Кислоты кинетический метод определения

Предложен кинетический метод определения силиката, основанный на измерении скорости образования кремнемолибденовой кислоты (КМК), которая для р-изомера равна [75] [c.202]

Описан кинетический метод определения железа в кислотах, отличающийся простотой и высокой чувствительностью, основанный на каталитическом окислении Н-кислоты перекисью водорода в присутствии железа, катализирующего окисление. [c.257]

ЭКСПРЕССНЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ТИТАНА В ТЕТРАЭТОКСИСИЛАНЕ И МАРГАНЦА ВО ФТОРИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЕ [c.142]

Разработаны экспрессные кинетические методы определения примеси титана в тетраэтоксисилане и марганца во фтористоводородной кислоте. [c.146]

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОПРИМЕСИ КОБАЛЬТА В ГИПОФОСФИТЕ НАТРИЯ И ФТОРИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЕ [c.147]

А. И. Шатенштейн выдвинул и обосновал представление о прото-литической (кислотно-основной) природе гетеролитических реакций водородного обмена [264—267]. Установлена общность закономерностей этих простейших реакций замещения водорода с определенными типами химических реакций — реакций металлирования и основного обмена. Предложен кинетический метод определения силы очень слабых кислот и оснований, какими являются углеводороды, в связи с чем пересмотрены традиционные взгляды на кислоты и основания. Проведена оценка относительной электрофильной и нуклеофильной реакционной способности в реакциях изотопного обмена многих органических соединений. Было также дано объяснение причин каталитической активности систем, состоящих из протонной и апротонной кислот. [c.57]

Стрейтвизера соотношение скоростей диффузии молекулы спирта, возникшей вследствие присоединения тяжелого изотопа водорода к аниону алкоголята,и возможного возврата тяжелого изотопа водорода к карбаниону с образованием исходной кислоты зависит от структуры карбаниона. В таком случае измерения кинетики водородного обмена СН-кислот с ДМСО имеют ограниченное значение для оценки их силы, поскольку отсутствует простая зависимость между константой скс ости обменной реакции и константой скорости ионизации СН-кислоты. Условием же пригодности кинетического метода определения силы [c.169]

Если кинетические кривые и функции распределения в каждом из этих опытов достаточно хорошо совпадают друг с другом, то предлагаемым методом определения кинетических параметров кристаллизации можно пользоваться. После каждого эксперимента из общего числа кристаллов отбирают случайным образом не менее 15 проб, которые затем фотографируются. После фотографирования определяются размеры кристаллов на этих фотографиях, доля кристаллов определенного размера, с помощью которых затем строятся функции распределения. Фотографирование можно проводить с помощью микрофотонасадки типа МФН-12, смонтированной на поляризационный микроскоп типа МИН-8. По полученным фотографиям определяют распределение кристаллов по размерам (объемам). Таким образом, в результате проведенных экспериментальных исследований становятся известны кривые изменения концентрации, равновесной концентрации, температуры раствора в ходе процесса, функции распределения кристаллов по размерам в некоторых последовательных временных точках. Так, на рис. 3.19 представлены функции распределения кристаллов щавелевой кислоты по объемам в различных временных точках. Эксперименты проводились при различных начальных концентрациях, температурах раствора при различных темпах охлаждения и чис- [c.303]

Для определения железа предложены кинетические методы, основанные йа катализе реакций окисления Н-кислоты пероксидом водорода [229] или вариаминового голубого пероксидом водорода при pH 2—5 [233]. Методы позволили определить 2-10 % железа (навеска гипофосфита натрия 0,05—0,1 г, погрешность 20%) [233] и 1-10" —1-10" % железа (навеска солей натрия 0,05—0,1 г) [229]. [c.197]

Кинетическим методом, основанном на каталитическом действии марганца на реакцию окисления люмогаллиона перекисью водорода при pH 10—11, определен марганец в фосфорной кислоте [327]. [c.162]

По данным авторов ряда работ, кинетические исследования кислотно-каталитических реакций и данные электрохимического метода определения кислотности растворов соляной кислоты подтверждают этот вывод. Гидратация протонов оказывается значительно более чувствительной к изменению состояния водной среды, чем гидратация других молекулярных и иных форм в растворе (В, ВН+, анионов). [c.87]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Что касается элементарного акта фотохимической реакции восстановления железа(1П) до железа(П), то он заключается во внутрикомплексном переносе электрона от лиганда к иону железа(1П), в результате чего образуется железо(П) и свободные радикалы [231, 395]. Механизм фотохимического восстановления железа(1П) до железа(И) в присутствии щавелевой кислоты рассмотрен в гл. V. Фотохимическая активность железа(1П) в присутствии различных органических соединений использована для разработки титриметрических, фотометрических и кинетических методов его определения. [c.46]

Применение кинетического метода для определения конфигурации основано на том, что установление бимолекулярного механизма реакции нуклеофильного замещения считается равносильным доказательству наличия инверсии. С помощью этого метода была, например, определена конфигурация природного —)-серина. Это соединение путем замены в нем гидроксильной группы на хлор и последующего восстановления, т. е. путем реакций, не затрагивающих асимметрический центр, превращается в ( + )-аланин оба соединения должны, следовательно, иметь одинаковую конфигурацию. Тот же (.+ )-аланин получается из (-1-)-а-бромпропионовой кислоты, которая при щелочном гидролизе дает 1-(- -)-молочную кислоту [c.596]

Сергей Васильевич при изучении полимеризации углеводородов ряда дивинила, так же как в своих первых исследованиях по полимеризации эфиров акриловой кислоты, широко применял кинетический метод для определения реакционной способности этих соединений в зависимости от их химического строения. В результате этих работ были установлены фундаментальные правила зависимости между строением исходного углеводорода и его реакционной способностью в процессах полимеризации, сформулированные следующим образом [c.569]

В настоящее время известно много методов определения констант ионизации (потенциометрия, кондуктометрия, ИК-и ЯМР-спектро-скопия, кинетические методы и т. д.) [1—5]. Одним из наиболее популярных и универсальных является спектрофотометрический метод, так как он позволяет работать с миллиграммовыми навесками вещества в чрезвычайно разбавленных растворах и позволяет исследовать даже очень слабые кислоты и основания. При спектрофотометрическом определении рКа обычно предполагают, что величины pH исследуемых растворов заранее известны (например, из потенциометрических или иных измерений) и собственно спектрофотометрической задачей является нахождение концентраций с а и сна- [c.142]

Для ванадия предложен кинетический метод определения по реакции окисления Н-кислоты броматом калия, катализируемой ванадием [228]. Из навески 2 г КаС1 определяли (2,4 0,6)-10" % ванадия с пределом обнаружения 1-10" %. [c.193]

Б тако11 системе достаточно хорошо сольватируются все компоненты нефти, включая смолистоасфальтовые вещества, диссоциируют кислоты, в том числе и очень слабые типа фенолов. На основании результатов титрования смесей модельных кислородсодержащих соединений установлено, что изменение потенциала в диапазоне от О до 400 мВ соответствует сильным карбоновым кислотам пефти, от 400 до 600 мВ — слабым кислотам и сильным фенолам, выше 600 мВ — слабым фенолам [46]. Более четкое и достоверное определение концентрации кислот и фенолов в образцах нефтяного происхождения можно осуществить с привлечением кинетического метода определения ингибиторов [47], [c.49]

Медь в никеле и его солях определяют электролизом после предварительного выделения в виде сульфида [418, 779]. Для определения небольших количеств меди применяют фотометрические методы с использованием аммиака 1301], смеси бромистоводородной и фосфорной кислот [419], дитизона [849, 1297], диэтилдитиокарбамината в присутствии комплексона III [566, 1044, 1133], кадмийди-этилдитиокарбамата [1083], 2,2-дихинолинола [629],п-анизидина [269].Известен кинетический метод определения меди в никеле [189]. [c.165]

Еще в прошлом веке довольно широкое применение нашли кинетические методы определения концентрации ионов водорода и гидроксила в водных растворах. Скорость очень многих реакций зависит от pH раствора, однако наиболее широко использовались реакции инверсии тростникового сахара , омыления сложных эфиров , разложения диазоуксусного эфира , деполимеризации диацетонового спирта и триоксиметилена нейтрали-, зации нитрометана и взаимодействия между галогенидами и галогенатами . С помощью этих реакций можно определять константы диссоциации кислот и оснований, константы гидролиза и константы устойчивости разнообразных гидроксокомплексов. [c.94]

В настоящее время кинетические методы определения малых количеств примесей в высоко чистых веществах успешно развиваются и внедряются в аналитическую практику. Для косвенного определения (по молибдену) малых количеств фосфора авторы сообщения использовали метод определения молибдена в сталях [12]. При этом после экстракции фосфорно-.молибденовой кислоты бутанолхлороформной смесью и от-Л1ывания экстракта от избыточного количества молибдата промывной жидкостью комплексное соединение фосфорномолибденовой гетерополикислоты разрушали щелочью. Молибден в щелочно-м растворе мы определяли в соответственных условиях кинетическим фотоколориметрическим методом с автоматической регистрацией [13]. Изменение оптической плотности раствора с течением времени пропорционально содержанию молибдена, катализирующего реакцию окисления йо- [c.70]

Следует отметить, что в процессе выявления влияния других при.месей на результаты определения молибдена было впервые обнаружено, что на реакцию окисления йодида перекисью водорода оказывает значительное ускоряющее каталитическое действие селенистая кислота, что, по-видимому, может быть использовано для кинетического метода определения последней по этой реакции амперометрическим либо другим измерением скорости реакции. Для этого целесообразно выявить соответствующие оптимальные условия определения малых количеств селенистой кислоты. [c.213]

Для определения 1 10 % Со во фтористоводородной кислоте вместо трудоемкой визуально-колориметрической ме тодики с применением нитрозо-Р-соли, требующей навески. 100 г, МЫ применили кинетический метод определения Со г помощью ализаринового красного С. При разработке метода установлено, что сухой остаток после выпаривания фтористоводородной кислоты содержит примеси, снижающие скорость каталитической реакции в 2—4 раза. Наименьшее снижение скорости наблюдается после обработки сухого остатка рас твором азотной кислоты 1 I и упаривании раствора досуха При определении Со во фтористоводородной кислоте был применен метод добавок. В табл. 5 приведены данные, харак теризуюшие чувствительность и правильность метода [c.152]

Изучена реакция окисления пирокатехина (ПК) перекисью водорода, катализируемая Со. Для выбора оптимальных условий определения Со изучены зависимости скорости реакции от концентрации реагентов и спектральные характеристики продуктов реакции на основании полученных данных выбраны оптимальные условия проведения реакции Спк =5Л0- М, СНшО.=0,01 Л1. Для маскирования мешающих примесей Ре (П1) применен фосфатный буферный раствор с pH и,3. Разработан кинетический метод определения Со Б неорганических продуктах для оптического стекловарения, в солях щелочных металлов и в кислотах. Рис. 6, библиогр. 10 назв. [c.207]

Наиболее чувствительные способы кинетического определения W(VI) основаны на реакциях окисления пероксидом водорода рубеановодородной кислоты [1] и иодидов [2]. Максимальная скорость реакции наблюдается при концентрациях восстановителей /г-10- М и НгОгП-Ю- М (pH 1—2). Определению Ш мешают равные количества Мо, 1—10 мкг/мл V, Си [1], а также Ре, Сс1, Hg, Т1, Р0 ,Р- [2]. Раздельное определение Мо и Ш при их совместном присутствии невозможно. Предел обнаружения составляет (1—3)-Ю-з мкг1мл. Следовательно, при сравнительно высокой чувствительности известные кинетические методы определения Ш недостаточно избирательны. [c.86]

При анализе большинства кетонов используется пиридин, который смещает равновесие в вышеприведенной реакции, взаимодействуя с выделившейся соляной кислотой. В конце реакции образовавшийся солянокислый пиридин оттитровывают стандартным основанием для определения первоначального количества кетона. Для многих кетонов реакция завершается за 30 мин при комнатной температуре. Но в случае ацетилацетона реакция протекает только на 95,5% за два дня при комнатной температуре [16]. Блайдел и Птитьян [1] решили эту проблему, предложив кинетический метод определения ацетилацетона. Они измерили начальную скорость реакции между солянокислым гидроксиламином и ацетилацетоном. За ходом реакции следили в течение первых 50—150 с при помощи чувствительного метода высокочастотной электропроводности. Изменение частоты со временем (Д//Д/) пропорционально ЫМ в уравнении (3). Показания прибора отнесены к первоначальной концентрации ацетилацетона путем построения эмпирической калибровочной кривой, полученной на стандартных образцах. Средняя ошибка при применении этого чувствительного метода составляла 0,3%. Кроме метода высокочастотной электропроводности [1], были применены фотометрический [12] и потенциометрический [13, 17] методы, позволяющие обнаруживать небольшие изменения концентрации. [c.87]

Разработан кинетический метод определения 1.10 суммы Мо и W в xлopи тo t никеле, основанный на реакции окисления рубеановодородной кислоты перекисью водорода при pH 1. Относительная ошибка 10%. Продолжительность ана. .. а 15-30 минут. Табл. 1, библ. 2 назв. [c.315]

Кинетические методы по экспрессности и простоте аппаратурного оформления мало отличаются от фотометрических и электрометрических, но позволяют определять не микрограммовые, а нанограммовые количества многих элeмeнтoв В большинстве случаев кинетические методы определения микроколичеств элементов основаны на каталитических реакциях, в которых определяемый элемент является катализатором. В основе наибольшего числа катализируемых реакций лежат процессы окисления органических или неорганических веш,еств перекисью водорода или анионами кислородных кислот. Скорость реакции определяют по изменению концентрации исходных или конечных продуктов (индикаторных веществ), для чего используют чаще всего фотометрические методы. [c.172]

Практически нет кинетических методов определения, хотя использование реакции окисления иодистоводородной кислоты перекисью водорода, катализируемой W(VI), показало высокую чувствительность —2-10 г-ион/л [522]. [c.108]

В работе [1336] предложен кинетический метод определения микрограммовых количеств аммиака в природных водах, основанный на его каталитическом влиянии на скорость замещения лиганда в комплексе Hg2+ с 3,3-бг -N,N-ди(кapбoк имeтил)aминoмe-тил-о-крезолфталеином и l,2-диaминoциклoгeк aн-N,N,N, N -тeт-рауксусной кислотой. За скоростью реакции наблюдают фотометрически по уменьшению окраски комплекса при 583 нм. [c.90]

Оро [15, 16] рассмотрел кинетическое расщепление а-фенилмас-ляной кислоты как метод определения абсолютной конфигурации вторичных хиральных спиртов. Он также предложил оригинальный метод расчета удельного вращения чистого энантиомера, основанный на принципах уже описанного кинетического расщепления [ 17]. [c.52]

Каталитическое действие ванадия (V) при окислении п-фенетидина броматом использовано Себелледи и Айтай для разработки кинетического метода определения ванадия. В присутствии пирокатехина в качестве активатора достигнута чувствительность 5.10 мкг/мл [1]. При изучении активирующего действия оксикарбоновых кислот на каталитическую активность ванадия нами обнаружено, что реакцией л-фене-тидина с броматом в присутствии сульфосалициловой кислоты можно определять ванадий с чувствительностью до. 210 мкг/мл. Сульфосалициловая кислота при этом подавляет каталитическую активность железа. Это позволяет разработать методику определения ванадия в объектах с большим содержанием железа без предварительного его отделения. [c.69]

Кинетический метод определения молибдена в десятки раз превышает чувствительность 1спектрофотометр ических методов. Метод основан на каталитическом действии молибденовой кислоты при реакции окисления йодида перекисью водорода в кислой среде. Помехи от других элементов, в частности железа и меди, устраняют комплексоном. Чувствительность метода 10" г/мл Мо. Оба метода пригодны для определения молибдена в сплавах. [c.310]

Определение обменной емкости катионитов мы проводили динамическим методом, так как он полнее соответствует условиям использования ионного обмена для переведения соли в кислоту. Динамический метод определения обменной емкости дает возможность определить полную динамическую обменную емкость (ПДОЕ), динамическую обменную емкость до проскока ионов в фильтрат (ДОЕ) и характеризовать кинетические свойства ионита. [c.125]

Кинетический метод, основанный на ингибирующем действии щавелевой кислоты на Re ( VII), ускоряющий окислительновосстановительную реакцию между селенатом и оловом(П), использовап для определения рения в сплавах. Введение щавелевой кислоты в анализируемый раствор прекращает каталитическое действие рения, что позволяет повысить статистическую скорость анализа, анализировать окрашенные растворы, применять дифференциальный метод анализа [280[. [c.259]

Каталитическая реакция окисления ионов марганца(П) до перманганат-ионов рекомендована для определения серебра в полевых условиях в геологических материалах [1261, 1262]. Метод основан на предварительном отделении серебра от основы анализируемого материала экстракцией бензольным раствором триизооктилфосфата, реэкстракции его разбавленным раствором соляной кислоты и последующем определении кинетическим методом. Ниже приведена методика анализа [1262]. [c.179]

Как раз на примере первичных, вторичных и третичных спиртов Меншуткин показал применимость кинетического метода суждения (по скорости этерификации и количеству образующегося эфира) о строении данного спирта. Сам Меншуткин писал Этот способ представляет первый случай применения метода количественных сходственных превращений для определения изомерии [32, с. 564]. Многочисленные примеры применения этого метода читатель может найти в книге о Меншуткине 133]. В целом охарактеризовать деятельность Меншуткина в этой области, а косвенно и возможности кинетического метода в структурном анализе можно словами Бутлерова (1882) Круг исследований профессор а Меншуткина чрезвычайно обширен он захватывает множество разнообразных веществ кислотных и спиртовых, как предельных, так и непредельных, как жирных, так и ароматических, как одноатомных, так и многоатомных. Полученные результаты, обнаружившие многочисленные правильности, дали Меншуткину возможность установить общие выводы относительно зависимости между ходом этерификации и ближайшей натурой действующих веществ, т. е. нх составом и строением. Благодаря этим выводам оказалось, что можно, так сказать, оценить в отдельности влияние каждой группы, присутствующей в составе частицы, на ход этерификации и, следовательно, наоборот, изучение этерификационных данных является важным пособием для определения изомерии спиртов и кислот, т. е. дает возможность судить о строении этих веществ . И Бутлеров заключает Этому способу определения строения принадлежит отныне видное место в нашей науке [34, с. 272]. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология