Фенол максимум поглощения

Нитроамины. При введении нитрогруппы в молекулу анилина, как и в- случае фенолов, максимум поглощения смещается, но в область больших длин волн. [c.49]

Для BAO аминного типа, а иногда и фенольного, снимают электронные спектры в области 250—350 нм, где поглощают ароматические кольца использованных для модификации низко-молекулярных антиоксидантов, которыми обычно являются производные вторичных ароматических аминов или пространственно-затрудненных фенолов. Если исходный полимер не поглощает в указанной области длин волн, то модифицированный полимер (ВАО) будет иметь максимумы поглощения за счет присоединенных низкомолекулярных антиоксидантов, причем положение максимумов поглощения практически не меняется. Это позволяет использовать спектрофотометрический метод [c.32]

Метод импульсного фотолиза широко применяется при изучении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радикальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например я-фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и аниона флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения семихинона красителя А- и радикал-катиона -фенилендиамина (320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекулярном переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола или фенолят-иона. При использовании фенола в качестве восстановителя последний отдает атом водорода при этом наблюдается полоса поглощения, характерная для нейтрального феноксильного радикала РЬО-. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион РЬО , способный восстанавливать только передачей электрона. [c.177]

Растворители могут активно взаимодействовать с некоторыми растворенными веществами и таким образом влиять на вид спектров, наблюдаемых в УФ/вид.-области. При этом может происходить — либо по отдельности, либо одновременно—сдвиг максимума поглощения и исчезновение тонкой колебательной структуры. Если сравнить УФ-спектры фенола в воде и изооктане (рис. 9.1-9), то для водного раствора наблюдается как сдвиг максимума поглощения в голубую область (гипсохромный сдвиг), так и исчезновение тонкой структуры. Сдвиг в коротковолновую область типичен для стабилизации основного состояния молекулами растворителей, образующих водородные связи, таких, как вода (почему ). Расщепление линий (тонкая структура) наблюдается только в безводных растворителях, молекулы которых не образуют водородных связей (почему ). [c.156]

В табл.Д. приведены концентрации фенолов, которые можно определить этим методом при стандартном отклонении около 1,37о- В этой же таблице для различных фенолов приведены значения длин волн, соответствующих максимумам поглощения, и минимально обнаружимые концентрации. [c.36]

Чтобы избежать трудностей, возникающих при определении фенолов с помощью ИК-спектрофотометрии, можно путем бромиро-вания сместить максимум поглощения, обусловленного колебаниями связи О—Н, с длины волны 2,79 мкм на длину волны 2,84 мкм Этот сдвиг обусловлен образованием внутримолекулярной водородной связи между атомом водорода гидроксильной группы и атомом брома при соседнем атоме углерода. Поэтому для фенолов, в которых замещающий атом брома находится в орго-положении по отношению к гидроксильной группе, величина такого сдвига постоянна. В случае фенолов, уже имеющих заместители в положении 2 и в положении 6, или фенолов, в которых замещение бромом этих положений невозможно из-за пространственных затруднений, таких сдвигов не наблюдается. При 2,84 мкм в некоторой степени поглощают излучение и органические кислоты, поэтому эти кислоты лучше удалять из экстракта в четыреххлористом углероде, используя раствор бикарбоната натрия. [c.41]

В бензинах, маслах, смолах фенолы определяют после экстракции щелочью. В щелочной среде происходит сдвиг максимума поглощения фенолов в область 290 нм [30]1 Поэтому фенолы, экстрагированные из масел и бензинов [119], анализируют по длине волны 290 нм. Вместо экстракции щелочью возможна отгонка фенолов с водяным паром с последующим определением по аналитической длине волны 270 нм. Чувствительность указанных методов 0,002%, средняя относительная ошибка определения 5%. [c.58]

Особенно полезна при изучении фенолов УФ-спектрометрия (гл. 8). При этом, в частности, используется сдвиг основного максимума поглощения в более длинноволновую область (батохромный сдвиг) при превращении фенолов в соответствующие окси-анионы, например [c.408]

Спектры поглощения бензойной кислоты и фенола представлены на рисунке, из которого видно, что в области 230—235 нм фенол практически не поглощает, а бензойная кислота имеет максимум поглощения. Это создает предпосылки для опре,-деления бензойной кислоты в присутствии фенола. [c.167]

Все они получаются окислением соответствующих фенолов и обладают значительной устойчивостью, причем первые четыре из них сравнимы по своей стабильности, а последний приблизительно в три раза менее стабилен, чем радикал (III). Это следует отнести, по-видимому, за счет того, что введение метильной группы в ортоположение выводит фенильное кольцо из плоскости сопряжения И ослабляет перекрывание неспаренного электрона с л-орбитами заместителя. Это подтверждается также электронными спектрами поглощения радикалов в (III) максимум поглощения приходится на 580 ммк, а в (V) он сдвигается в более коротковолновую область (495 ммк). К сожалению, СТС спектров ЭПР в этих радикалах не исследована. Известно лишь, что в спектре феноксила (III) содержится 13 плохо разрешенных линий [17]. [c.75]

В связи с тем, что длина волны максимума поглощения изменяется от типа присоединенного к фенолу алкильного радикала (фенол — 430, октилфенол — 480, нонилфенол — 465, додецилфенол — 470 нм), калибровочный график строят для алкилфенола, присутствующего в исследуемом продукте оксиэтилирования. [c.254]

Доказательством правильности этого в шода, сделанного на основании химических данных и общих соображений, является изучение колебательных спектров и установление изменения характеристических частот в зависимости от природы заместителей [18] (см., например, влияние заместителей на константу диссоциации фенолов и влияние тех же заместителей на частоту ОН-группы фенолов в инфракрасном спектре, стр. 227), а также изучение данных по изменению положения максимумов поглощения и их интенсивностей в ультрафиолетовых спектрах [19] и величин химических сдвигов протонного магнитного резонанса [20]. [c.151]

В одной из работ, посвященных абсорбционным спектрам фенолов [2], есть указание на то, что прп переходе заместителя-из положения орто- в положение мета- или пара- относительно гидроксильной группы наблюдается сдвиг максимума поглощения [c.174]

Длины волн максимумов поглощения в ультрафиолетовой области для ряда фенолов, приведенные в табл. 25-1, указывают на значительное влияние заместителей на поглощение, соответствующее поглощению бензола при 2000 и 2550 А. Эти эффекты будут рассмотрены в гл. 28. [c.305]

Измерение поглощения в ультрафиолетовой области спектра — чрезвычайно полезный метод характеристики фенольных соединений. Окрашенные соединения поглощают в видимой области, и все фенолы сильно поглощают в ультрафиолетовой области. Спектры можно использовать для установления различий между отдельными группами фенолов, а также для дифференциации внутри отдельной группы положение максимумов часто указывает на число фенольных гидроксильных групп в молекуле. Следует отметить, что этерификация гидроксильной группы или образование гликозида сказывается на спектре фенола. Ниже будет рассмотрено использование реагентов, вызывающих сдвиг длины волны максимума поглощения. Спектры обычно снимаются в спиртовом растворе. За исключением отдельных случаев, инфракрасные спектры намного менее полезны для характеристики неизвестных фенолов. Имеется четыре библиографических указателя по опубликованным спектрам [4—8]. [c.35]

Хроматографические характеристики (растворители, величины и цвет при опрыскивании) большинства простых фенолов можно найти в ссылках на стр. 51. Считают, что при разделении на бумаге ди- и триоксибензолов смесь изоамиловый спирт — ксилол — вода (2 8 5) наиболее эффективна (Вагнер [30]). Спектры поглощения в ультрафиолетовой области, по-видимому, мало эффективны для того, чтобы различать отдельные фенолы. С другой стороны, все производные моно-, ди- и триоксибензолов имеют величины акс 270—280 ммк, в то время как максимумы поглощения нафтолов находятся примерно в пределах 320—330 ммк. Спектры обоих классов соединений в щелочных растворах обнаруживают небольшой батохромный сдвиг (10—15 ммк). [c.52]

Присутствие формальдегида и ацетона не мешает определению. Фенол, имеющий максимум поглощения при 273 ммк, мешает определению фурфурола. [c.84]

При окислении о-фенилендиамина и о-аминофенола в области рН=4—10 образуется 2,3-диаминофеназин (8445=3,2-10 ) и З-аминофеноксазон-2 (б435=2,5-10 ) [80]. Промежуточными продуктами окисления являются о-бензохинон, о-бензохинонмоноимин и 2-амино-о-индо-фенол (максимумы поглощения соответственно при 415, 390, 382 и 495 нм). [c.55]

При идентификации неизвестных соединений следует также обратить внимание на интенсивность поглощения. Очень многие органические соединения обладают полосами поглощения, максимумы которых расположены при одинаковой длине волны X, но интенсивности их различны. Например, в спектре фенола наблюдается полоса поглощения при X = 255 нм, для которой молярный коэффициент поглощения при максимуме поглощения Емакс = 1450. При той же длине волны ацетон имеет полосу, для которой Вмакс =17. [c.247]

Для индивидуальных веществ определяют температ5фу плавл< ния, удельное вращение, сни.мают УФ и И К спектры. Рассмотри УФ и ИК спектры на примере арбутина. В связи с наличием в моЛ( куле фенольных гликозидов ароматических С= С-связей феноль[[ь глнкозиды имеют максимум поглощения в УФ спектре при 270-300 нм. Максимум поглощения арбутина находится при 287 н и может быть использован как для качественной xapaктepи тиJil так и количественного определения арбутина в растительном мат риале. [c.58]

Периодат-ион один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидроксигруппу, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их пр<жзводные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-толов и хинонов [6.2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакож>тческое значение, такие, как витамины В1 и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Н (11) до тиохрома —флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2- 10 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехоламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионамн [6.2-4], что дает возможность определить адреналин и [c.336]

Наиболее ценным свойством ультрафиолетовых спектров алкилфенолов является тот признак, что при наличии пара-заместителя наблюдается больший батохромный сдвиг максимума поглощения. При наличии в орто-положении комплексообразующего центра (ОСН3, СООН, OOR, I, Вг, I) длинноволновый компонент колебательной структуры полосы также расположен выше 280 нм. Несомненный интерес для спектрально-структурных корреляций представляют УФ-спектры ионизированных молекул. Проведен корреляционный анализ констант ионизации алкилфенолов, найденных на основании УФ-спектров нейтральных и ионизированных молекул. Полученные корреляционные уравнения К,—о и физико-химические зависимости, соответствующие определенным молекулярным структурам фенолов, приведены в главе 5. [c.21]

За протеканием реакции следят по поглощению света с длиной волны, соответствующей обычно максимуму поглощения радикала, который является объектом изучения. С этой целью через раствор пропускают свет, который проходит через спектрографии на выбранной длине волны его интенсивность регистрируют фотоумножителем. Фототок поступает на осциллограф, на экране которого и фиксируется кинетика изменения оптической плотности. Данные обрабатывают, как правило, с использованием ПЭВМ, в результате чего получают кинетические характеристики процесса. Если частица расходуется по первому порядку, то вычисляется константа скорости реакции, если по второму, то вычисляется произведение е к, где ек -коэффициент экстинкции анализируемой частицы Я, который определяют в специальных опытах, что часто является сложной задачей. Существует ряд методов ее рещения. 1. Анализируют конечные продукты превращения радикалов после серии последовательных вспышек и по Их сумме определяют исходную концентрацию радикалов в каждом опыте. Для надежного определения ва необходим анализ всех продуктов и знание механизма их образования. 2. Радикалы генерируют в присутствии подходящего акцептора радикалов, который превращается в легко анадизируемый стабильный продукт. Например, радикалы КО- и КОз быстро реагируют с фенолами. В систему, где генерируются эти радикалы, вводится 2,4,6-три-тяреш-бутилфенол. Он быстро перехватывает все возникающие при вспышке радикалы, превращаясь в стабильный феноксильный радикал. Этот радикал имеет высокий коэффициент экстинкции, его легко определить спектрофотометрически. Если присутствие фенола не отражается на фотоинициировании, то вычислить коэффициент экстинкции исходных КО или КОз нетрудно. [c.203]

Азидная группа находится в 3- или 4-положении бензольного цикла. В зависимости от используемых заместителей максимум поглощения этих соединений лежит в области 314—394 нм. В качестве пленкообразующей основы используют сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или винилацетата с кротоновой кислотой, НС или продукты конденсации фенола и формальдегида с производными целлюлозы, например этилцеллюлозой. Все эти композиции растворимы в эфирах гликолей, в ДМФА при 20 °С и в 3 %-ном водном растворе NaOH. Необходимо отметить очень вы- [c.150]

Производные флавана (рис. 4.3). У гидроксилированных производных флавана, например у флаван-З-олов (4.8) и фла-ван-3,4-диолов (4.10), одинарная связь С-3,4 эффективно разделяет два бензольных кольца. У этих соединений, таким образом, переходы происходят только в изолированных хромофорах бензольных колец, и они поглощают только в УФ-диапазоне спектра при 275—280 нм, как и соответствующие простые фенолы. Флаваноны (4.7) и изофлавоны (4.11) обладают кольцом А, сопряженным с С-4-карбонильной группой, и потому имеют такой же максимум поглощения, как гидроксиацето-фенон. [c.131]

Влияние pH и хелатирования. О влиянии изменений величины pH на ионизацию и спектры поглощения антоцианидинов мы уже упоминали. Все классы флавоноидов представляют собой фенолй , и поэтому их спектры заметно изменяются при высоких pH (выше pH 9), когда происходит ионизация фенольных ОН-групп, а также при образовании хелатов с ионами металлов. (В случае антоцианидинов и их гликозидов при высоких значениях pH наблюдается необратимый распад этих соединений.) При этом их максимумы поглощения сдвигаются в более длинноволновую часть спектра и многие флавоноиды приобретают яркую окраску. Ионизация флавонолов и родственных им соединений, вызываемая выдерживанием в парах аммиака, часто используется для обнаружения их на хроматограммах. [c.136]

На ультрафиолетовые спектры большое влияние оказывают также индуктивные, мезомерные или стерические эффекты, если они влияют на систему сопряжения. Так, максимум поглощения фенола при соле-образованни сдвигается в область больших длин волн, поскольку при этом цепь сопряжения удлиняется за счет пары электронов анионного [c.43]

Титановый желтый разных фирм или даже партий одной и той же фирмы имеет различную чувствительность к магнию [567, 772, 962, 1261]. Брэдфильд [567] исследовал разные партии титанового желтого методами химического анализа, спектрофотометрии и хроматографии на бумаге. Все испытанные партии показывали два максимума поглощения — при 330 и 405 нм. Максимум при 330 нм соответствует желтому флуоресцирующему компоненту с Л/ == 0,55—0,65 при применении в хроматографии па бумаге смеси фенола, этанола и воды в качестве растворителя. Максимум при 405 нм обусловлен присутствием нефлуоресцирующего компонента с Rf = 0,28—0,35, взаимодействующего с Mg (ОН)а. Относительные количества этих двух компонентов в различных партиях реагента меняются. Этим объясняется неодинаковая чувстви- [c.113]

Спектры поглощения. я-Электрониая система фенола легче возбуждается, чем система бензола, что выражается в сдвиге максимумов поглощения в сторону более длинных волн, т. е. меньших энергий (батохромныи сдвиг) (табл. 34). [c.316]

Спектры поглощения. По сравнению со спектрами поглощения фенола для апплнна максимумы поглощения в i O- neKipax сдвинуты в длинноволновую область. Это соответствует расчету по методу МО. Ниже приведены максимумы поглощения и питенспвность поглощения фенола и анилина для водных растворов. В этом случае тонкая структура пе наблюдается. [c.409]

Образование комплексов с переносом заряда и их спектры поглощения. В растворах хинонов в присутствии электронодонорных соединений в ряде случаев наблюдается появление окраски. Это обусловлено появлением нового максимума поглощения в электронных спектрах, который обычно сдвинут в видимую оботасть спектра. Поглощение вызвано образованием комплекса с переносом заряда (донорно-акцепторного комплекса, я-комплекса) между хиноном и электронодонорной молекулой (D ), например, полицикли-ческими аренами, арнламинами, фенолами [c.530]

HUI diuLu Hun b итсрвале длин bujlh 2o i—zoo MMK. dTO правило сохраняется независимо от числа и положения других алкильных радикалов. На рис. 5 показаны ультрафиолетовые спектры погло-шения десяти хроматографических фракций. Из этих спектров, а также табл. 2 видно, что фракции (6 + 7), 8, 9, 10, (14 + 15 -f f 16) и 17 в области длин волн 281—285 ммк не имеют максимума поглощения. Отсюда вытекает, что указанные хроматографические фракции не имеют пара-заместителя и соответственно не являются 2,4-производными фенола. [c.176]

При наличии заместителей, вступающих в сопряжение с л-элек-тронами ароматической системы, интенсивность поглощения увеличивается и одновременно максимум поглощения смещается в область более длинных волн, что иллюстрируется примером УФ-спектров поглощения бензола и фенола (рис. [c.483]

Поглощение в области 650—200 см почти однозначно приписывают поглощению минеральных компонентов. Полосу в области 1450 см относят к поглощению как СН-групп, так и 1- арбонат- и карбоксилат-ионов. Это же относится к полосе с центром при 1375 см . Область 1360—900 см содержит несколько максимумов поглощения. Предлагаются различные отнесения отдельных из них к гидроксид-группам фенолов, С—О-связям в ароматических эфирах, ОН-группам спиртов и др. [c.74]

Совместное рассмотрение УФ- и ИК-спектров позволяет установить, что стабильные промежуточные продукты, образовавшиеся в результате взаимодействия фенола с первой молекулой озона, являются непредельными карбонильными соединениями. Эти соединения, по-видимому, образуются за счет раскрытия ароматического ядра фенокспльного радикала. Действительно, максимум поглощения в УФ-спектрахпри225—240 млг характерен для соединений, у которых карбонильная группа сопряжена с двойной связью, например, у окиси мезитила Ятах = 235 нм [15]. [c.301]

Существует ряд способов облегчить решение этой проблемы. [15, 113, 140, 283]. Если основание и его сопряженная кислота имеют полосы поглощения при различных длинах волн, то семейство кривых поглощения в области протонирования должно пересекаться в изобестической точке. Один из корректировочных методов Гаммета [113] заключается в смещении измеренных кривых поглощения до обычной изобестической точки, чем снимается влияние растворителя. Другие способы можно применить, когда свет поглощается только одним из соединений — либо В, либо ВН ". Эти способы обычно связаны с предположением, что сдвиги, обусловленные растворителем, постоянны и малы в сравнении с резкими изменениями, вызванными протонированием. Таким образом, с помощью аналитических уравнений, включающих определенное число измерений е , становится возможным рассчитать не только рКа, но и [В] и [ВН+]. В качестве примера можно привести исследование эфиров фенолов как оснований [15], для которых можно наблюдать только одну сильную полосу при 270 М .1, исчезающую по мере протонирования атома кислорода. В этом случае [В] нельзя наблюдать непосредственно из-за очень сильного влияния среды, а [ВН+] — из-за того, что эфиры фенолов быстро сульфируются при высоких значениях кислотности, необходимых для полной конверсии в сопряженную кислоту. Несмотря на это, обработка данных может дать результаты, которые хорошо удовлетворяют уравнению (16). Другой, очень часто используемый метод — метод Дейвиса и Гейссмана [79] и Стюарта и Ейтса [328]. Он применяется в тех случаях, когда В и ВН+ имеют максимумы поглощения при различных длинах волн. Его применение позволяет избежать уравнения (23) благодаря использованию кривой, выражающей зависимость разностей в оптических плотностях двух пиков поглощения от Яд. Обычно получается хорошая ст-образная кривая титрования, точка перегиба которой в середине принимается за рКа- Очевидно, что из этих расчетов нельзя сделать никаких выводов о соблюдении уравнения (16) и, имея мало других данных, можно считать, что такие р/С выражают собой лишь Яо при прото нировании наполовину, а не являются истинными термодинамическими р/Са. [c.211]

Мэтсен [36] установил четкое соответствие между величиной сдвига частоты поглощения и энергией ионизации. Максимум поглощения в спектре анилина находится при большей длине волны, чем в случае фенола, что согласуется с более высоким значением энергии ионизации аминогруппы по сравнению с энергией ионизации гидроксильной группы (рис. 93). В табл. 29, составлен- [c.214]

Электронные спектры. Первые спектроскопические исследования пространственно-затрудненных фенолов относятся к 1948 г., когда Коггеншаль 28, основываясь на сдвигах максимумов поглощения этих фенолов в области 265—275 нм при замене октанового раствора спиртовым, попытался оценить стерический эффект орто-алкильных заместителей. Однако более детально характеристики ультрафиолетовых спектров и зависимость этих характеристик от структуры фенола и среды были исследованы значительно позже в. 29-32. [c.14]

Наиболее резко форма и положения максимумов поглощения в спектре изменяются при увеличении pH среды. Так, при подще-лачивании спиртовых растворов фенолов происходит смещение обеих полос в длинноволновую область спектра и одновременное увеличение коэффициента экстинкции (см. табл. 2). Это, очевидно, связано с возрастанием доли хиноидной структуры в основном [c.14]

Хорошим примером, иллюстрирующим влияние природы неподвижной фазы на время удерживания соединения, являются данные газо-жидкостной хроматографии 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфе-нола и 2-метил-4,6-ди-грег-бутилфенола. На колонке, пропитанной апиезоном Ь, оба алкилфенола имеют примерно одинаковое время удерживания (7,78 и 7,75 мин при 162 °С), однако на колонке, пропитанной -адипинатом полиэтиленгликоля, 4-метил-2,6-ди-грет-бу-тилфенол выходит значительно раньше. Напротив, целесообразность применения пропитки апиезоном L отчетливо видна при идентификации смеси 4-метил-2,6-ди-г/ ег-бутилфенола и 2,4,6-три-7 рет--бутилфенола. В этом случае первый алкилфенол выходит раньше УФ-Спектроскопия. Этот метод удобен, а в некоторых, случаях незаменим при изучении реакций пространственно-затрудненных фенолов, особенно таких, которые протекают с образованием хинолидных соединений. Большая часть пространственно-затруднен-ных фенолов имеет два максимума поглощения в УФ-области спектра (см. гл. 1), причем второй, менее интенсивный максимум поглощения находится в районе 280 нм. Спектры поглощения пространственно-затрудненных фенолов в этой области спектра имеют характерный вид и отличаются от УФ-спектров циклогексадиенонов [c.315]