,5 эрг/см (поверхностная энтальпия воды при 25°). Конечно, это имеет место у непористых полярных твердых тел с малой удельной поверхностью. В данном случае выделенное тепло представляет энергию разрушения поверхности, подобной поверхности жидкости и почти равной поверхности твердого тела, что является основой для абсолютного метода определения поверхности Гаркинса — Юра [36]. Внешняя поверхность бентонита в этой области относительных давлений, рассчитанная методом Гаркинса—Юра, оказалась на 30% больше поверхности сухого образца, рассчитанной по азоту это можно объяснить поглощением двух слоев воды между отдельными пластинчатыми образованиями, составляющими первичные частицы глины [30]. Изучалось также уменьшение внешней поверхности за счет заполнения капилляров между первичными волокнами агломератов глины атапульгита [37], а также и уменьшение внутренней поверхности нитевидных органических материалов [33]. На основании подобных измерений теплот Юнг и Хелей [38] постулиро-нали трубчатую структуру хризолитового асбеста. [c.312]