Температура влияние на теплоту реакции

В расчетах теплот в качестве исходных удобнее пользоваться мольными теплотами реакций индивидуальных веществ. Анализ данных табл. 10 показывает также, что в интервале температур 700—900 К, т. е. для большинства промышленных процессов, теплоты реакций слабо зависят от температуры. Вообще изменение температуры в процессе на 100—200 градусов слабо сказывается на теплоте реакции. Поэтому при тепловых расчетах реальных неизотермических процессов можно пренебречь влиянием температуры на теплоту реакции. [c.136]

С целью уменьшения возможных вредных влияний местного повыщения температуры, от теплоты реакции, каковое влияние распространяется преимущественно на частицы материала, приходящие в непосредственное соприкосновение с нитрующей смесью, стремятся быстрее заменить эти нагретые частицы новыми при энергичном перемещивании реакционной смеси. В технике реакция нитрования производится в чугунных котлах (нитраторах) с ме- [c.55]

Часто смесь в нитраторе гетерогенна и состоит из органического и кислотного слоев. Для обеспечения достаточной скорости взаимодействия необходимо интенсивное размешивание для создания максимальной поверхности соприкосновения двух фаз эмульгированием реакционной массы. Размешивание необходимо и в гомогенных средах с целью уменьшения возможных вредных влияний местного повышения температуры от теплоты реакции, в особенности при соприкосновении нитруемого материала с поступающей в аппарат нитрующей смесью. [c.161]

Влияние температуры на теплоту реакции. Имея, данные для теплот образования при 18 или 25° С, мы можем вычислить изменение ДЯ с температурой при постоянного давлении с помощью уравнения (2.25), если в нашем распоряжении имеются соответствующие данные по теплоемкостям. Таким образом, можно получить теплоту реакции при любой желаемой температуре. Так как теплоемкости большинства твердых, жидких и газообразных веществ с вполне достаточной точностью выражаются уравнениями вида [c.45]

Влияние температуры на теплоту реакции. Все теплоты химической реакции, даваемые в обычных сводках, являются стандартными теплотами, относящимися к температурам, близким к комнатной температуре,— для современных определений обычно к 25°С. Во многих случаях возникает необходимость пользоваться теплотой при какой-нибудь другой температуре это легко осуществить путем вычисления по данным о теплоемкости. Метод вычисления возвращает нас к основной зависимости [c.475]

Влияние температуры на теплоту реакции выражается уравнением Кирхгофа [c.152]

Исходя из предположения об определяющем влиянии теплоты реакции и теплоемкости продуктов реакции, а также постоянства температуры пламени для предельных смесей, можно предложить удобный метод расчета пределов взрывчатого разложения смесей эндотермических соединений с инертными разбавителями. [c.168]

Если есть данные по теплотам реакций, то можно использовать другой вид уравнения (11.131). Он основан на определении наклона границ фазовой диаграммы в точках эвтектики или перитектики и расчете функции стабильности. Влияние данного растворенного вещества на эвтектическую или перитектическую температуру, зависит от коэффициентов активности этого растворителя в разбавленном растворе при взаимном равновесии рассматриваемых фаз. При отсутствии данных по тройной системе для расчета коэффициентов активности можно использовать разные приближения. Некоторые из этих приближений были показаны при изучении влияния олова на температуру эвтектики в системе Ag- u и кремния на температуру эвтектоида и перитектики в системе Fe—С. Надежность результата зависит от точности, с которой определены коэффициенты активности, при этом на основе полуколичественной оценки можно получить достаточно приемлемые предсказания. [c.299]

Влияние давления на теплоту реакции з. При определении стандартной теплоты реакции были приняты стандартные условия давление 1 атм, температура 25°С. [c.28]

Выясним теперь, что предсказывает принцип Ле Шателье относительно влияния температуры на константу равновесия. При подведении теплоты к реагирующей системе ее температура повышается. Воздействие, связанное с добавлением в систему теплоты, может быть ослаблено, если равновесие сместится в направлении, соответствующем поглощению теплоты. Если реакция эндотермическая, ее константа равновесия должна увеличиваться с ростом температуры если же реакция экзотермическая, ее константа равновесия должна уменьшаться при повышении температуры. [c.108]

До сих пор все наши выводы основывались на рассмотрении одного частного случая, диссоциации 8О3. Однако и в общем случае при низких температурах большее влияние на направление химического процесса оказывает энтальпия, или теплота, реакции, а при высоких температурах большее значение приобретает энтропийный фактор, т.е. изменение упорядоченности системы. [c.112]

Следовательно, влияние давления до 50 атм на теплоту реакции мало, так что для процессов типа платформинга, гидрокрекинга можно считать АЯ у = ДЯ . Влияние температуры ощутимо лишь при очень большом ее изменении. [c.193]

Из приведенных в табл. 48 данных видно, что реакция сопровождается небольщим выделением тепла, причем если среди продуктов диспропорционирования нет метана, то теплота реакции близка к нулю. На величинах Км и х слабо сказывается влияние температуры, особенно если среди продуктов нет метана, хотя по термодинамическим соображениям несколько более благоприятны низкие температуры. На величинах АЯ°, Кы, X слабо сказывается длина углеродной цепи сырья. [c.217]

Естественно, термодинамический анализ реакций разложения начинают с оценки вероятности распада углеводородов до простых веществ или обратной реакции — образования углеводородов из простых веществ. Соотношения для расчета и значения АО°об приведены в гл. X и XI. Влияние температуры на АС°об различных углеводородов показано на рис. 26, причем АО°об отнесено к 1 моль С линии построены по приближенным зависимостям, предполагающим постоянство теплоты реакции при всех температурах. [c.279]

Влияние температуры на теплоты образования неорганических соединений из простых веществ и на другие параметры этих реакций [c.155]

Расчет можно проводить аналитически или графически. Когда алгебраическое выражение для Ср = ц> Т) неизвестно или его трудно подобрать, предпочтительнее определить правую часть уравнения (И, 22) графическим интегрированием. Другие методы расчета зависимости тепловых эффектов химических реакций от температуры рассмотрены в гл. IX., (Влияние температуры на теплоты фазовых превращений см. гл. V.) [c.48]

Перемешивание оказывает положительное влияние на температурный режим, так как прп этом снижается местное повышение температуры в точках ввода олефинового сырья, и на теплообмен, так как уменьшает величину поверхности, необходимой для отвода теплоты реакции. [c.200]

Влияние температуры на химические реакции. Повышение температуры всегда способствует увеличению образования тех веществ, которые получаются в данной реакции с поглощением теплоты, т.е. ускоряет экзотермические реакции. Например, реакция крекинга нефтяных фракций про-I екает с поглощением теплоты, следовательно, повышая в реакторе температуру, мы увеличиваем выход продуктов реакции. Однако в данном случае нельзя без ограничения повышать температуру, так как это приведет к интенсивному газообразованию, а количество целевой продукции - [c.41]

Изменение температуры в системе может происходить не только в результате выделения теплоты изучаемой реакции. Кроме теплообмена с окружающей средой, который можно предупредить соответствующим термостатированием системы, имеются и другие физические и химические внутрисистемные факторы, приводящие к конечным температурным изменениям. Эти факторы необходимо рассмотреть для выяснения способов их устранения с целью получения наилучшей индикации конечной точки реакции. Если теплота реакции очень мала, то может потребоваться применение какого-либо компенсирующего приспособления для исключения влияния сопутствующих тепловых эффектов. [c.41]

Ввиду того что ТГА является динамическим методом, скорость удаления летучих компонентов и фиксируемые при этом температуры зависят от нескольких факторов, в том числе от влияния конвекции и выталкивающей гидростатической силы воздуха, от характера атмосферы в печи, скорости нагревания, теплоты реакции, от формы, количества и толщины слоя пробы, от расположения устройств для измерения температуры [149, 155, 234, 235, 265, 294, 323, 329, 356]. [c.157]

Простейшим является прямоток контакта и сырьевой смеси. Соответственно фиг. 59,Л принимаем следующие обозначения i — температура катализатора, поступающего в реактор, в °С /а — тоже выхода из него и /5— то же входа сырьевой смеси и выхода продуктов реакции /т и /п — температуры твердого материала и омывающего его потока в любом сечении аппарата — теоретическая температура конца интенсивного теплообмена, в течение которого влияние теплового эффекта процесса сравнительно невелико — теплота реакции, отнесенная к единице веса сырья в ккал = 2 [c.206]

Влияние температуры на скорость реакции. Приложение интегрированного выражения уравнен ия Аррениуса. Активация молекул Теплота активации. Катализ. Катализатор и равновесие. Общие сведения о теории каталитических явлений. [c.187]

Как известно, всякий процесс в системе, протекающий с конечной скоростью, приводит к возмущению максвелловской функции распределения. В частности, возмущение максвелловской функции распределения может происходить за счет неупругих соударений молекул, в результате которых происходит перераспределение массы и внутренней энергии сталкивающихся частиц. В обычных условиях, когда температура смеси Т невысока или достаточно велика энергия активации Е (так что параметр Е=Е кТ 1), число неупругих столкновений молекул много меньше числа упругих соударений. Большинство опубликованных работ посвящено рассмотрению именно этого случая. Первые работы этого направления были выполнены Пригожиным и его сотрудниками [1, 2]. Было установлено, что в общем решении линеаризованного уравнения Больцмана первого приближения появляется дополнительный скалярный член, а решение соответствующего интегрального уравнения оказалось удобным представить (исходя из конкретного вида дополнительных условий) в виде ряда типа Фурье по полиномам Сонина с индексом Авторами упомянутых работ было рассмотрено изменение скорости реакции инициирования типа АЧ-А продукты реакции по сравнению со скоростью этой реакции полученной в предположении максвелловского распределения реагирующих компонент. Считалось, что реакция только начинается, так что концентрацией продуктов реакции можно пренебречь. Таким образом, смесь газов фактически была однокомпонентной, причем имелся сток частиц. Уменьшение скорости реакции, полученное Пригожиным, составляет К= 0Л7 (Е=5), если кинетическая энергия относительного движения молекул больше энергии активации. В работе [21 была сделана попытка получить оценку влияния теплоты реакции на ее скорость. При больших значйниях параметра Е разложение по полиномам Сонина сходится несколько медленнее, чем при умеренных значениях Е (см. стр. 110). [c.88]

В грубом приближении мольная теплоемкость тве1)дого вещества равна сумме атомных теплоемкостей твердых элементов, из которых образовано вещество. Как можно сформулировать в общем виде влияние температуры на теплоту реакций, в которых твердые вещества образуются из твердых, например для реакции [c.95]

Влияние температуры на теплоту реакцииз. Температура, при которой происходит реакция, почти всегда отличается от принятой в стандартных условиях. Согласно уравнению Кирхгофа, тепловой эффект ДЯг реакции типа [c.28]

Все описанные соотношения справедливы не только для кислородсодержащих соединений. Так, для углеводородов применимы те же соотношения, но число атомов кислорода принимается равным нулю. Для соединений, содержащих серу, азот, фосфор, в уравнении (VI,1) постоянство суммы теплот образования и теплот сгорания сохраняется, но в правую часть уравнения входит новый член, представляющий теплоту сгорания перечисленных элементов (точнее говоря — соответствующих простых веществ). Конечное состояние продуктов сгорания в этом случае принимается иногда условно. Здесь важно лишь, чтобы это состояние было одинаковым конечным состоянием, принятым при определении теплоты сгорания данного соединения. Одинаковыми должны быть и исходные состояния данного элемента в реакции, к которой относится теплота сгорания простого вещества, и в реакции образования рассматриваемого соединения нз простых веществ. Практически это замечание относится главным образом к сере, так как для нее параметры реакций образования и, в частности, теплоту образования -в настоящее время часто относят к исходному состоянию ее в виде газа с двухатомными молекулами, 5г(г). Хотя стандартное состояние такого газа в обычных условиях физически нереализуемо, термодинамически оно определено достаточно хорошо, а использование параметров его в качестве вспомогательных расчетнь1х величин дает возможность при выражении влияния температуры на параметры реакций образования избежать искажающего влия ния изменений агрегатного состояния серы при повышенных температурах. К тому же при сопоставлении серусодержащих соединений с аналогичными кислородными соединениями параметры реакций образования с участием 5г(г), естественно, показывают более закономерные соотношения, чем параметры реакций образования с участием серы ромбической. [c.210]

Теперь рассмотрим влияние энергии, приобретенной за счет энергии возбужденных частиц, на реакционную способность. Эндотермические реакции требуют подвода тепла к системе, если процесс протекает спонтанно при изоляции от внешнего источника тепла система будет охлаждаться и реакция станет прогрессивно замедляться. Даже если возможно подводить энергию к реагирующим частицам, энергия активации реакции должна быть выше, чем теплота реакции. Поэтому можно ожидать, что высокоэндотермические реакции при комнатной температуре будут протекать крайне медленно. Избыток энергии, присущий возбужденному реагенту, может либо дать вклад в кинетическую энергию, необходимую для преодоления активационного барьера, либо участвовать в реакции, протекающей по другой потенциальной поверхности, для которой высота барьера между реагентами и продуктами ниже, чем для энергии активации основного состояния. [c.153]

Трифторэтиловый спирт. Было найдено более целесообразным восстанавливать бутилтрифторацетат, а не хлорангидрид трифторуксусной кислоты, так как последний имеет очень низкую температуру кипения (— 27°). 116 г (0,68 моля) бутил-трифторацетата было прибавлено в течение 2 час. при пере-мещивании к раствору 17,8 г (0,46 моля) гидрида лития-алюминия в 500 мл сухого эфира. Под влиянием выделившейся теплоты реакции смесь закипала кипячение с обратным холодильником продолжали еще 15 мин. после прибавления всего бутилтрифторацетата. Избыток гидрида лития-алюминия разлагали осторожным прибавлением воды, после чего смесь выливали в разбавленную серную кислоту со льдом. Водный слой экстрагировали двумя порциями эфира по 100 мл. Экстракт высушивали сульфатом магния и перегоняли. Полученный при этом трифторэтанол еще содержал воду. Он был полностью обезвожен перегонкой над пятиокисью фосфора. Выход продукта 76%. Т. кип. 73,9—74° (750 лл) 1,3842. [c.199]

С повышением нагрузки температура в зоне реакции, определяющая ее скорость, повышается, несмотря на постоянную температуру теплоносителя, отводящего избыточную теплоту. Это вносит некоторую погреишость в ВАХ, зависящую от систе.мы теплоотвода и способа снятия ВАХ. Если ВАХ нужна как показатель поведения ЭХГ на различных нагрузочных режи.мах, то при снятии ее необходима некоторая выдержка на каждом нагрузочном режиме для создания установившегося теплового режима. Если же с помощью ВАХ требуется определить внутреннее сопротивление ЭХГ, то для исключения влияния неустановиви1ейся температуры целесообразно снимать ВАХ кратковременными импульсами, выдерживая в интервалах постоянный режим с фиксированной, например номинальной, нагрузкой. [c.405]

Другими методами, которые были использованы Мелвилом, являются интерферометрия [4] и прямое измерение по-выщения температуры, вызванное выделением теплоты реакции, при помощи термопары [5]. В интерферометрическом методе, как и в методе, основанном на изменении диэлектрической постоянной, происходящие изменения связаны главным образом с повыщением температуры, а разница в показателях преломления мономера и полимера оказывает лишь незначительное влияние. [c.49]

Адсорбция газов электродами и диспергированными твердыми телами происходит под влиянием физических и химических сил притяжения, действующих на поверхности этих тел. Подобным же образом, если раствор привести в контакт с твердым телом, в случае инертного растворителя возможна адсорбция растворенного вещества. К силам, ответственным за физическую адсорбцию, относятся дисперсионные (лондоновские) силы, короткодействующее отталкивание и дипольные силы в твердых телах теплота реакции имеет тот же порядок величины, что и теплота конденсации газов, т.е. приблизительно от 1 до 10 ккал моль . В случае хемосорбции происходит переход электронов между твердым телом и адсорбированным слоем, в котором принимают участие силы валентности, и теплота этого процесса фавнима с теплотой химических реаидда (10-100 ккал моль 1). Физическая адсорбция обратима, тогда как химическая необратима. Как в случае адсорбции газа, так и в случае адсорбции из раствора количество адсорбированного вещества на грамм твердого тела зависит от природы адсорбента и адсорбата, условий равновесия, включая температуру, давление, концентрацию. Физическая адсорбция газов на твердых телах максимальна вблизи точки кипения адсорбатов. Это обстоятельство широко используется для измерения поверхности и структуры пор в электродах. Химическая адсорбция в большинстве случаев происходит при таких значениях температуры, давления и соотношениях адсорбата и твердого тела, при которых можно ожидать начала химической реакции между адсорбатом и поверхностью твердого тела. Согласно Зммету [1], "химическая адсорбция имеет место в процессе посадки водорода на металлы, азота на поверх- [c.303]

На процесс сульфатизации оказывают большое влияние концентрация серной кислоты и ее доза. Чем больше концентрация серной кислоты, тем до более высокой температуры нагревается реакционная масса за счет выделившейся теплоты реакции. При этом больше воды выделяется в паровую фазу и происходит образование квасцов с меньшим содержанием кристаллизационной воды. В конечном счете могут образоваться безводные квасцы — двойные натрокалиевые сульфаты алюминия (1 а, К)2304-АЬ(304)3. Выбор концентрации кислоты в первую очередь определяется возможностью отделения кремнеземистого шлама от сернокислого раствора. [c.74]

Сагден рассмотрел кинетическую схему реакций, которая приводит к определяюшему влиянию одного из процессов [22]. Он показал, что, вероятно, каждая из реакций в пределах достигаемого временного разрешения обеспечивает равновесие между металлом и гидроксилом наблюдаемая величина ф не отстает от локальной концентрации радикала. При низкой энергии диссоциации связи М—ОН это равновесие достигается в первой реакции, в противном случае — во второй. Если константы скоростей обеих реакций имеют нормальные значения, то следует ожидать, что первая обладает небольшой или нулевой энергией активации, но, являясь тримолекулярным процессом, должна иметь эффективность порядка 10 ". Поскольку эта величина содержит число столкновений с второстепенным компонентом ОН, ее нужно уменьшить на порядок [3]. Таким образом, за 10 столкновений атома металла будет происходить один элементарный химический акт. Эффективность второй реакции равна единице, но она происходит с участием основного компонента, концентрация которого обычно около Ю атм. Энергия активации такой реакции по крайней мере не меньше теплоты реакции, поэтому вторая реакция будет медленней первой, если больцмановский множитель не больше 10" . При температуре 1800 К этой величине соответствует энергия активации 210 кДж/моль. Теплота реакции представляет собой разность энергий связей М—ОН и Н—ОН. Принимая последнюю равной 515 кДж/моль при 1800 К, можно увидеть, что тримолекулярные процессы будут быстрее, если только энергия связи М—ОН не больше 300 кДж/моль. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология