Молекулы механизм стабилизации

Как уже было сказано, возможны два механизма стабилизации возникшей молекулы 1) стабилизация путем излучения и 2) стабилизация путем столкновения с третьей частицей тройной удар). [c.85]

Для повышения эффективности применения НПАВ в технологиях заводнения пласта разработаны различные способы защиты их от химической деструкции, в частности добавкой стабилизаторов. Механизм стабилизации НПАВ сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтиленовой части молекулы от воздействия компонентов пластовой среды, в частности металлов переменной валентности и серы. Полиоксиэтиленовые цепи молекулы НП.ЛВ ведут себя подобно краун-эфирам [40], но в отличие от них имеют незамкнутую линейную структуру и обладают большой гибкостью, они способны связывать в растворе различные катионы [41]. Обертывая катион металла, НПАВ превращается в ассоциированное катионное ПАВ, способное к электростатическому взаимодействию с анионами. [c.36]

Разработаны и предложены различные механизмы защиты НПАВ от разрушения. Механизм стабилизации сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтильной части молекул от воздействия компонентов пластовой среды. Добавка электронодонорных или электроноакцепторных соединений экранирует молекулы НПАВ от активных центров. Введение в качестве добавок спиртов в водный раствор неонола АФ,-12 стабилизирует мицеллы НПАВ за счет конкурирующей реакции комплексообразования с ионами металлов переменной валентности. [c.54]

Больщинство устойчивых дисперсных систем кроме дисперсной фазы и дисперсионной среды содержат еще 3-й компонент, являющийся стабилизатором дисперсности. Стабилизатором могут быть как ионы, так и молекулы, в связи с чем различают два механизма стабилизации дисперсных систем электрический и молекулярно-адсорбционный. [c.308]

Механизм стабилизации полимеров при термоокислительной деструкции предполагает захват пероксидного радикала R02 молекулой стабилизатора (при термоокислительной деструкции его называют антиоксидантом) К Н. При этом происходит замена высокоактивного радикала НОг- на малоактивный радикал К-, образующийся из антиоксиданта [c.73]

Механизм стабилизации полимеров при термоокислительной деструкции предполагает захват перекисного радикала КОг молекулой ингибитора (стабилизатора) 1пН. При этом происходит замена высокоактивного радикала ВОг на малоактивный радикал, образующийся из ингибитора по реакции [c.242]

Стабилизующее действие неионогенных поверхностно-активных веществ (ПАВ) на лиофобные золи обусловлено ориентированной адсорбцией молекул ПАВ на коллоидных частицах, которая приводит к гидрофилизации поверхности дисперсной фазы [1]. Ввиду того что исследованные в работах [1] ПАВ относятся к полуколлоидам, важно установить, какую роль в указанном механизме стабилизации играет возникновение в растворе мицелл мыла. Чтобы это выяснить, необходимо располагать достоверными сведениями о величинах критических концентраций мицеллообразования [(ККМ) изученных препаратов ПАВ. Независимо от этого представляет интерес получение данных о поверхностной активности и ее изменении в гомологическом ряду исследуемых соединений. [c.127]

Рассмотрим два случая, иллюстрирующие возможный механизм стабилизации при помощи стерических препятствий. Хеллер и Пью считают, что линейные молекулы с не слишком высоким молекулярным весом при адсорбции прикрепляются к поверхности несколькими сегментами молекулярной цепи. Эта структура адсорбционного слоя приводит к стери-ческой защите вследствие незначительного взаимопроникновения периферийных участков адсорбированных полимерных молекул двух сталкивающихся коллоидных частиц. В результате расстояние, на которое могут приблизиться частицы, увеличивается настолько, что энергия притяжения частиц становится равной или меньше, чем их тепловая энергия или энергия броуновского движения. [c.145]

И стабилизирующее переходное состояние, может быть, очевидно, и другим, чем гидрофобным. Так боковые группы К молекулы субстрата могут взаимодействовать с белком Е также и электростатически (при наличии противоположно заряженных групп в реагирующих частицах), но ион-дипольному механизму или же, наконец, образовывать водородные связи. Для каждого из этих механизмов стабилизации переходного состояния химической реакции соответствующее ускорение может достичь весьма больших значений (10 —10 ) [1, 3]. [c.210]

Опытами с алюминиевым соединением, меченным С , было установлено, что в среднем каждая полимерная молекула содержит одну метильную группу, первоначально связанную с алюминием. Этот факт исключает реакции передачи как механизм стабилизации цепей. [c.315]

В циклопропане, по мнению Ч. Коулсона [71], реализуется другой механизм стабилизации напряженного состояния. Основной вклад при этом вносится энергией резонанса, хотя можно допустить и участие эффектов сопряжения в этом явлении. Это утверждение вытекает из представлений автора об электронном строении молекулы циклопропана [28]. В соответствии с моделью Уолша [27], напряжение циклопропана следует объяснять эффектами гибридизации и сопряжения, как и для алкенов. [c.162]

В зависимости от полярности углеводорода и типа ПАВ солюбилизация может происходить по разным механизмам. Для анионных ПАВ при стабилизации неполярных соединений (углеводородов) происходит внедрение их молекул между гидрофобными цепями внутри мицелл. При этом расстояние между цепями увеличивается пропорционально количеству солюбилизованного вещества. [c.145]

Выражение (9.43) позволяет высказать предположения о возможном механизме преодоления сил структурного отталкивания в биологических системах в процессе слияния мембран. Известно, что слияние мембран происходит лишь в том случае, когда в растворе, омывающем мембраны, в достаточном количестве присутствуют ионы Са + [430]. Одна из особенностей взаимодействия этих ионов с фосфолипидными бислоями заключается в том, что ионы Са + могут легко связываться с полярными головками фосфолипидных молекул и способны соединять две такие молекулы, образуя между ними кальциевые мостики [430]. Следовательно, адсорбция ионов Са + на поверхности бислоя приводит к стабилизации, цементированию его структуры. Другая особенность связана с тем, что ионы Са +, проникая в область полярных головок бислоя, вытесняют оттуда молекулы воды, т. е. дегидратируют поверхности бислоя [460]. [c.167]

Устойчивость пены определяется, главным образом, гидродинамическим фактором и соответствующими свойствами системы, например, вязкостью жидкости. Стабилизация пен обеспечивается с помощью поверхностно-активных низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений. Механизм образования пены в полярной жидкости иллюстрирует рис. VI. 18. При выходе пузырька из жидкости он обволакивается двойным слоем ориентированных молекул, внутри которого находится некоторое количество жидкости. Образующиеся адсорбционные пленки на границе газ — жидкость создают условия, при которых со стороны дисперсионной среды [c.349]

Поскольку карбен и нитрен — электрофильные агенты, концевой кислород должен стать более электроположительным за счет стабилизации отрицательного заряда остальной частью молекулы. Этот механизм, предложенный Гамильтоном [279], имеет недостатки, так как подразумевает существование открытой формы флавинового кольца. [c.420]

Вероятный механизм стабилизации свободных радикалов следующий. При термодеструкцни в результате отрыва боковых цепей у соединений с конденсированными ядрами образуются активные структурные звенья, способные к далг--нейшему росту за счет образования новых связей углерод — углерод. Образовавшиеся вторичные свободные радикалы также будут расти до тех пор, пока при некотором оптимальном размере они не подвергнутся стабилизации и >1е превратятся в неактивные радикалы, неспаренный электрон которых экранирован алкильными или какими-либо другими группами. Рекомбинация таких сложных радикалов между собой затруднена, но при определенных условиях они могут вступать п реакцию с диффундирующими в кристаллиты углерода молекулами газов и паров серы, кислорода, азота, галогенов и др. [c.150]

Механизм стабилизации НПАВ сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтильной части молекулы от воздействия компонентов пластовой среды, в частности, металлов переменной ва.тентности и серы. При добавлении к раствору НПАВ электро-([)ильных или электроноакцепторных соединений (например лиг-носульфонатов, способных вступить во взаимодействие с эфирными связями оксиэтиленовой части, экранируя молекулы НПАВ от влияния агентов) происходит их стабилизация. Строение лигно-су 1ьфонатов недостаточно изучено, наиболее вероятно,что суль- [c.47]

Для эффективного применения НПАВ в пластовых условиях последние необходимо стабилизировать. Механизм стабилизации НПАВ можно представить различным образом. Известно, что полиоксиэтиленовые цепи молекул НПАВ ведут себя подобно краун-эфирам [114, 115], но в отличие от них имеют незамкнутую линейную структуру. Обладая большой гибкостью, они способны связать в растворе различные катионы [116]. Обертывая катион, НПАВ превращается как бы в ассоциированное катионное ПАВ, способное к электростатическому взаимодействию с анионами. Стабилизация НПАВ должна сводиться к защите эфирных атомов кислорода окси-этиленовой части молекулы. С целью защиты эфирных связей и повышения устойчивости к гидролизу в качестве детергентов и смачивающих агентов добавляют реагенты с сульфонатными группами [91]. Так, стабилизирующее действие на НПАВ. оказывают добавки различных спиртов, технических лигносульфонатов, СНО-ГЛИФ, бисамина. [c.101]

Механизм стабилизации ВМС заключается в их адсорбции на поверхности частиц. Если эти молекулы имеют в своем составе полярные гидрофильные группы (—ОН, —СООН, —НН и др.), то образованный ими адсорбционный слой обусловливает гидратацию частиц дисперсной фазы, а значит, повышает устойчивость системы. Наличие в составе адсорбционных макромолекул ионогенньгх групп (в белках такими группами явлшотся —СООН и —ЫНз) приводит к появлению у частиц [c.321]

ЧЕРНЫЕ ПЛЕНКИ, тонкие межфазные прослойки, образованные сольватиров. молекулами ПАВ или высокомол. соединений. Толщина Ч. п. меньше длины световой волны видимой части спектра, поэтому в отраженном свете они выглядят черными. Ч. п. возникают, напр., при утонь-шении пенных пленок или прослоек дисперсионной среды в концентриров. эмульсиях. Исследование структуры и механизма стабилизации Ч. п. имеет важное значение для раз вития представлений о строении и функциях биол. мембран, а также теории устойчивости дисперсных систем. [c.688]

В зависимости от интенсивности сил взаимодействия между веществом дисперсной фазы и дисперсионной среды за счет молекулярных сил на границе раздела фаз дисперсные системы делятся на лиофиль-ные и лиофобные. Для первых характерно сильное межмолекулярное взаимодействие вещества дисперсной фазы со средой, для вторых — слабое. Это взаимодействие приводит к образованию сольватных (гид-ратных) слоев из молекул дисперсионной среды (воды) вокруг частиц. Отмеченные различия, как это будет показано ниже, обусловливают различный механизм стабилизации и коагуляции лиофобных и лио-фильных коллоидов. [c.6]

Бимолекулярный процесс соударения частиц А и В в реакции прп-соедипения не исчерпывает всего механизма этой реакщп , так как для завершения процесса необходима стабилизация образующейся в результате соударения А-Ь В богатой энергией и поэтому лабильной квазимолекулы — независимо от того, являются ли частицами А и В атомы, радикалы или насыщенные молекулы. Эта стабилизация заключается в отдаче квазимолекулой некоторой части ее энергии, в результате чего она переходит в одно из физически устойчивых квантовых состояний продукта реакции присоединения — молекулы АВ. Этот процесс может осуществляться либо путем излучения света, либо при столкновении квазпмоле-кулы с какой-либо посторонней молекулой третьей частицей), роль которой и заключается в отводе избыточной энергии, делающем молекулу АВ стабильной . Из сказанного ясно, что реакция присоедипепия, вообще говоря, представляет собой сложную реакцию, состоящую из нескольких элементарных стадий. Этими стадиями являются [c.197]

В случае стабилизации, осуществляющейся при столкновении молекул (которую можем назвать ударной стабилизацией), величина 2 выражается числом э( зфективных (стабилизирующих) столкновений, испытываемых квазимолекулой за 1 сек. Обозначая копцептрацню стабилизирующих молекул через (М), найдем, что к2 = к°2 М), где /г°2 — копстанта скорости стабилизирующего процесса. Допуская возможность обоих механизмов стабилизации и полагая к2 = к+к°2 Щ, перепишем формулу (14.1) в следующем виде [c.198]

Таким образом, электроны стабилизируются в полости, образованной группой благоприятно ориентированных молекул. Эти ловушки могут возникать при ориентации диполей электроном или уже существуют в твердой матрице до облучения. Ориентация диполей требует некоторой подвижности молекул, которая в твердой фазе мала. Более вероятно, что электроны стабилизируются в готовых ловушках это подтверждается более эффективной стабилизацие электронов в аморфных веществах, чем в кристаллических. Однако полностью исключить механизм стабилизации, связанной с образованием ловушки самим электроном, нельзя. Энергия, необходимая для ориентации диполей, может быть получена в результате превращения кинетической энергии электрона в фононы. Разную эффективность стабилизации электронов в аморфной и кристаллической фазах можно было бы объяснить тем, что в аморфной фазе вращение диполей облегчено . [c.104]

Таким образом, при стабилизации бирадикала -СзНг- в результате соударений скорости процессов, обусловленных его реакциями, больше скоростей других возможных параллельных реакций. При стабилизации бирадикала в результате перераспределения энергии по связям молекулы реакции бирадикала несущественны. Можно предполагать, что первый механизм стабилизации осуществляется при высоких температурах, при относительно невысоких температурах бирадикал стабилизируется мономолекулярно, и роль реакций бирадикала -СаНг- при невысоких температурах несущественна. [c.211]

Известно, что эпоксидированные глицериды и эфиры жирных кислот широко применяются в качестве стабилизаторов для поливинилхлорида (ПВХ). Из литературных данных следует, что стабилизирующее действие всегда объясняется тем, что эпоксигруппа служит акцептором хлористого. водорода, причем образуется хлоргидрип. В данной работе не предлагается механизм стабилизации, однако из нее следует, что указанная реакция не имеет места, поскольку сам хлоргидрин — соединение нестойкое и доказательства его образования в образце ПВХ, подвергшемся деструкции, не могли быть получены. В данной работе показано, что происходит реакция вторичной эпоксигрунпы с самой полимерной молекулой. Молекула, содержащая эпоксигрупну, прививается к полимерной молекуле по двойной связи, возникшей вследствие потери хлористого водорода в ПВХ. Из полиэпоксидов образуются, таким образом, сшитые цени. [c.456]

Таким образом, получено, что время жизни до ионизации Ти несколько меньше времени до столкновения Тст, т. е. низкая вероятность туннелирования еще недостаточно низка для того, чтобы обеспечить стабильность атома Н на время, необходимое для подхода Н3О+. Конечно, точность приведенных оценок невысока и расхождение между Ти и Тст не так велико, чтобы быть вполне уверенным в этом выводе, но все же ясно, что желателен какой-то дополнительный механизм стабилизации промежуточного состояния. Им может быть возникновение дополнительного барьера, связанного с изменением координаты тяжелого атома О, как это описывалось выше. Энергия отталкивания валентно-насыщенных молекул при расстояниях между ними, на 0,1—0,2 A меньших суммы ван-дер-ваальсовых радиусов, составляет обычно несколько килокалорий на моль. Эта энергия и представляет собой барьер для обратной реакции ионизации. Его величина достаточна, чтобы увеличить продолжительность жизни адсорбированного атома на 2—3 порядка, т. е. сделать ее заметно больше Тст- [c.196]

Как видно из рис.1, наблюдаемые изменения кинетической СН-кислотносхи хранс-стильбазолов, различающихся схроенвен гетероароматического фрагмента молекулы (ядро А) удовлетворительно коррелируют с цуклеофильншш -постоянными, свидетельствуя тем самым о существенном вкладе эффекта прямого полярного сопряжения в механизм стабилизации переходного состояния обмена ( -атома водорода виниленовой группы. [c.213]

Высказываются различные точки зрения а механизм стабилизации хлорированных пропиточных составов для бумажных конденсаторов. Некоторые исследователи связывают стабилизируюшее действие добавляемых соединений с образованием зашитной пленки на поверхности металлических обкладок конденсатора или комплексных соединений между стабилизирующим веществом и хлоридом алюминия [Л. 2- 28-4- 2-30]. Защитная пленка, образующаяся на поверхности обкладок, играет роль барьера, затрудняющего ко<нтакт между металлом и пропиточным составом. Тем самым ослабляется каталитическое влияние металла на отщепление ионов хлора и водорода от молекул хлорированного углеводорода, а также взаимодействие ионов с обкладками конденсатора. [c.52]

Таким образом, данные по протонной релаксации вместе с литературными данными по химическим сдвигам и другим физическим и физико-химическим свойствам исследуемых смесей показывают, что в этих смесях могут образовываться ассоциаты различного состава. Преобладание ассоциатов предпочтительного состава в сравнительно широкой области концентраций наиболее вероятно в смеси ДМФ — вода и отсутствует в смеси Ф — вода. Молекулы ДМФ и НМФ в области малых Хч, возможно, стабилизируют структуру воды, однако сделать выв.од о механизме стабилизации из приведеных данных нельзя. [c.36]

Интенсивные исследования стабильности ферментов, проведенные на протяжении двух последних десятилетий, привели к обнаружению новых молекулярных механизмов стабилизации белковых молекул, в том числе сетей внутримолекулярных ионных взаимодействий [343], которые позволили сознательно улучшать соответствующие свойства ферментов. Особенно продуктивными в этом отношении оказались методы направленной эволюции белковых молекул, применение которых позволяет повышать температуру денатурации белковых глобул на 10-15 °С без ущерба для их ферментативной активности. Особенно впечатляющим достижением здесь является 340-кратное повышение времени полужизни протеиназы Ba illus stearothermophilus при 100 °С без ухудшения ее каталитических свойств [211]. Такого [c.455]

Вместе с тем любая простая химическая реакция (т. е. реакция, не осложненная вторичными процессами) за редкими исключениями представляет собой многостадийный процесс. В случае реакций, идущих с энергией активации, какими является подавляющее большинство химических реакций, эта многостадкйность обусловлена тем, что, кроме химического превращения активных молекул, в механизм этих реакций входят физические процессы активации и дезактивации. В случае реакций присоединения и рекомбинации свободных радикалов, не требующих предварительной активации, механизм реакции слагается из процессов образования, распада и стабилизации квазимолекул. [c.7]

При внесении в шихту для коксования оптимальных по качеству добавок органических веществ, обычно пеков или масел (при соответствующем их расходе), можно повысить спекаемость углей и шихт. Механизм действия органических добавок может быть в общем представлен в следующем виде. При нагреве углема-слявой смеси до температур, при которых еше не начинается термическое разложение угля, добавки распределяются по поверхности угольных зерен и частично адсорбируются ими. В период пластического состояния молекулы добавки проникают в межмолекулярное пространство изменяющегося вещества угля и способствуют повышению макромолекулярной подвижности по механизму внешней пластификации. Молекулы жидкой добавки раздвигают молекулы образовавшихся продуктов расщепления угля и затрудняют их взаимодействие в процессе поликон-денсации. Одновременно добавки участвуют в реакциях водородного перераспределения, в результате которого перенос водорода добавок к реагирующим молекулам (радикалам) угля приводит к стабилизации и, как следствие, увеличению количества веществ со средней молекулярной массой, образующих жищсую. фазу пластической массы. Кроме того, наличие вещества добавки повышает концентрацию в пластической массе жидкоподвижных продуктов. В результате возрастает количество, текучесть и термостабильность пластической массы, улучшаются условия формирования пластического контакта остаточного вещества угольных зерен и зарождения новой промежуточной фазы (мезофазы), с которой связывают развитие упорядоченной углеродистой (оптически анизотропной) структуры полукокса-кокса. [c.215]

Влияние природы растворителя на спектр ЭПР может быть объяснено механизмом [136], учитывающим возникновение слабых обменных взаимодействий при столкновении молекул в растворе. При сближении двух парамагнитных частиц обменное взаимодействие между ними может вызвать нарушение фазы ларморовых вращений спинов вокруг внешнего магнитного поля. В работах [ 137 -139] показано, что в полярных растворителях ширина сверхтонких компонент меньше, а константа сверхтонкого расщепления больше, по сравнению со значениями констант в неполярных растворителях. Этот эффект приписан возникновению комплексов радикал — растворитель. Образование комплексов свободный радикал — растворитель может быть обусловлено различными причинами, в частности водородной связью [ 138]. В ряде случаев возможно также образование молекулярных комплексов с растворителем, акцепторами, ионами металлов. Последние нередко приводят к стабилизации ион-радикалов [140, 141]. Авторы [141] считают, что молекулы растворителя локализуются на полярных заместителях или гетероатомах. [c.120]

Наиболее важная информация о строении молекулы химотрипсина (молекулярная масса 25 ООО) была получена с помощью рентгеност-зуктурных исследований последних лет, проведенных Блоу с сотр. 14, 17—19]. Как итог своих исследований авторы представили трехмерную модель молекулы химотрипсина (см. рис. 3). В согласии с ранними общими представлениями о строении белков было найдено, что все заряженные группы в молекуле этого фермента направлены в сторону водного растворителя (за исключением трех, которые выполняют специфические функции либо в механизме активации зимогена, либо в механизме действия активного центра). Особенности расположения аминокислотных остатков с гидрофобными боковыми цепями внутри белковой глобулы также согласуются с ранними представлениями о важной роли гидрофобных взаимодействий в стабилизации третичной структуры белков (см. гл. I). [c.127]

Сенсибилизация. Как отмечалось выше, стабилизация коллоидных систем может быть достигнута введением высокомолекулярных веществ, из которых наиболее активны белки. Однако если количество, высокомолекулярного соединения, добавляемого к золю, очень мало, то возможен обратный эффект — снижение устойчивости. Это явление было названо сенсибилизацией (Г, Фрейндлих) или астабилизацией (Н. П. Песков). Действие макроионов объясняется их адсорбцией на поверхности частиц. Возможны два механизма астабилизирующего действия белков нейтрализация поверхностного заряда частицы противополонсно заряженным макроионом и одновременная адсорбция макроиона на нескольких частицах. При последнем механизме молекула белка является как бы мостиком между частицами, связывая их друг с другом. Мостиковым механизмом объясняют агрегацию эритроцитов в крови. [c.117]