Ультрацентрифугирование, распределение по мол. весам

Ультрацентрифугирование представляет собой классический метод определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров и кривых их молекулярновесового распределения. В седиментацион-ном анализе используют следующие три общих метода [c.85]

Термин макромолекулы обычно применяется к молекулам с молекулярными весами более 10 000. Такие макромолекулы, как белки, полинуклеотиды и полисахариды, необходимы для жизни, их структуры осуществляют сложные функции. Макромолекулы типа синтетических высокополимеров являются основой многих синтетических волокон, пластиков и синтетического каучука. Соотнощение между физическими свойствами этих материалов и их молекулярным строением имеет огромнейшее значение. В этой главе будут рассмотрены белки и синтетические высокополимеры. Изучая такие свойства, как вязкость, ультрацентрифугирование, диффузия осмотическое давление и рассеяние света, можно получить информацию об их молекулярном весе, о распределении и форме распределения молекулярных весов. [c.601]

В гель-проникающей хроматографии раствор полимера с распределением молекулярных весов проходит через колонку, в которой находится твердый пористый гель. Полимерная сетка наполняется растворителем, и она имеет поры разного размера. По мере прохождения жидкой фазы, содержащей полимер, через колонку молекулы полимера диффундируют во все части геля, не задерживаясь в нем механически. Молекулы меньших размеров диффундируют глубже в гель и задерживаются в твердой фазе колонки дольше. Поэтому такие молекулы проходят через колонку медленнее, чем полимерные молекулы больших размеров они не могут диффундировать в гель из-за своих размеров. Так производится хроматографическое разделение по размерам. Информация о распределении молекулярных весов очень важна, поскольку свойства полимеров зависят от диапазона молекулярных весов, а также от среднего молекулярного веса. Кроме того, распределение молекулярных весов можно получить с помощью ультрацентрифугирования. [c.621]

Хотя для расчета распределения и существует ряд методов, в большинстве случаев, представляющих практический интерес, экспериментальные исследования еще не развиты до такой степени, при которой возможно сравнение теоретических и экспериментальных данных. Экспериментальное определение функций распределения по молекулярным весам можно осуществить или фракционированием полимера на приблизительно гомогенные по молекулярному весу фракции [3] или методами, которые не требуют выделения отдельных фракций, например ультрацентрифугированием или хроматографией [4]. В настоящее время активно развиваются оба типа методов [4, 5] возможно, в ближайшем будущем определение функций распределения станет ценным дополнением к кинетическому анализу. К сожалению, имеется мало опуб- [c.298]

Перечисленные методы фракционирования позволяют выделить отдельные фракции как таковые . Молекулярные веса этих фракций следует затем определять методами осмометрии, светорассеяния, ультрацентрифугирования или вискозиметрии. Некоторые другие методы фракционирования , позволяющие производить анализ распределения по молекулярным весам без выделения отдельных фракций, приведены в табл. 2. Материал для этой таблицы взят из обзора Холла [911, посвященного методам фракционирования. [c.15]

Методы седиментации и ультрацентрифугирования позволяют также количественно исследовать полидисперсность коллоидных систем и установить кривые распределения по размерам частиц или по молекулярным весам. В полидисперсных системах методом осмотического давления можно определить среднечисленный молекулярный вес а методом ультрацентрифугирования — средневесовой молекулярный вес Ма,. [c.51]

Оценка чистоты. — Шведские химики Сведберг и Тизелиус внесли большой вклад в развитие химии белка разработкой аналитических методов, чрезвычайно удобных для характеристики этих, высокомолекулярных соединений. Метод ультрацентрифугирования Сведберга служит для определения молекулярного веса. При вращении с очень большой скоростью ячейки, содержащей раствор белка, молекулы белка под действием центробежных сил движутся от центра со-скоростью, зависящей от величины молекулярного веса. Специальная оптическая система дает возможность наблюдать и фотографировать ячейку во время центрифугирования. Молекулярный вес может быть, найден либо из определения седиментационного равновесия, либо по-скорости седиментации- Хотя теоретически первый метод точнее, для достижения равновесия требуется длительное время, и поэтому более точные значения получают, исходя из определения скорости седиментации. При применении ультрацентрифуги можно установить также гомогенность молекул (по величине и форме). Тизелиус предложил (1937) электрофоретический метод разделения молекул белка в электрическом поле молекула белка движется со скоростью, определяющейся величиной молекулы, ее формой, количеством и типом ионизированных групп. Материал, кажущийся гомогенным по растворимости, может содержать компоненты, отличающиеся по электрофоретической подвижности. Жестким критерием чистоты является профиль кривой распределения, получаемой при противоточном распределении молекул (Крейг, см. 31.29). [c.674]

Измерения вязкости и распределение компонентов осадка при ультрацентрифугировании показывают, что молекулярный вес белков при облучении в растворе действительно возрастает. Вязкость фибриногена [К42, 53] и растворов альбумина [В28, В55, С16, Р24] возрастает при облучении распределение компонентов осадка при ультрацентрифугировании подтверждает, что присутствуют компоненты большего молекулярного веса. Как [c.257]

Методы седиментации и ультрацентрифугирования позволяют также количественно исследовать полидисперсность коллоидных систем и построить кривые распределения по размерам частиц или по молекулярным весам. [c.47]

Фракционирование по молекулярным весам может быть как аналитическим, так и препаративным. Цель аналитического фракционирования заключается в нахождении молекулярновесового распределения исследуемого образца. Полученную кривую распределения можно далее сопоставить с другими характеристиками образца, например с методом синтеза или способом деструкции этого полимера, с физическими и механическими свойствами его. Выделение и характеристика каждой отдельной фракции, что является самой длительной и трудоемкой частью эксперимента, проводится только для того, чтобы построить кривую раснределения. С целью упрощения аналитического фракционирования широко применяются методы турбидиметрического титрования, ультрацентрифугирования и фильтрования через гель. Такие методы можно применять для получения кривых распределения по молекулярным весам, не выделяя каждую фракцию. Подробно указанные методы рассматриваются в других главах. Современный уровень знаний, однако, не позволяет применять большинство подобных методов без калибровки по аналитическому фракционированию с выделением каждой фракции и определением хотя бы молекулярного веса их. [c.61]

Рис. 8-9. Распределения по молекулярным весам, полученные методом скорости седиментации для полистирола S 105 (получен анионной полимеризацией) и полистирола В 8 (подучен термической полимеризацией). Пунктирная линия представ- ляет кривую кажущегося распределения по молекулярным весам, построенную с учетом поправки па давление и концентрацию (без поправки на диффузию) по одной кривой седиментации после ультрацентрифугирования 0,30 г/100 мл раствора полистирола S 105 в циклогексане при 59 780 об мин и 35° в течение 4520 сек.

Кривая диффузии полидисперсных систем не позволяет непосредственно получить данные о распределении по молекулярным весам. В данном случае не наблюдается, как при ультрацентрифугировании, расширения границы за счет наличия в образце макромолекул с различными длинами нри увеличении времени эксперимента. Диффузия различных молекул осуществляется с разными скоростями, и кривые диффузии, полученные в процессе эксперимента для каждого типа макромолекул, перекрываются. [c.246]

Градиентная кривая, получаемая методом ультрацентрифугирования, представляет собой качественную картину распределения по молекулярным весам в образце. Через определенный промежуток времени после начала ультрацентрифугирования макромолекулы каждого типа соберутся в отдельных слоях кюветы. Однако кривая диффузии не характеризует непосредственно распределение по молекулярным весам, так как в процессе диффузии не происходит разделения макромолекул но их длинам. Наблюдается лишь более или менее быстрое расширение гауссовой кривой. Следовательно, полу- [c.259]

Вместе с тем, метод диффузии позволяет получать точные данные относительно низкомолекулярного хвоста распределения по молекулярным весам. В этой области перекрывание границ диффузии весьма незначительно. Точность же метода ультрацентрифугирования в этой области молекулярных весов резко снижается в связи с преобладающим влиянием изотермической [c.262]

В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются теоретические и экспериментальные аспекты разделения полимерных систем на фракции. Подробно разбираются методы получения фракций дробное осаждение, адсорбционная хроматография, хроматография на проницаемом геле, термическая диффузия. Описаны основные методы определения распределений по молекулярным весам (турбидиметрическое титрование, ультрацентрифугирование и др.), а также ряд реологических методов. Широко представлены ценные справочные данные по условиям фракционирования распространенных типов полимеров. [c.432]

Средневесовой молекулярный вес находят методом светорассеяния или методом равновесного ультрацентрифугирования, но только в том случае, если распределение концентраций раствора в кювете находят по изменению абсорбции света. Если распределение концентраций находят по изменению градиента показателя преломления, то получают так называемый г-средний молекулярный вес М , который вычисляется по следующей формуле [c.16]

Данные, получаемые при ультрацентрифугировании, можно обсчитать с помощью ЭВМ, и при наличии результатов для ряда равновесий можно вычислить молекулярные веса (Мц,, Мг, Мг+ ) и молекулярновесовое распределение. [c.122]

Скоростная седиментация для образца с параметром полидисперсности 1,27 дала кривую распределения по молекулярным весам, практически совпадающую с данными, полученными методами элюирования. Несколько неожиданно ультрацентрифугирование дало наилучшее разрешение для смеси с MJM = 1,04. На кривой распределения по молекулярным весам явно заметна бимодальность. [c.341]

Кеньон и Сейлир [6] исследовали распределение по молекулярным весам во фракции полистирола с М , 326 ООО и Мп = 278 ООО (отношение равно 1,17) методом ультрацентрифугирования и показали, что молекулярные веса полимера в этой фракции изменяются в пределах 38 000 —740 ООО. [c.67]

Одна из наиболее важных областей применения метода ГПХ — определение молекулярных весов [157, 167—175] и распределений по молекулярным весам [157]. В таких случаях колонку следует прокалибровать по веществам с известными молекулярными весами. Когда установлена калибровочная кривая для определенных типов молекул, по величинам элюирующего объема можно найти молекулярные веса неизвестных образцов, имеющих сходную с использованными для калибровки соединениями форму и структуру молекул. По сравнению с методом ультрацентрифугирования, применяемым для определений подобного рода, метод ГПХ более удобен и может быть применен при гораздо меньших концентрациях вещества, что позволяет проводить экстраполяцию на бесконечное разбавление более точно или даже совсем избежать такой экстраполяции. Метод ГПХ можно также легко автоматизировать. Полное распределение по молекулярным весам обычного синтетического полимера можно получить в течение 2—5 час, даже если исследователь не имеет определенных навыков. Как уже указывалось, метод ГПХ применим при весьма низких концентрациях растворенного вещества, поэтому его можно использовать при исследованиях процесса диссоциации [173, 174]. [c.113]

Ультрацентрифугирование давно уже считается классическим методом определения молекулярных весов полимеров, поскольку позволяет получить полную кривую распределения по молекулярным весам, а также различные средние величины молекулярных весов. Химики-полимерщики тем не менее довольно часто относятся скептически к полученным в ультрацентрифуге данным в связи с трудностями проведения экспериментов и сложными проблемами интерпретации результатов измерений при использовании неидеальных растворителей для полимеров. Последние достижения в конструировании ультрацентрифуг, развитие методики эксперимента и теоретических основ метода ультрацентрифугирования в значительной мере повысили интерес к этому методу. В настоящее время методы ультрацентрифугирования уже успешно применяют для относительно подробного исследования определенных полимерных систем. В данной главе рассмотрены главным образом те методы седиментационного анализа, которые оказываются полезными при определении степени неоднородности образцов полимеров. [c.216]

В седиментационном анализе можно проводить два типа экспериментов. При анализе методом скоростной седиментации проводят определения скорости оседания и диффузии частиц при бioльшиx скоростях вращения ротора, тогда как при анализе методом седиментационного равновесия выжидают установления равновесия между процессами седиментации и диффузии в процессе центрифугирования при меньших скоростях вращения ротора. Теоретически неоднородность распределения по молекулярным весам в образце можно охарактеризовать с помощью обоих указанных методов, получая методом скоростной седиментации распределение по коэффициентам седиментации, а методом седиментационного равновесия — распределение по молекулярным весам. Распределение по молекулярным весам легче интерпретировать хими-ку-полимерщику, не имеющему специальной подготовки. Было показано, что детализированный характер распределения по коэффициентам седиментации можно получить методом скоростной седиментации в отсутствие дополнительных предположений о форме кривой распределения. Такие дополнительные предположения, как правило, необходимы при анализе методом седиментационного равновесия. Скоростное ультрацентрифугирование приобрело, следовательно, наиболее широкое распространение при исследовании неоднородности распределения но молекулярным весам полученные этим методом данные обычно комбинируют с результатами других измерений, преобразуя кривую распределения по коэффициентам седиментации в кривую распределения по мол екулярным весам, в ряде случаев более подходящую для целей исследования. Метод седиментационного равновесия применяется в основном в качестве способа определения абсолютных величин средних молекулярных весов, но применение этого метода для растворов в смешанных растворителях ультрацентрифугирование в градиенте плотности), как недавно было показано, позволяет оценить распределение полимера по плотности. [c.216]

Полученные таким способом кажущиеся распределения оказываются истинными распределениями по коэффициентам седиментации лишь в том случае, если степень уширения границы седиментации не зависит от давления, диф-4>узии или концентрации растворенного вещества. Подобные зависимости все же имеют место при ультрацентрифугировании большинства полимеров в органических растворителях, поэтому для получения точного распределения ло молекулярным весам необходимо учитывать эти влияния. При используемых обычно в методе скоростной седиментации силовых полях ультрацентрифуги возникает большое гидростатическое давление, изменяющееся от 1 атм на уровне мениска до нескольких сотен атмосфер в придонном слое кюветы. От величины давления зависят плотность и вязкость раствора, а также удельный парциальный объем молекул растворенного вещества, поэтому характер седиментации, осуществляющейся в таком градиенте давления, меняется в зависимости от расстояния до мениска. Рассмотренное влияние давления наиболее выражено при использовании относительно сжимаемых органических полимеров и растворителей, обычно применяемых в химии полимеров. Проблема влияния давления на седиментацию, впервые рассмотренная Мосиманом и Сигнером [39], недавно вновь привлекла внимание исследователей. С помощью математической интерпретации качественного рассмотрения проблемы Отом и Деро [40] Фужита [41] использовал уравнение Ламма и показал, что линейная зависимость седиментации от давления приводит к выран ению [c.231]

Если полимерный образец неоднороден по молекулярным весам, но однороден по эффективной плотности макромолекул, то наблюдаемая в условиях равновесия полоса полимера является суммой многих гауссовых кривых с совпадающими центрами распределений, каждая из которых характеризуется стандартным отклонением, связанным с молекулярным весом макромолекул данной длины по уравнению (8-64) . По моментам такой составной кривой можно определить различные типы средних молекулярных весов [74, 76]. В связи с невозможностью выполнения идеальных условий в каждой точке градиента плотности, установившегося в смеси растворителей, всегда оказывается необходимым проводить экстраполяцию кажущихся молекулярных весов, определенных описанным способом, к бесконечному разбавлению. Хермане и Энде [76] показали, что при ультрацентрифугировании полистирола в идеальной смеси растворителей (циклогексанол и четыреххлористый углерод) линейной экстраполяцией (1/А/ )каж и (-Мги)каш к нулевой концентрации можно с удовлетворительной степенью точности получить величины молекулярных весов. В смеси указанных растворителей кая<ущаяся плотность полистирола в значительной мере зависит от избирательной адсорбции полимером хорошего растворителя. Удовлетворительные величины молекулярных весов не удалось получить таким способом для смеси хороших растворителей. Параметры предполагаемых функций распределения можно определить с помощью полученных этим методом средних величин молекулярных весов, но тем не менее детали кривой распределения по молекулярным весам нельзя воспроизвести вследствие ограниченности количества моментов кривой. [c.243]

Ультрацентрифугирование в градиенте плотности оказывается полезным не в качестве метода определения молекулярных весов, но как обладающий высокой чувствительностью метод оценки различий в плотностях макромолекул данного образца. Если степень различия между плотностями макромолекул разных типов достаточно высокая, то можно получить распределение с более чем одним максимумом. Бреслер с сотр. [77], применяя методы ультрацентрифугирования в градиенте плотности, отделил блок-сополимер стирола и изопрена от соответствующих гомополимеров в то время как Бухдалу с сотр. [78] удалось разделить сополимер акрилонитрила с винилацетатом на три фракции с отличающимися кажущимися удельными парциальными объемами, причем различие, наблюдаемое между кажущимися удельными парциальными объемами двух фракций, составляло лишь 0,0005 см г. Бухдал с сотр. [79] смог также отделить атактический полистирол от стереорегулярного, при этом удельные парциальные объемы отличались на [c.243]

Фройнд и Даун [25] также провели сравнение методов ультрацентрифугирования и диффузии. Для раствора поливинилового спирта в воде они обнаружили весьма удовлетворительное соответствие кривых распределения в области средних и высоких молекулярных весов, но наблюдали существенное расхождение между кривыми распределения в области низких молекулярных весов. Кантов [16] получил удовлетворительное соответствие между тремя методами оценки распределения по молекулярным весам для сополимера стирола с бутадиеном. Он исследовал методы изотермической диффузии и ультрацентрифугирования в условиях идеальных растворителей и метод последовательного осаждения (рис. 9-7). Даун с сотр. [26] также исследовал полибутилметакрилат и полистирол с помощью сконструированного им диф-фузометра [5—7] и методами ультрацентрифугирования в идеальных условиях. Б то время как коэффициенты седиментации в значительной степени зависели от концентрации, концентрационной зависимости коэффициентов диффузии не наблюдалось. Напротив, при исследовании полистирола [27] и сополимера стирола с бутадиеном [28] Кантов обнаружил слабую концентрационную зависимость коэффициентов диффузии даже в идеальных условиях. [c.261]

Интерпретация данных диффузии и ультрацентрифугирования оставалась сложной и противоречивой до тех пор, пока исследованию подвергали только пеидеальные растворы с концентрационной зависимостью. Позже при исследовании близких к идеальным растворов [19] удалось получить более точные распределения по молекулярным весам по данным диффузии и ультрацентрифугирования. В настоящее время кривые распределения по молекулярным весам наиболее часто строят по данным ультрацентрифугирования, что объясняется развитием метода неустановившегося равновесия Арчибальда [31] Маккормиком [32] и метода скоростной седиментации в идеальном растворителе Кантовом [27]. Методы изотермической диффузии редко используют для определения кривых полидисперспости. Тем не менее Даун с сотр. [5—7, 25, 26, 30] в значительной мере развил теоретические и экспериментальные основы метода диффузии. Но даже после таких экспериментальных и теоретических разработок метод изотермической диффузии остается менее популярным, поскольку в этом случае пе происходит разделения макромолекул по длинам в процессе диффузии, как это имеет место при ультрацеитрифугировании. Перекрывание границ диффузии макромолекул с большими и средними молекулярными весами ограничивает разрешающую способность метода диффузии. [c.262]

Экспериментально z- и (z + 1)-средние молекулярные веса должны определяться методами ультрацентрифугирования, и точность определений таких молекулярных весов, особенно M +i, невысока. Вероятно, при наличии ультрацептрифуги проще будет непосредственно получить распределение по молекулярным весам методом скоростной седиментации (см. гл. 8). Методами Уолеса и Хердана поэтому пользуются редко, поскольку все большее развитие получают методы ультрацентрифугирования. [c.353]

Молекулярный вес образца может быть определен по одновременному измерению скорости седиментации в очень больших полях центробежной силы и коэффициента диффузии полимера в растворе. Ультрацентрифугирование нашло широкое применение при определении молекулярных весов таких компактных макромолекул, какими являются белки. Для статистических клубков применение метода скоростной седиментации осложняется тем, что при конечной концентрации раствора макромолекулы, перекры-ваясь, оказывают взаимное влияние друг на друга при седиментации. Это затрудняет интерпретацию экспериментальных данных. Средневесовой молекулярный вес полимеров, макромолекулы которых представляют собой статистические клубки, обычно определяют методами равновесного центрифугирования или методом Арчибальда. Однако для определения молекулярных весов кристаллических полиолефинов метод ультрацентрифугирования не применялся быстрый и удобный метод скоростной седиментации с успехом может быть применен для оценки молекулярно-весового распределения полиолефинов. [c.156]

Может возникнуть вопрос, целесообразно ли выполнять усреднение и по числу, и по весу молекул, если они взаимозаменяемы Можно было бы обойтись одной функцией, скажем дп М). Однако это неудобно, так как экспериментальная информация о полиднсперсиости, в частности при скоростном ультрацентрифугировании, почти всегда получается в форме весового распределения седиментациоиных коэффициентов. С другой стороны, ограничиваться этой последней функцией тоже нецелесообразно, так как все статистические расчеты (связанные с анализом механизмов полимеризации) удобнее производить, используя дп М). [c.461]

Для этого был изобретен остроумный и исключительно чувствительный метод ультрацентрифугирования в градиенте плотности. Метод Месельсона представляет собой ультрацентрифугирование, при котором мы разделяем макромолекулы не по молекулярному весу, а по удельному весу полимера. В среду вводится электролит большой плотности ( s l с р = 3,7). Эта соль распределяется в кювете ультрацентрифуги в согласии с законом Больцмана, и нри установившемся равновесном распределенни концентрация соли будет зависеть от координаты примерно как [c.251]

В настоящей главе рассматриваются вопросы определения молекулярных весов среднечислового методом осмометрии и средневесового методом светорассеяния. Основное внимание уделяется вопросу модификации аппаратуры в связи с проведением измерений при повышенных температурах. Кратко изложены методика и результаты измерения вязкости разбавленных растворов полимеров. Методика определения молекулярного веса и распределения по молекулярным весам методом ультрацентрифугирования описана Хермансом и Энде в гл. XIII настоящей книги. [c.380]

Если использовать в качестве стандартной мутности данные Кратохвила и др., то молекулярный вес полиметилметакрилата, определенный методами ультрацентрифугирования и диффузии [62], будет соответствовать молекулярному весу, полученному методом светорассеяния. Подобно этому, значение средневесового молекулярного веса сывороточного альбумина, определенного методом светорассеяния [35], близко к значению среднечислового молекулярного веса, полученному при измерении осмотического давления [76], несмотря на то что распределение по молекулярным весам этого полимера могло быть не совсем узким. Различие между самым высоким и самым низким значениями мутности у стандартного раствора полистирола слишком велико, чтобы им можно было пренебречь, и в то же время слишком мало, чтобы экспериментально быть определенным без большой ошибки. В настоящее [c.391]

В измерениях светорассеяния присутствие высокомолекулярной фракции осложняет осветление раствора, в то время как фракция очень низкого молекулярного веса препятствует измерению осмотического давления. Как указывалось ранее, удаление высокомолекулярной части образца неизбежно происходит при ультрацентрифугировании и ультрафильтрации, в результате чего распределение по молекулярным весам полученного образца отличается от распределения для исходного образца. При оценке молекулярного веса и свойств растворов полиэтилена для преодоления этих трудностей используют фракционированные образцы линейного полимера [24, 44, 93, 103, 144, 166а]. [c.411]

Применяя разнообразные методы исследования коллоидных растворов, включая и ультрамикроскопию, А. В. Думанский впервь[в в 1909 г. предложил использовать центрифуги для исследования дисперсности путем повышения скорости седиментации частиц дисперсной фазы [16]. В дальне ппем развитие центробежного метода отделения частиц дисперсной коллоидной фазы от дисперсионной среды и макромолекул полимера от растворителя привело к созданию Т. Сведбергом в Упсале (Швеция) ультрацентрифуги. Замечательный метод дисперсионного анализа — ультрацентрифугирование — теперь служит основным путем измерения массы частиц высокодисперсных фаз и макромолекул полимеров и их распределения по молекулярному весу. [c.241]

ИЗ работы Лундберга и Доти [17], медленная реакция, имеющая первый порядок в начале процесса, в дальнейшем становится быстрой, хотя и на второй стадии общий первый порядок реакции сохраняется. Достаточно резкое изменение скорости процесса происходит в тот момент, когда DP продукта достигает значенияв—10. И действительно, если полимеризацию инициируют полипептидами DP > 10 с концевой аминогруппой, удается наблюдать лишь быструю стадию реакции. Молекулярновесовое распределение образующегося полимера оказалось очень широким [26]. Это установлено для полимера молекулярного веса около 20 ООО методом Арчибальда (ультрацентрифугирование при подходе к равновесию). Если в системе существует обрыв, то ожидаемое пуассоновское распределение должно уширяться, однако расчеты, выполненные Качальским [37], показали, что учет обрыва не может объяснить такого широкого молекулярновесового распределения, которое наблюдал Доти [26]. Более того, последние исследования Собера [93] указывают на бимодальное молекулярновесовое распределение продукта. [c.564]

Первое сообщение о применении ультрацентрифугирования в градиенте плотности для исследования синтетических полимеров было опубликовано Бреслером и др. [473], которые использовали этот метод для исследования свойств системы, содержащей изопренстирольный блок-сополимер, а также два гомополимера. Применение этого метода имеет большое потенциальное значение для определения свойств сополимеров, так как в результате различных методов фракционирования, как правило, получаются вещества, отличающиеся как по химическому составу, так и по молекулярному весу. Поэтому проблема раздельного определения функций распределения по длине цепей и по составу полимера в течение длительного времени с.лужила предметом оживленных дискуссий. Однако теоретические затруднения при объяснении данных, полученных для растворенного вещества, состав и молекулярный вес которого изменяются непрерывно [463], значительно серьезнее, чем те, [c.167]