Серебра собственных ионов

Электроды первого рода. Серебро, медь, цинк и некоторые другие металлы в растворах своих солей находятся в состоянии равновесия по отношению к одноименным нонам. Положение этого равновесия при постоянной температуре определяется только природой металла и концентрацией раствора. Соответственно этому электродный потенциал металла в растворе собственных ионов не зависит от таких факторов, как размер электрода, объем раствора электролита и т. п., 66 [c.66]

Потенциал на железе, в отличие от потенциалов на других металлах (например, на меди, серебре), устанавливается далеко не однозначно. С течением времени на железе, находящемся в растворе, происходят различные изменения. На потенциал железа влияет не столько концентрация собственных ионов, сколько значение редокс-потенциала раствора, его pH, а также различные совместно протекающие процессы (выделение водорода, образование ОН -ионов, реакции, приводящие к появлению пленок). [c.79]

Влияние природы (потенциала) электрода. Хевеши [ 1 впервые обстоятельно изучил влияние потенциала металла-подложки, принимаемого им при погружении в раствор, содержащий его собственные ионы и ионы исследуемого радиоактивного изотопа, на самопроизвольное выделение последнего. Он изучал поведение В- и С-продуктов активных осадков радия, тория и актиния. В качестве электродов он употреблял различные металлы (серебро, медь, свинец, кадмий, цинк, марганец), погруженные в раствор, содержащий определенную концентрацию их собственных [c.557]

Металлические индикаторные электроды служат не только для определения собственных ионов косвенно они чувствительны к анионам, образующим малорастворимые осадки с катионами. В этом случае необходимо только насытить изучаемый раствор малорастворимой солью. Например, потенциал серебряного электрода будет правильно отражать концентрацию хлорид-ионов в растворе, насыщенном хлоридом серебра. Здесь устанавливаются два равновесия, определяющие поведение электрода [c.422]

Рассчитанные по уравнению (1.8) и практически измеренные при разных значениях активностей равновесные электродные потенциалы для таких металлов, как цинк, медь, ртуть и серебро, совпадают между собой. Отсюда следует, что для этих металлов действительно устанавливается равновесие с собственными ионами в растворе, и равновесные потенциалы этих металлов, определяющиеся переходом ионов металла в раствор и обратным их выделением на металле (процесс Meч=tMe" + +пе-), являются обратимыми. В случаях, когда раствор содержит ионы, образующие с ионами металла труднорастворимые соединения, активность ионов металла в насыщенном растворе будет находиться в обратной зависимости от активности анионов труднорастворимого соединения. Уравнение (1.8) для этого случая может быть записано следующим образом [c.32]

Вопрос о природе и механизме процессов взаимодействия онределенного класса сорбентов — ионитов — с растворами электролитов является основным вопросом гетерогенного ионного обмена и ионообменной хроматографии. Несмотря па это, в литературе отсутствует какая-либо определенная точка зрения по этому вопросу. С одной стороны, это объясняется тем, что на ионообменных сорбентах в реальных условиях, наряду с собственно процессом ионного обмена, протекают и побочные процессы восстановление ионов металлов (в частности, золота и серебра), поглощение ионов или молекул, особенно органических, за счет физической адсорбции и пр. Проявление таких процессов обычно можно учесть и в ряде случаев устранить. Однако, с другой стороны, в литературе нет единого мнения и по механизму собственно ионообменного процесса. Не исключено, что это объясняется необходимостью использования в расчетах процессов, в которых участвуют концентрированные растворы, коэффициентов активности, причем в этом случае неправильность представления о физической сущности процесса может быть в какой-то степени замаскирована своеобразным ходом величии коэффициентов активности. Во избежание такой ошибки считается необходимым определение коэффициентов активности из независимых опытов. [c.86]

Приведенные данные показывают, что максимальная светочувствительность не зависит однозначно от размера эмульсионных микрокристаллов. Если эмульсия 2, обладающая наибольшей светочувствительностью, действительно имеет одновременно и высокий процент крупных микрокристаллов, то, например, эмульсия 1, состоящая из самых мелких кристаллов, вовсе не обладает минимальной светочувствительностью. Таким образом, из полученных результатов можно сделать вывод, что ионы брома в первом созревании оказывают влияние не только путем изменения растворимости бромистого серебра собственно на процесс кристаллизации, но и являются фактором, ре- [c.298]

При очень низких активностях собственных ионов в растворе потенциалы серебра, меди и кадмия также перестают удовлетворять уравнению (67). Некоторая часть электродных потенциалов металлов является искаженными обратимыми потенциалами. [c.110]

Для многих случаев термодинамически рассчитанные и практически наблюдаемые значения равновесных потенциалов вполне совпадают (цинк, медь, ртуть, кадмий, серебро). Это позволяет заключить, чго для этих металлов действительно устанавливается равновесие с собственными ионами в растворе. Однако подобное соответствие наблюдается далеко не всегда. [c.133]

Следующим классом анодных ускорителей являются к о м-плексообразователи. Понижение концентрации собственных ионов металла может понижать термодинамическую устойчивость (для более благородных металлов), а также повышать скорость анодного процесса и, следовательно, скорость коррозии, особенно в том случае, когда малоэффективным является анодный процесс. Такие интенсивные комплексообразователи, как цианиды, вызывают быстрое растворен tie даже серебра и золота. Аммиак (в присутствии кислорода) сильно ускоряет процесс растворения меди и медных сплавов, связывая ионы меди в медно-аммиачные комплексы [c.278]

Зависимость адсорбции от концентрации примесей имеет сравнительно небольшое значение в количественном анализе. Химик обычно не имеет возможности сильно уменьшить концентрацию примесей, так как она обусловлена главным образом составом анализируемого объекта, а также методом анализа, который обычно приходится выбирать по другим сооб-рал<ениям. Большее значение имеет следующая особенность адсорбции. Адсорбция при образовании осадков зависит от характера находящихся в растворе ионов. Обычно раствор содержит различные ионы. Из них наиболее сильно адсорбируются те, которые дают с ионами осадка нерастворимые или малодиссоциирующие соединения. Таким сильно адсорбирующимся ионом является часто собственный (одноименный) ион осадка, находящийся в данных условиях в избытке. Если, например, осадок иодистого серебра находится в растворе, содержащем анионы ЫОз , С1 и Л ,то сильнее всего адсорбируются ионы [c.61]

Из уравнения (HI) видно, что реакция, собственно, протекла только между ионами серебра и хлора. С остальными ионами ника- [c.210]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Исследование гидролиза ионов металлов. 28. Применение метода собственной среды к изучению гидролиза растворов перхлората двухвалентного свинца. 29. Гидролиз иона серебра Ag+ в кислой собственной среде. 30. Критический обзор данных по равновесию растворимости. [c.555]

Чувствительность фотографических эмульсий к длинам волн, лежащим за длинноволновым краем поглощения кристаллов, обусловлена оптической сенсибилизацией красителями [92, 93]. Спектральная чувствительность эмульсий определяется спектром поглощения адсорбированного красителя, но образование скрытых поверхностного и внутреннего изображений, по-видимому, происходит потому же механизму, как и в несенсибилизированной красителем эмульсии. Обычно считают, что краситель образует с кристаллами галогенида серебра сопряженную систему и что энергия, поглощаемая во всем слое красителя, создает экситоны, которые затем вызывают фотохимические превращения на локализованных участках поверхности кристаллов, где возможны переходы с малым изменением энергии. Этим превращениям могут подвергаться ионы брома, занимающие положения с относительно низким электростатическим потенциалом, а также атомы и молекулы сенсибилизирующих слоев, имеющих малый коэффициент собственного поглощения [32]. [c.439]

Далее на колонке с бутилксантогенатом был проведен еше один цикл сорбции до полного насышения ионогенных групп ионами Ag+. При этом смола дополнительно поглотила 51,8% серебра от собственного веса. Общее количество серебра на сорбенте составило 30,9 мг-экв/г. После сжигания смолы было выделено в этом случае 99,3%), а в опыте с ксантогенатом целлюлозы—95% серебра от общего содержания в сорбентах. Попытки элюирования серебра из сорбентов в двух других колонках оказались неудачными. [c.249]

Из уравнения (HI) видно, что реакция собственно протекла только между ионами серебра и хлора. С остальными ионами никаких существенных изменений не произошло. Поэтому можно ионы Na и NO3 отбросить и уравнение (П1) написать так [c.254]

На рис. 1 изображены величины коэффициентов диффузии собственных и примесных ионов в кристаллах бромида серебра. К сожалению, полученные данные принадлежат преимущественно к области высоких температур. Обращает на себя внимание малая подвижность анионов, а также многозарядных ионов при малом содержании их в бромиде серебра. При большом содержании ионов кадмия, свинца (а также цинка и кальция), способных входить в катионную часть решетки по типу раствора замещения, подвижность катионов резко возрастает за счет увеличения числа вакантных мест в узлах решетки, определяемого двойным зарядом иона примеси. [c.81]

Но в некоторых случаях может оказаться, что при работе элемента типа (а) металл не окисляется, а происходит восстановление его ионов за счет окисления молекулярного водорода. Такие процессы имеют место, например, для золота, серебра, ртути. Здесь положительна работа восстановления металла за счет газа водорода, работа же окисления металла отрицательна. Следовательно, собственный потенциал его будет при этом положительным относительно стандартного водородного электрода. Подобное же соотношение справедливо для галогенов, а также во многих других случаях. [c.248]

Методы комплексообразования и сбразования малодиссоциированных соединений. В этих методах один из ионов титрованного раствора превращает определяемый ион или в комплексный нон, или Б малодиссоциированное соединение. Примером первого типа методов может слул<ить титрование цианидов нитратом серебра, примером второго — титрование хлоридов нитратом ртути (II). К этой группе следовало бы, собственно, отнести и все реакции нейтрализации, но их удобнее выделять в отдельную группу, так как число таких реакций велико и все они по существу основаны на одной реакции между ионами водорода и гидроксил-ионами. [c.55]

На открытие тория тороном, как уже указывалось ранее, влияют многие катионы 3-й группы (см. стр. 231). При открытии из смеси 1—4 групп необходимо дополнительно учитывать, что без подкисления торон может приобретать розовую или желто-розовую окраску в присутствии ионов серебра, свинца, висмута, стронция, кальция, бария и натрия в зависимости от их концентраций в растворе, но кислотность б н. относительно НС1 полностью устраняет мешающее действие всех этих катионов. Нельзя открывать торий при наличии ионов Sn" в концентрации >0,05 н., так как они восстанавливают торон, что видно по его обесцвечиванию. Мешают открытию тория и ионы Си" своей собственной окраской при концентрации больше 0,5 н. [c.248]

Если поверхность имеет ионное строение, то в соответствии с известным правилом Панета — Фаянса она адсорбирует тот ион, который образует с каким-либо из собственных ионов труднорастворимое соединение. Например, коллоидные частицы иодида серебра адсорбируют из раствора хлорида натрия ионы хлора и заряжаются отрицательно, так как ионы хлора (из раствора) образуют с ионами серебра (Agi) труднорастворимый хлорид серебра. [c.69]

Справедливость этого уравнения для иодистого серебра была показана Фервейем и Кройтом [ ], а также Кольтгофом и Лин-гейном [ ]. Электрическая емкость двойного слоя и скачок потенциала, вызываемый дипольными молекулами, не изменяются при изменении концентрации собственных ионов. Это постоянство сохраняется нри небольших концентрациях прибавляемых элек- [c.442]

Цинковый электрод по своим свойствам близок к обратимому.. Но в отличие от меди и серебра, поверхность которых в исследуемых растворах заряжена положительно, поверхность цинка имеет отрицательный заряд [4]. Наклон анодных поляризационных кривых для цинка достаточно хорошо совпадает с расчетным значением 0,028—0,030 в, если считать поляризацию чисто концентрационной 15]. В докавитационном режиме ультразвук облегчает анодное растворение (анодная кривая смеш,ается в отрицательную сторону), так как интенсивное размешивание раствора способствует удалению ионов цинка из приэлектродного слоя и снижает концентрационную поляризацию (рис. 2). Увеличение мощности ультразвукового поля не ведет к дальнейшему облегчению анодного процесса, а, наоборот, тормозит его из-за дегидратации ионов цинка. В растворе собственных ионов поляризующий эффект ультразвука еще более усиливается (табл. 1). [c.185]

Справедливость этого уравнения для йодистого серебра была показана Фервейем и Кройтом [ ], а также Кольтгофом и Лингейном [ ]. Электрическая емкость двойного слоя и скачок потенциала, вызываемый дипольными молекулами, не изменяются при изменении концентрации собственных ионов. Это постоянство сохраняется при небольших концентрациях прибавляемых электролитов. При значительном изменении состава раствора в результате прибавления больших количеств электролитов величина скачка потенциала должна меняться вследствие изменения состава адсорбционного дипольного-слоя. [c.334]

Комплексообразование с одноименным ионом, осадка. Многие осадки могут реагировать с одним из собственных ионов, образуя растворимые комплексы. Например, хлорид серебра образует хло-ридные комплексы предполагаемого состава Ag l2, Ag lз и т. д. При высокой концентрации одноименного иона эти реакции вызывают увеличение растворимости осадка. На рис. 5-1 представлена зависимость экспериментально найденной растворимости хлорида серебра от логарифма концентрации хлорида калия в растворе. При концентрации хлорида меньше 10 М экспериментально найденная величина растворимости почти не отличается от рассчитанной по произведению растворимости хлорида серебра. При более высокой концентрации хлорид-иона рассчитанная растворимость стремится к нулю, в то время как измеренные величины [c.119]

Электроды первого рода. Некоторые металлы, погруженные в растворы своих солей, способны приходить в состояние равновесия по отношению к одноименным ионам в растворе. Положение этого равновесия при постоянной температуре определяется только природой металла и концентрацией катионов в растворе. Соответственно этому электродный потенциал металла в растворе собственных ионов не зависит от таких факторов, как размер электрода, объем раствора электролита и т. д. и остается постоянным во времени. Подобным образом ведет себя, например, медь в растворе Си504 или цинк в растворе 2п504, кадмий и серебро в растворах своих солей. Такие электроды называют электродами первого рода. Потенциал-определяющие ионы у электродов первого рода имеют ту же природу, что и материал самого электрода. [c.63]

Следующим классом анодных ускорителей будут являться комплексообразователи. Понижение концентрации собственных ионов металла может повышать скорость анодного процесса и, слсдовательно, скорость коррозии, особенно тех металлов, для которых малоэффективным является анодный процесс (например, для более благородных металлов). Такие интенсивные комплексообразователи, как цианиды, вызывают быстрое растворение даже серебра и золота. Аммиак (при условии наличия кислорода) сильно ускоряет процесс растворения меди и медных сплавов, связывая ионы меди в медно-аммиачные комплексы. Возможно, что подобное же ускоряющее действие на коррозию металлов (Си, Ре) оказывает и сероводород. [c.162]

Сурьма улучшает механические свойства мягкого свинца, а добавки серебра и олова, как и платиновые штифты, способствуют формированию плотного и хорошо проводящего слоя РЬОг, который во время эксплуатации и является собственно токоотдающей поверхностью. Если нет ни легирующих добавок, ни платиновых штифтов, то слой РЬОа остается пористым и трещиноватым и плохо держится на поверхности, так что в хлоридсодержащих средах металлический свинец, находящийся под слоем окиси РЬОз, реагирует с образованием ионов РЬС14 и переходит в раствор, из-за чего анодный заземлитель очень быстро расходуется. Даже в присутствии легирующих добавок или штифтов происходит формирование черно-коричневого, прочно держащегося и равномерно нарастающего слоя РЬС1з, что тоже связано с наличием ионов хлора. Если требуется гарантировать приемлемый расход материала анодного заземлителя, то должно обеспечиваться достаточно надежное залечивание неизбежных в процессе эксплуатации повреждений слоя РЬОз. В солоноватой или пресной воде это невозможно. Здесь и новый слой остается трещиноватым. Это ведет к усиленному расходованию материала анодного заземлителя. Если в таких водах возможно и образование кислорода, из-за чего слой покрытия отжимается от металлического свинца [12], то все анодные материалы на основе свинца (с добавкой серебра или с платиновыми штифтами), могут быть использованы только в средах с высоким содержанием хлоридов. Преимуществом свинцовых анодных заземлителей является их легкая деформируемость. Недостатком, кроме ограничения применимости только в средах с высоким содержанием хлоридов, являются высокая плотность (11—11,2 г-см-З) и сравнительно низкая для наружной защиты судов плотность анодного тока. [c.203]

Метод Фаянса (титрование с адсорбционными индикаторами). В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд (см. 1фавила адсорбции в разд. 9.1.5). Например, при титровании галогенид-ионов раствором нитрата серебра осадок Ag l до ТЭ заряжен отрицательно вследствие адсорбции собственных СГ -ионов. После ТЭ осадок перезаряжается и становится положительно заряженным из-за адсорбции Ag -ионов. Если в растворе присутствуют ионы красителя, имеющие определенный заряд, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин — слабая органическая кислота желто-зеленого цвета, диссоциирует с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке Ag l после ТЭ. При адсорбции окраска красителя изменяется на розовую (возможно, из-за образования малорастворимого комплекса с ионами серебра). [c.99]

Хлорид олова(П) ЗпСЬ-гНгО — белые кристаллы. При 40,5°С дигидрат хлорида олова(П) плавится в собственной кристаллизационной воде. В воде растворяется только в присутствии хлороводородной кислоты с образованием прозрачного раствора, содержащего ионы [Sn la] при значениях pH, близких к 7, выпадает осадок гидроксосолей предположительного упрощенного состава Sn l(OH). Кислый раствор хлорида олова(П) применяется для вы деления из растворов золота и серебра, например [c.333]

Пример 6-9. Концентрация гидроксильных ионов от собственной диссоциации воды пренебрежимо мала. Вычислите растворимость 5 карбоната серебра в воде, учитывая гидролиз карбонат-иона. Произведение растворимости АегСОз /(ар = 8- 10- 2 для Н2СО3 Л1 = 4- ШЛ /(2 = 5-10-". [c.133]

В чистых гетерополярных кристаллах удалось с полнейшей достоверностью установить движение ионов самой кристаллической решетки. Так, пропуская между двумя платиновыми электродами ток через электрически чистый кристалл NaNOg, мы наблюдали на катоде четко выраженную щелочную реакцию, не имевшуюся на аноде. В кристалле AgNOg при температуре немного ниже точки плавления ток выделяет на катоде тонкий спой металлического серебра черного цвета, обладающего большой проводимостью. При высоких температурах, когда собственная проводимость преобладает над проводимостью, обязанной своим происхождением случайным примесям, нам удалось (П. И. Лу-кирский и G. А. Щукарев), пропуская между электродами из расплавленного свинца ток через каменную соль, обнаружить в катоде Na, а в аноде С1 в ощутимых количествах в соответствии с законом Фарадея. [c.224]

Несмотря на значительную распространенность, элемент № 35 относят к рассеянным, и заслуженно. Как нримесь, он есть в сотнях минералов, а собственных минералов брома, как говорится, раз два и обчелся. Самый известный из них — бромаргирит AgBr. В отличие от большинства бромидов, бромистое серебро нерастворимо в воде. Собственных минералов брома мало еш е и потому, что его ион очень большой и не может надежно засесть в кристаллической решетке вместе с катионами средних размеров. [c.146]

На рис. 7-2 представлены данные растворимости хлорида серебра, графически иллюстрирующие 15] минимальную растворимость, влияние общего иона и собственную растворимость 5°, а также образование хлорсодержащих комплексов. Как видно из рис. 7-26, при низких концентрациях избыточного хлорида наблюдается действительно линейная зависимость между растворимостью и величиной, обратной произведению концентрации ионов хлорида и квадрата коэффициента активности. Нулевая точка пересечения соответствует S° (в этом случае собственная раство-)имость несколько меньше, чем по данным Форбе и Коула [13]). Тоскольку при низких концентрациях ионов хлорида заметного комплексообразования не происходит, лишь первые два члена в уравнении (7-33) имеют значение. При более высоких концентрациях линейная зависимость между растворимостью и концентрацией ионов хлорида должна иметь место, только в том случае, если образуется один хлорсодержащий комплекс Ag li (уравнение (7-36)]. Небольшое искривление графика на рис. 7-20 заставляет думать об образовании более сложных комплексов, [c.152]

Метод с применением хромата серебра менее чувствителен (определяют 0,03 мг хлорид-иона в 25 мл [23]), чем метод с применением дифенилкарбазоната ртути. Чувствительность его ограничена сравнительно высокой растворимостью хромата серебра, что дает высокие значения оптической плотности в контрольных опытах. Для уменьшения растворимости хромата серебра иногда рекомендуют введение этанола. Метод позволяет определять 1 — 80 мкг хлорид-иона. Определению мешают все анионы, которые образуют с ионом серебра соединения, менее растворимые, чем АдаСг04, т. е. ионы Вг , 3 , S N , 8 , ЗгОд", СаО - Кроме этого определению мешают ионы Ва(П) и 8г(П), образующие малорастворимые хроматы, а также ионы, имеющие собственную окраску [23, 159]. Хроматный метод особенно часто используют для определения хлорид-ионов в биологических объектах и воде [984]. [c.58]

Определение по окраске иода. Анализируемый раствор взбалтывают с иодатом серебра. В результате образования Ag l выделяется эквивалентное хлорид-иону количество иодат-ионов. После удаления избытка Ag-JOg центрифугированием в раствор вводят KJ или NaJ, которые окисляются до элементного иода. Выделившийся иод определяют фотометрическим методом или но его собственному поглощению при 350 нм [1021], или по поглощению иод-крахмального соединения, абсорбцию которого измеряют нри 615 нм [743]. Этим способом определяют до 180 мкг хлорид-иона с точностью, характерной для соответствующего титриметрического метода [743]. Мешают все ионы, взаимодействующие с ионом серебра. Иодат серебра был использован для определения хлорид-ионов в биологических объектах после предварительного разрушения протеинов [886] и в природной воде [1021]. [c.59]

Обратимся к ионной системе. Кристаллы бромата натрия относятся к ку-бической сингонии, элементарная ячейка содержит четыре молекулы, так что ион ВгОз должен иметь поворотную ось симметрии 3-го порядка. (Поскольку для кубической сингонии требуется наличие четырех осей 3-го порядка, а в. элементарной ячейке находится четыре иона ВгОд, то они должны располагаться на этих осях, а их собственные оси 3-го порядка должны совпадать с осями 3-го порядка ячейки.) С другой стороны, бромат серебра тетрагонален, и в его элементарной ячейке находится восемь молекул. Структурные требования в-этом случае таковы, что бромат-ион должен обладать только зеркальной симметрией. Вероятно (но совершенно не обязательно), что ион ВгОз имеет почти одинаковую структуру в обоих кристаллах, причем через ось 3-го порядка проходят три плоскости симметрии. [c.38]