Кислотность фурфурола

Фурфурол, длительно хранившийся в резервуарах и имеющий темно-коричневый цвет, перед применением целесообразно перегнать в отдельной колонне для удаления полимерных смолообразных соединений. После перегонки колонну и линии приема фурфурола к насосам очищают от твердых коксовых отложений и продувают. При кислотности фурфурола выше 0,08 мгКОН/г в него вводят раствор соды. Перед приемом фурфурола систему продувают, а емкости для хранения фурфурола и отстаивания от воды заполняют инертным газом. Прием растворителя в систему следует проводить осторожно во избежание его потерь, однако при длительном, медленном приеме растворителя может резко снизиться скорость потоков через печи, что приводит к разложению фурфурола. [c.91]

После селективной очистки, а иногда также и перед ней производят дополнительную контактную или кислотно-контактную очистку масла. В качестве селективных растворителей используют фурфурол, фенол, нитробензол и др. [c.138]

Было также замечено, что кислотность среды возрастает в процессе деструкции фурфурола, за счет образования муравьиной кислоты и некоторых полимерных кислых продуктов. Однако муравьиной кислоты образуется гораздо меньше, чем следует из приведенной выше схемы Маркуссона (] эквивалент кислоты на моль фурфурола). Следовательно, этот механизм может быть только частично верен. [c.207]

Ацетоно-фурфурольные смолы обладают ценным свойством совмещаться с ацетилцеллюлозой (55). В последние годы начали приготовляться термостойкие смолы на основе фурфурола (1 моль) и различных кетонов (0,5 до 1 моля) в щелочной среде. Полученные смолы обрабатывают формальдегидом (0,5—2 моля) в присутствии кислотного катализатора (56). Полученный продукт легко совмещается с синтетическими каучуками и увеличивает стойкость резины к действию масел и химических реагентов. [c.214]

Важнейшим фактором, определяющим успех экстракции растворителями, является гибкость этих процессов и легкость получения продуктов, которые, как правило, способны удовлетворять новым неуклонно растущим требованиям в-отношении физических свойств и эксплуатационных качеств. С разработкой процессов с такими растворителями, как фурфурол и фенол, в нефтеперерабатывающей промышленности появились надежные способы для преодоления тех недостатков, которые неизбежно присущи процессу кислотной очистки. Например, селективная очистка позволяет вырабатывать масла с высоким индексом вязкости (так называемые высокоиндексные масла). Производство масел с таким же индексом вязкости кислотной очисткой неизбежно сопряжено со значительным снижением выхода масла. Кроме того, при экстракции растворителями устраняются ограничения в выборе исходных нефтей, в соответствии с которыми ранее для масляного производства применялись только пенсильванские нефти, дававшие значительный выход высокоиндексного масла, но ресурсы которых сравнительно невелики. [c.230]

Выход фурфурола из соломы и других исходных материалов мал ввиду этого дестиллат, получаемый после кислотного гидролиза и содержащий фурфурол, рекомендуется экстрагировать растворителем, более тяжелым, чем вода, например хлороформом. Для этого к концу холодильника присоединяют воронку таким образом, чтобы дестиллат поступал непосредственно в слой хлороформа, налитого в приемник. Перегонку прекращают, когда прекратится увеличение хлороформного слоя, Из этой вытяжки фурфурол получают путем отгонки хлороформа, который может быть получен обратно практически полностью (Уотерман, частное сообщение). [c.457]

Наряду с этой основной реакцией в значительно меньшей мере имеет место типично кислотный распад сахаров с образованием продуктов их дегидратации, главным образом фурфурола, особенно ири варке древесины лиственных пород. Если конечная температура варки не превышает 130 °С, то, как правило, сахара только окисляются в альдоновые кислоты при более высокой температуре обнаруживаются продукты обоих процессов, а с ужесточением режимных условий, приводящих к повышению кислотности варочного раствора, начинает доминировать второй процесс дегидратации сахаров. [c.210]

Для изготовления смол применяют как формальдегид, так и другие альдегиды, например ацетальдегид и фурфурол. В зависимости от типа получаемой смолы при конденсации используют кислотные или щелочные катализаторы. [c.38]

Фуран и его производные в значительных количествах доступны при переработке растительного сырья. Кислотным гидролизом стеблей кукурузы, соломы и других растительных отходов получают фурфурол. [c.436]

При эксплуатации установки по очистке масел фурфуролом на одном нефтеперерабатывающем заводе во Франции [15] первые коррозионные разрушения были обнаружены через 3 месяца. Коррозии подверглись насосы, перекачивающие влажный фурфурол (60 °С) и сухой фурфурол (170 °С). После 7,5 месяцев эксплуатации коррозионные разрушения глубиной 5 мм появились в корпусе осушительной колонны. Значительные разрушения отмечались в отпарной колонне экстракта и меньшие — в отпарной колонне рафината. Через 6 лет были выявлены коррозионные язвы в нижней части емкости водного фурфурола. С целью удлинения межремонтного пробега были предусмотрены следующие мероприятия в местах, подверженных коррозионным разрушениям, использовалась нержавеющая сталь типа Х18Н10Т некоторые трубопроводы из углеродистой стали были заменены на трубопроводы из нержавеющей стали был установлен тщательный контроль за кислотностью фурфурола. [c.244]

С целью изучения влияния способа очистки исходного масла на качество полученных из него сульфонатных присадок были исследованы масл АК-10 кислотно-контактной очистки, масло М-11 селективной очистки и масло М-11 гидроочистки (вес масла получали из смеси бакинских нефтей). Для сульфирования использовали 102 7о-ный олеум в количестве 30% от масла, олеум добавляли в три приема. Было установлено, что наиболее эффективные сульфонаты получаются из масел селективной очистки. Это объясняется тем, что при селективной очистке фурфуролом из дизельного масла М-11 полностью удаляются нежелательные углеводороды и значительно уменьшается содержание смолистых веществ (с 7,9 до 2,4%) после очистки такое масло содержит около 30 % легких и средних ароматических углеводородов с молекулярной массой порядка 400, на основе которых, как показано выше, получены высокоэффективные сульфонатные присадки. При получении сульфонатной присадки нейтрализацией сульфированного масла и карбонатацией нейтрального сульфоната с последующим отделением механических примесей и отгоном растворителя [а.с. СССР 475 390] образуется также шлам, который выводится из процесса. При этом процесс сопровождается потерей присадки, снижением ее качества и образованием большого количества отходов. Для предупреждения этих явлений предлагается шлам-, образующийся на стадии отделения механических примесей, обрабатывать смесью растворителя и воды. Желательно для этой цели использовать смесь ксилольной фракции и воды в отношении 3 1—1,5 1. [c.75]

На практике традиционный вариант кислотно-контактной переработки ОМ, несмотря на его известные недостатки, достаточно щироко применяют во многих странах мира. Иногда он используется в комбинации с вакуумной перегонкой, с обработкой пропаном, фурфуролом и сорбентами. Процесс IFP практическое применение нашел лишь в Италии. Единственная установка процесса Matthys/Garap работает в Лилльбонне (Франция). Процессы с использованием термического крекинга распространены во многих странах (Великобритания, Франция, Испания, Норвегия, Австралия и др.). Доминирующее положение во вторичной переработке ОМ (включая также процессы без применения серной [c.292]

Сухая перегонка древесины позволяет извлекать из нее древесный уксус (смесь метанола, ацетальдегида, ацетона, уксусной кислоты), деготь и газ. Осахаривание 1 т древесины путем кислотного гидролиза содержащихся в ней гюлисахаридов обеспечивает получение около 200 л этанола и примерно 45 кг дрожжей с содержанием 50 % белка. Такой обработке могут быть подвержены и другие отходы сельскохозяйственной продукции (кукурузы, злаков, подсолнуха, сахарного тростника и т. д.). Ферментация пентоз приводит в ряде случаев к образованию фурфурола. [c.354]

Как уже указывалось выше, смолы, полученные непосредственным кислотным осмолением фурфурола, являются мало пригодными для использования в промышленности. Более ценными качествами обладают смолы, полученные путем поликонденсацки фурфурола с различными веществами фенолом, мочевиной, ароматическими и жирными альдегидами и кетонами, аминами и т. д. [c.210]

Так, скорость реакции фшола с формальдегидом (р/Са фенола 9,9) действительно максимальна при pH 10 и быстро падает при более низких значениях pH. Точно так же взаимодействие семикарбазида (р/Са 3,6) с фурфуролом и ацетоном протекает быстрее всего при рН 4. Поэтому для превращения карбонильных соединений в семикарбазоны наилучшим реагентом является хлоргидрат семикарбазида в присутствии ацетата натрия, в то время как кислотность чистого хлоргидрата оказывается слишком большой. В случае гораздо менее основного 2,4-динитрофенилгидразина уксусная кислота (рАа, 4,76) оказывает лишь слабое каталитическое действие эффективными катализаторами -являются минеральные кислоты. [c.56]

ЕНОлОАльДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ npoAyiiTH поликонденсацнн фенола (нли крезолов, ксиленолов, резорцина) O формальдегидом в виде формалина, параформальдегида нли уротропина (или с фурфуролом) в присутствии кислотных нли щелочных катализаторов. [c.217]

Смолы этого типа способны отверждаться по механизму ионной полимеризации по ненасыщенным связям в присут. кислотных катализаторов и при повышенной т-ре с образованием густосетчатых жестких и хрупких полимеров, бл их по структуре и св-вам к отвержденным Ф.с. на основе фурфурола и фурфурилового спирта. Фурфурол-ацетоновые мономеры используют непосредственно для создания отверждающихся композиций или их предварительно подвергают форполимеризации с образованием жвдких и твердых р-римых олигомеров (формополимеров), отверждаемых на дальнейших стадиях переработки. [c.219]

Кислотный распад моносахаридов представляет собой систему последовательных реакций, промежуточные стадии которых почти не изучены. Хорошо известны только конечные продукты этих реакций, Так, все гексозы в этих условиях образуют оксиметилфур-фурол, который затем распадается с образованием левулиновой кислоты, муравьиной кислоты и высокомолекулярных гуминовых веществ. Пентозы в тех же условиях образуют фурфурол, метилпентозы (рамноза) —метилфурфурол, а уроновые кислоты и их метиловые эфиры отщепляют молекулу угольного ангидрида и превращаются в фурфурол. Эти реакции протекают при кислой сульфитной варке, вызывая частичную потерю образовавшихся моносахаридов, однако эта потеря моносахаридов не является решающей [10]. [c.351]

Для применения в производстве целлюлозы и бумаги сырье должно содержать достаточно много целлюлозы, а ее волокна обладать хорошими бумагообразующими свойствами. Сырье для гидролизных производств должно давать высокий выход сахаров при кислотном гидролизе, причем, в зависимости от принадлежности к растениям голосеменным (хвойные древесные породы) или покрытосеменным (лиственные древесные породы и сельскохозяйственные культуры, отходы которых утилизируются), оно может использоваться в разных производствах. Так, древесину лиственных пород, а также сельскохозяйственные отходы, как пентозансодержащее сырье применяют в производстве фурфурола и ксилита, тогда как древесина хвойных пород, дающая при гидролизе высокий выход сбраживаемых сахаров - гексоз, может бьггь использована для производства этанола и углекислоты. И те и другие древесные породы используют в производстве кормовых дрожжей. В лесохимии разные производства требуют вполне определенного сырья. В канифольно-скипидарном производстве используются высокосмолистые хвойные породы. При пиролизе древесины ценным сырьем для производства активного угля служит древесина твердолиственных пород. Кроме того, больший выход уксусной кислоты достигается также из древесины лиственных пород, включающих в свой состав по сравнению с древесиной хвойных пород больше ацетилсодержащих гемицеллюлоз (ацетилированных ксиланов). [c.223]

Возможны два направления катализируемой кислотой внутримолекулярной дегидратации моносахаридов. Одно из них приводит к образованию ангидросахаров, например, из глюкозы - левоглюкозана (ср. получение левоглюкозана при термической деструкции целлюлозы - 11.12.1). Второе же приводит к образованию продуктов неуглеводного характера -гетероциклических альдегидов и др. Из пентоз образуется фурфурол, частично распадающийся дальше с образованием муравьиной кислоты, а из гексоз - гидроксиметилфурфурол и продукты его распада - муравьиная и левулиновая кислоты (см. 11.6.1). В кислой среде фурановые альдегиды могут полимеризоваться. В небольшом количестве, большем из пентоз и гексуроновых кислот и меньшем из гексоз, образуются фенольные соединения. Это указывает на сложность химических превращений моносахаридов в условиях кислотного гидролиза. [c.296]

Атомы фуранового цикла нумеруют так, как показано в формуле (1). Первое производное фурана было описано в 1780 г., однако наиболее активные исследования в этой области проводились в период 1930—1945 гг., поскольку в это время на основе кислотного гидролиза углеводсодержащих отходов сельского хозяйства стал легко доступен фуранкарбальдегид-2 (фурфурол). Этот период завершился публикацией всеобъемлющей монографии [1]. Некоторые аспекты более новых публикаций рассмотрены в обзоре [2]. [c.117]

Этилиденовый остаток легко снимается при кислотном гидролизе. Известны также продукты конденсации сахаров с фурфуролом Многочисленные попытки использовать циклогексилиденовые производные, по-видимому, к настоящему времени оставлены, так как циклоге.ксанон в реакциях с сахарами не имеет никаких преимуществ перед ацетоном В отличие от всех рассмотренных выше альдегидов и кетонов формальдегид хлораль и трифторацетон реагируют с производными моносахаридов только в очень жестких условиях , что, по-видимому, объясняется неустойчивостью карбкатиона, с образованием которого связана реакция (см. стр. 168). Неустойчивость промежуточного карбкатиона объясняется отрицательным индукционным эффектом таких групп, как Fg или СС1з, и отсутствием электронодонорных свойств у атома водорода. По этой же причине эти алкилиденовые производные сахаров чрезвычайно устойчивы к кислотному гидролизу, что сильно сужает возможности их синтетического использования. [c.182]

Изучалось отделение цинка от кобальта экстракцией из солянокислых растворов [1020]. Исследовано извлечение раствором метилдиоктиламина в трихлорэтилене, раствором трпбен-зиламина в хлороформе, трихлорэтилене и ксилоле. В различных условиях цинк переходит почти количественно в неводный слой, увлекая небольшие количества кобальта так, при экстракции из 3 Л/ раствора соляной кислоты раствором трибензилами-на в хлороформе около 72% цинка вместе с 0,11% кобальта переходит в неводный слой. При этой же кислотности раствор метилдиоктиламина в трихлорэтилене извлекает практически весь цинк и около 1,5% кобальта. Установлена возможность разделения роданидов железа, никеля и кобальта посредством противоточной экстракции фурфуролом [1345], Для получения очень чистого кобальта для мишеней при циклотронной бомбардировке и очистки его от никеля использована экстракция роданида кобальта неводными растворителями. Из 14 исследованных растворителей наилучшие результаты были получены с Метилизобутилкетоном (гексоном), метил-н-амилкетоном и бутилацетатом, так как коэффициенты распределения роданида никеля в этих растворителях оказались самыми низкими [1307]. [c.73]

На рис. 87 представлена схема технологического процесса непрерывного получения фурфурола без применения минеральной кислоты (способ Ског-Сево). Этот способ заключается в нагревании измельченного растительного сырья перегретым паро.м прд давлением 12 ати до температуры 180—190°. В этих условиях содержащаяся в растительном сырье в связанном виде уксусная кислота отщепляется в количестве от 2 до 6% от абсолютно сухого сырья и, создавая необходимую кислотность среды, способствует гидролизу пентозанов с последующей дегидрата- [c.358]

В различных производствах применяются многочисленные расы дрожжей. Расовой особенностью тех или иных дрон жевых культур считаются признаки, ценные и полезные в том или ином производстве. Спиртообразующие расы дрожжей должны обладать следующими свойствами 1) быстро накапливать максимальное количество спирта, используя при этом все сбраживаемые сахара, находящиеся в среде 2) сбраживать сахара в возможно короткий промежуток времени 3) быть стойкими к своим продуктам обмена и различным неблагоприятным условиям внешней среды, например повышенной кислотности сусла, более высокой температуре или наличию в среде ядовитых веществ (фурфурол) 4) быть устойчивыми к различной посторонней микрофлоре. [c.539]

В гидролизатах, полученных при гидролизе разбавленными кислотами, содержится в среднем 2,0—3,1% гексоз и 0,6—1,0% пентоз. Сбраживаемыми на спирт сахарами являются гексозы, в состав которых входит глюкоза, манноза, галактоза и иногда фруктоза. Труднее других сахаров сбраживается галактоза. В состав несбраживаемых на спирт пентоз входят ксилоза и арабиноза. В небольшом количестве в гидролизатах встречаются метилпентозы, а также частично гидролизованные полисахариды (декстрины). Наряду с сахарами в гидролизатах содержится ряд веществ, отрицательно влияющих на жизнедеятельность микроорганизмов. К ним относятся а) серная кислота (0,5—0,8%), являющаяся катализатором при гидролизе б) органические-уксусная, муравьиная, левулиновая, пропионовая, уроновые, смоляные и высшие жирные кислоты (0,3—0,4%). Благодаря наличию этих кислот активная кислотность гидролизата колеблется в пределах pH = 1,0—2,5 в) продукты разложения сахаров и побочные продукты гидролиза фурфурол (0,03—0,067о) оксиметилфурфурол (0,12—0,16%), метиловый спирт (0,02—0,03%) формальдегид, ацетон, терпены (0,05—0,06%) г) коллоидные вещества — лигниновые и гуминовые находясь в гидролизатах в виде тонкодисперсных коллоидных веществ, они могут адсорбироваться на поверхности дрожжевой клетки, уменьшая ее активную поверхность и тормозя процесс ее обмена. В состав гидролизатов входят также минеральные вещества. Все эти вещества находятся в водном растворе. [c.540]

Превращение пентозанов и иолиуронидов в фурфурол (2-фу-ральдегид) можно считать одним из вариантов кислотного гидролиза ГМЦ, поскольку их гидролитическая деструкция до моносахаридов является первой стадией этого процесса. Однако отличия и особенности как в механизме, так и в кинетике делают не только желательным, но и необходимым его отдельное рассмотрение. [c.209]

Кпнетику образования фурфурола ири 1бО°С в присутствии 14 минеральных и 6 органических кислот 0,2 н. концентрации исследовал В. К- Коновалов [П], который показал, что в интервале pH 0,70—1,25 зависимость константы скорости расиада ксилозы от концентрации водородных ионов графически выражается прямой линией. Было отмечено влияние природы аниона исследуемых кислот на степень конверсии ксилозы в фурфурол. Малорастворимые ванадиевая, молибденовая и вольфрамовая кислоты, несмотря на низкую кислотность их исходных растворов, разлагают ксилозу с большой скоростью, но выход фурфурола от теоретически возможного с учетом количества разложившейся ксилозы в присутствии этих кислот-окислителей, в том числе и азотной, составляет лишь 20%. Из минеральных кислот наиболее высокий выход фурфурола дают йодисто-водородная (76%) и орто-фосфорная кислоты (72%). Соляная, серная и хлорная кислоты дают приблизительно одинаковые выходы (66—67%). Самый высокий выход фурфурола (83%) был получен в присутствии малодисеоциированных одноосновных карбоновых кислот — уксусной, кротоновой и масляной. [c.212]

Известен ряд предложений по использованию выделяемых из щелока ГМЦ иолучепие фурфурола и ксилита, проклеивающего вещества для бумажного производства [471, 717, 768, 811], кислотный или энзиматический гидролиз до сахаров и последующая переработка их в белковые кормовые дрожжи или этанол [315, 618, 811]. Однако выход этанола невысок [618]. Осаждаемый алюминатом натрия осадок, содержащий 10—18% ГМЦ, предлагалось использовать в качестве ингибитора коррозии металлов в разбавленной серной кислоте [14]. Наиболее простым способо.м утилизации ГМЦ является сжигание в содорегенерациоином процессе. [c.405]

Милишкевич Я. Г., Алексеев А. Д., Резников В. М. Исследование участия альдегидов в реакциях кислотной конденсации лигнина 1. Образование фурфурола из ксилозы и возможное его влияние на скорость реакции конденсации лигнина // Химия древесины. — 1980. — № 1. — С. 90—96. [c.458]

В продолжение этих исследований нами осуществлены реакции фурфурола, фурфурилиденкетонов, фурилалкиламинов с карбамидами и тиокарбамидами в условиях гетерогенного, основного и кислотного катализа. [c.107]

Фуран (I) сравнительно просто может быть получен из фурфурола. Фурфурол легко образуется при кислотном гидролизе полисахаридов (содержащихся в оболочке семян овса) или других природных соединений, имеющих пентозосодержащие фрагменты (например, в капусте, кукурузных початках [11], соломе). Нагревание фурфурола в паровой фазе над такими катализаторами, как никель (280 ) [12] или известь (350°) [13] приводит к получению фурана с высоким выходом. [c.101]

Первая группа — верховые малоразложившиеся виды торфа (/ = 10-20 %) с высоким содержанием легкогидролизуемых углеводов (до 40%) и целлюлозы (8-10%) — рекомендуется к использованию путем кислотного гидролиза для производства кормовых дрожжей и кормовых добавок, торфяных питательных сред, щавелевой кислоты, фурфурола, спиртов, гликолей и др. продуктов. [c.436]

Продолжительность процесса зависит от вида сырья и от метода гидролиза под атмосферным давлением кнпяче ше сырья в кислотном растворе продолжается от 2 до 4 час., под давлением в 12 атм продолжительность процесса может быть снижена до 1 ча,- са. Контроль осуществляют путем анализа проб на содержание редуцирующих веществ. Затем гидролизат нейтрализуют известковым молоком (200 г извести на 1 л воды) до pH 4,5. Далее усиленно продувают подогретый до 90° гидролизат воздухом для удале шя образующихся в процессе гидролиза фурфурола, добавляют 0,5% суперфосфата (к весу гидролизата), продолжают нейтрализацию раствора до pH 6, добавляют сернокислый аммо шй (все необходимое по расчету количество). Нейтрализацию заканчивают прн Н 6,5—6,8 н передают гидролизат на фильтрацию. [c.203]

Отделяемый после варки от волокна сульфитный щелок со держит 90—100 кг/м органических веществ Из них около половины составляют лигносульфоновые кислоты, 25—35 % редуцирующие вещества (РВ), т е сумма сахаров и других веществ, имеющих карбонильную группу В составе РВ при мерно 80—85 % различных сахаров, образовавшихся приварке вследствие гидролиза гемицеллюлоз и части целлюлозы Ак тивная кислотность щелока (pH) составляет 1 —1,5 В щелоке содержится растворенный сернистый ангидрид, а также соли сернистой кислоты (моносульфит и бисульфит), небольшое ко личество уксусной кислоты, фурфурола и других соединений [c.28]

Фурановая циклическая система обнаружена во многих природных соединениях либо в виде ненасыщенной структуры, либо в восстановленной или частично восстановленной формах. Фуран-2-кар-боксальдегид (фурфурол) можно легко и в больших количествах получить кислотным гидролизом отходов переработки зерновых культур. Углеводы, содержащиеся в таком сырье (например, кочерыжки початков кукурузы), подвергаются кислотному гидролизу с образованием пентоз, которые в свою очередь при действии кислоты превращаются в фуран-2-карбоксальдегид. Альдегид обычно используют как исходный материал для синтеза других простых фуранов. Этот промышленный метод получения фуранов необычен тем, что основан на постоянно возобновляемом сырье, в отличие от нефти, газа или угля. [c.246]

Новолачные (термопластичные) смолы образуются при недостатке HgO (и< 1), они не способны к дальнейшим реакциям поликонденсации без введения дополнительного количества формальдегида, так как в их молекулах отсутствуют метилольные группы. Новолачные смолы синтезируют в водных растворах в присутствии кислотных катализаторов (НС1, HjSO , Н3РО4, п-толуолсульфокислоты, кислот Льюиса) или в расплавах фенолов и производных формальдегида (параформа, уротропина). Отверждение новолачных смол проводится с помощью уротропина или параформа, а также изоцианатов, реагирующих с гидроксильными группами при 150-180 °С. В процессах отверждения часто используются реакционноспособные растворители - фурфурол, фурфуриловый спирт, а также модифицирующие добавки - анилин, меламин, капролактам. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология