Кристаллизация полимеров из расплава температуры

После выхода из головки расплав подвергается одновременной вытяжке в продольном и поперечном направлениях. Вытяжка в продольном направлении происходит за счет разности скоростей течения расплава и тянущего устройства. Коэффициент вытяжки обычно выбирается в пределах /Сп = 2ч-3,5. Примерно с такой же степенью происходит вытяжка расплава в поперечном направлении за счет раздува рукава сжатым воздухом. Скорость вытяжки, т. е. изменение размеров рукава во времени, зависит от скорости охлаждения, а также от коэффициентов вытяжки и раздува. Так, при медленном охлаждении расстояние от головки до линии кристаллизации сравнительно велико, поэтому рукав имеет вытянутую форму (рис. 5.56, а). Под линией кристаллизации понимают участок рукава,средняя температура которого равна температуре плавления полимера. При быстром охлаждении конусность рукава возрастает, т. е. линия кристаллизации приближается к головке (рис. 5.56, б). При этом вытяжка пленки осуществляется на более коротком участке, что приводит к увеличению скорости деформации и повышению степени ориентации макромолекул. Таким образом, изменяя скорость охлаждения, степень вытяжки и раздува, можно в широких пределах менять свойства пленок. [c.162]

Кристаллические структуры по-разному влияют на механические свойства кристаллических и кристаллизующихся полимеров. При приложении малых напряжений деформация кристаллических полимеров очень мала. Выше температуры плавления полимер переходит практически сразу в вязкотекучее состояние, при этом деформация резко возрастает (рис. И.8). Кристаллизующийся полимер того же химического строения имеет иную термомеханическую кривую. Так, если расплав кристаллизующегося полимера быстро охладить, то он не успеет закристаллизоваться и перейдет в стеклообразное состояние. До температуры стеклования он будет вести себя как обычный аморфный полимер, т. е. проявлять малые обратимые деформации. В отличие от-кристаллического, у кристаллизующегося полимера проявится и область высокоэластического состояния, и именно в ней, вследствие увеличения сегментальной подвижности макромолекул, наступит кристаллизация. Превратившись в кристаллический, полимер обнаружит высокие необратимые деформации лишь после достижения температуры плавления. [c.30]

В сравнении с низкомолекулярными кристаллами, для которых характерно скачкообразное изменение структуры, кристаллические полимеры переходят в другое фазовое состояние в некотором температурном интервале. Скорость кристаллизации полимеров разного химического состава находится в весьма широких пределах. Одни кристаллизуются быстро, другие медлен-по, что зависит от степени упорядоченности пачек в аморфном состоянии и от сложности построения надмолекулярных структур. Если пачка в аморфном состоянии состоит из более или менее параллельно сложенных макромолекулярных цепей, то процесс кристаллизации заключается в повороте цепей (см. рис. 3). На это требуется относительно малое время. Более длителен переход одной надмолекулярной структуры в другую. Если полимер кристаллизуется быстро, то при охлаждении расплава температура кристаллизации соответствует температуре плавления кристаллов. Если охлаждать расплав полимера, кристаллизующегося медленно, то он может закристаллизоваться при температуре нил<е Тпи или вовсе не закристаллизоваться. Таким образом, ускоряя или замедляя процесс охлаждения расплавленного полимера, можно изменить его структуру и свойства. Этим пользуются при переработке полимеров. [c.21]

Так, например, хотя переход расплав—кристалл в полимерах представляет со бой фазовый переход 1-го рода, тем не менее эсо- рошо известны термодинамические особенности поведения кристаллических полимеров, обусловленные отсутствием равновесного состояния для образцов, закристаллизованных при температурах, далеких от температуры плавления . Полимеры, закристаллизованные в неизотермических условиях, характеризуются не точкой плавления, а интервалом температур плавления, а при изотермической кристаллизации наблюдается зависимость температуры плавления от температуры кристаллизации. [c.42]

Кристаллический полимер выше Гпл представляет собой расплав, который содержит зародыши кристаллизации. Если расплав полимера находится при температурах выше Гцд длительное время. [c.163]

В других случаях, наоборот, требуется не повышать, а понижать склонность полимерных веществ к кристаллизации. Например, расплав полимерной серы-каучука очень вязкий из него можно вытягивать волокна, способные растягиваться на 1000%. Но полимер неустойчив уже при медленном охлаждении он кристаллизуется и распадается на циклические молекулы За. Однако, если макромолекулы полимера сшить, то полученная из него резина или пластик серы не кристаллизуются при температуре выше Тст и сохраняют стабильность долгие годы. Для. вулканизации серы-каучука используют фосфор и мышьяк, которые способны сшивать макромолекулы серы. [c.80]

Очищенный от возможных включений расплав поступает в плоскощелевую головку 5, имеющую температуру 275 °С. Из головки расплав в виде полотна поступает на поливной барабан 6 для быстрого охлаждения с целью затормозить кристаллизацию полимера. [c.151]

Взаимодействие полимерных цепей с поверхностью наполнителя, приводящее к уменьшению, их подвижности, должно изменять кинетику кристаллизации в случае кристаллизующихся полимеров. Наполнители могут оказывать влияние также и на процессы заро-дышеобразования при кристаллизации. Эффективность зародышеобразующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных заро-дышеобразователей,-на кристаллизацию показало [118—124], что они приводят к изменениям надмолекулярной структуры полимера, так как с изменением концентрации зародышеобразователей изменяются условия кристаллизации и процесс протекает с большей скоростью. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах, при которых полимер переходит в расплав, когда в его объеме гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. Увеличение числа центров кристаллизации приводит к увеличению общей скорости кристаллизации и уменьшению размера сферолитов (наличие добавки не влияет на скорость линейного роста сферолитов). [c.63]

Если расплавить полимер и охлаждать расплав со скоростью 1 град мин до —100°, то образец характеризуется термограммой 4. Отклонение термографической кривой от основной линии в области около —40° соответствует температуре стеклования. Холодная кристаллизация начинается при температуре около —20°, и при —6° наблюдается максимум кристаллизации. Плавление начинается при 20°, а пик плавления соответствует 35°. Площадь экзотермического пика кристаллизации практически равна площади эндотермического пика плавления. Если расплав полимера, как и прежде, охладить до —100°, а затем выдержать при комнатной температуре в течение 24 час и перед снятием термограммы снова охладить до —40°, то получим термографическую кривую 5. В этом случае отсутствует экзотермический пик, соответствующий холодной кристаллизации, который наблюдался на термограмме 4. Термограмма плавления состоит из главного пика, соответствующего температуре 38°, и второго пика, соответствующего температуре 23°. Если охлажденный после плавления образец полимера выдерживать при комнатной температуре не в течение 24 час, а в течение 10 суток и затем перед снятием термограммы охладить до —40°, то полученная термографическая кривая 6 характеризуется более четким вторым пиком при температуре 28°. Первый пик плавления остается неизменным и соответствует 38°. [c.321]

Тем не менее из сформулированного правила об идеальном типе полимера для волокон с температурой стеклования выше интервала температур эксплуатации есть одно исключение. Было отмечено, что в несшитых полимерах в области высокоэластического состояния (область III на рис. 12.10) при продолжительных нагрузках наблюдаются необратимые (пластические) деформации, в результате которых волокна из таких полимеров становятся мало пригодными. Сшивка волокон из подобных полимеров сложна технологически. Предварительная же сшивка полимера лишает его текучести и делает невозможной переработку в волокна через раствор или расплав. Тем не менее существует одна возможность, о которой кратко упоминалось ранее — сохранить высокоэластическое состояние полимера в волокне и предупредить в то же время его пластическую деформацию при температуре выше Для этой цели необходимо, чтобы взаимная неподвижность макромолекул была обеспечена за счет кристаллизации полимера. Вообще в большинстве практически используемых полимерных волокон полимер находится в закристаллизованном состоянии. Однако доля кристаллического материала относительно невелика, или, точнее, [c.293]

Приведем ряд примеров. Изотактический полипропилен обычно кристаллизуется в моноклинной форме. Однако при быстром охлаждении полипропилен кристаллизуется в виде сферических агломератов, состоящих из несовершенных гексагональных кристаллитов [9, 10]. Аналогичные результаты получил Уайт с сотр., исследуя волокно изотактического ПП, охлаждавшееся на воздухе и в воде [11 ]. Полибутен-1 при кристаллизации из расплава обычно образует кристаллы формы П [12]. Однако если расплав полибутена-1 подвергнуть деформации и только после этого произвести изотермическую кристаллизацию, то он кристаллизуется преимущественно в виде стабильных кристаллов формы I. Полимер, состоящий из кристаллов формы I, обладает более высокой плотностью (р = 930, Ри = 877 кг/м ). Более того, в ряде случаев наблюдается переход кристаллической формы П в форму I с максимальной скоростью при комнатной температуре [13]. Поэтому можно ожидать, что любые изделия из полибутена-1 будут подвергаться усадке при хранении. Величина этой усадки с увеличением деформации расплава уменьшается. Таким образом, инженер-технолог, прибегая к ориентации расплава, может избавиться от этой неприятной особенности весьма полезного полимера. [c.49]

В кристаллическое состояние полимеры переходят из жидкого (расплав, раствор) при понижении температуры. Кристаллизация протекает в результате фиксации положения отдельных сегментов и возникновения элементов дальнего трехмерного порядка в их расположении. [c.27]

В области / умеренных и небольших уц (низкие напряжения) формование волокон и пленок из расплавов хорошо кристаллизующихся полимеров (ПЭ, ПЭВД, ПКА и т. д.) приводит к росту у них сферолитов, сплюснутых относительно направления растяжения [66]. Как правило, с увеличением Яф степень сплюснутости сферолитов увеличивается, а диаметр уменьшается. Поскольку на выходящий из фильеры расплав действует не только растягивающее поле, но и термоградиентное, одно время считали, что именно последнее обуславливает неодинаковую скорость роста сферолитов в разных направлениях (перепад температуры вдоль формуемого волокна или пленки обычно на несколько порядков больше, чем в поперечном направлении). Однако, было обнаружено, что в деформированном расплаве сшитого ПЭ и при отсутствии термоградиентного поля растут анизометрические сферолиты [66]. Термодинамический анализ кинетики кристаллизации расплава в условиях растягивающих напряжений показал, что влияние молекулярной ориентации на структурообразование в этом случае сводится к подавлению роста кристаллитов в направлении растяжения. [c.59]

Если расплав кристаллизующегося полимера быстрым охлаждением был переведен в стеклообразное состояние, то для кристаллизации его следует нагреть выще температуры стеклования. Например, температура стеклования изотактического полистирола около 100°С. Ниже этой температуры он не кристаллизуется, выще 100 °С образуются кристаллы, которые плавятся при 220 °С. [c.109]

При нагревании полимер размягчается, и при повышении температуры на несколько градусов выше точки размягчения можно, используя скрещенные поляроиды, наблюдать четко воспроизводимую точку плавления кристаллического полимера. В этой точке кристаллиты поглощают количество тепловой энергии, достаточное для преодоления сил межмолекулярного взаимодействия. Образуется аморфный расплав полимера низкой вязкости. Если расплав быстро охладить, то он останется аморфным в течение некоторого времени, которое определяется главным образом температурой и в меньшей степени составом сополимера и количеством пластификатора. Кривая зависимости индукционного периода кристаллизации (или времени, в течение которого полимер остается полностью аморфным) от температуры показана на рис. ХП.4. [c.420]

В процессе экструзии кристаллическая структура полимера разрушается и расплав, выходящий из кольцевой головки экструдера, имеет аморфную структуру. При растяжении рукава и его охлаждении Происходит не только ориентация, но и кристаллизация элементов структуры. Из-за кристаллизации напряжение растяжения растет быстрее, чем уменьшается толщина пленки, поэтому при постоянном давлении и температуре диаметр рукава стабилизируется (образование так называемой линии замерзания ). [c.141]

Расплав полимера часто рассматривали как совокупность более или менее беспорядочно свернутых в спираль или перепутанных молекул 1 . Однако имеются некоторые данные по кинетике кристаллизации и сохранению двойного лучепреломления в фибриллах при температурах, превышающих температуры плавления свидетельствующие о том, что общая молекулярная организация в кристаллическом твердом теле сохраняется при таких температурах в течение значительного времени. Важно отметить, что плотность расплава полимера близка к плотности его кристаллов, что свидетельствует, по мнению автора, о том, что в расплаве много локализованных областей, в которых молекулярные сегменты более или менее параллельны, т. е. сохраняется структура кристалла, но отсутствует строгий поперечный и продольный порядок, свойственный кристаллу. В отсутствие когезии эти образования не бу г ,ут сильно влиять на физические свойства расплава. Возникнув в результате первоначальных флуктуаций, они сохраняются, если образец быстро охладить ниже Tg. Отсутствие интенсивного молекулярного движения при температуре намного ниже Tg предотвращает вращение и перемещение сегментов, необходимые для образования более совершенной решетки. [c.20]

Найденным закономерностям, по-видимому, можно дать следующую молекулярную интерпретацию. Флуктуации плотности в переохлажденных расплавах полимеров будут замораживаться при температуре, при которой выигрыш объемной свободной энергии системы за счет образования зародышей кристаллизации превысит энергетические потери на формирование границы раздела расплав—кристалл. Последующий процесс осаждения сегментов роста на растущую грань зародыша будет протекать быстрее в полимерах первой группы, обладающих высокими значениями доли свободного объема Va-—VK)jva, в то время как аналогичный процесс в полимерах второй группы должен развиваться значительно медленнее. Изложенные представления находятся в полном качественном согласии с механизмом переноса в расплавах полимеров, обсуждающимся в [143]. [c.61]

Чтобы получить КВЦ из молекул гибкоцепных полимеров, расплав подвергается большим растягивающим воздействиям. При этом гибкость цепей уменьшается (см. выше), и расплав переходит в упорядоченное состояние, аналогичное нематическому. При последующем охлаждении кристаллизация такого расплава происходит с образованием КВЦ, а полученное волокно (или пленка) обладает такими же прочностными показателями, как и его жесткоцепные аналоги. Однако КВЦ из гибкоцепных полимеров, в отличие от жесткоцепных кристаллич. полимеров, можно расплавить при температуре плавления сразу же возникают сегментальная подвижность и текучесть, и система разупорядочи-вается. [c.277]

Начнем с метода кратковременного (импульсного) нагружения, тем более что он дает возможность проследить за изменением деформируемости не только при нагревании, но и в ходе охлаждения. Если охлаждение расплава провести достаточно быстро, то он монсет не успеть закристаллизоваться для этого случая на рис. .11 получается кривая деформируемости, отмеченная стрелками, обращенными влево. Вязкотекучий расплав переходит в высокоэластическое состояние и, наконец, застекловывается. Если теперь начать нагревание застеклованного образца, то сначала изменение дефордгируемости пойдет в обратном направлении. Но в высокоэластическом состоянии при температуре, отмеченной точкой А, начинается кристаллизация полимера, которая приводит к падению деформируемости, допустим, до нуля. Новый ее подъем произойдет только в результате плавления кристаллической фазы. Ход деформируемости в процессе нагревания изобразится линией, обозначенной стрелками, направленными вправо. В данном случае плавление приводит к вязкотекучему состоянию, хотя не исключены и случаи, когда плавление возвращает полимер в высо-коэ.ластическое состояние, как это показано на рис. .12. Нетрудно видеть, что это С1юва определяется соотношением температур плавления и текучести. [c.130]

В [1] сообщалось об обнаружении эффекта устойчивого повыщения температуры кристаллизации и понижения температуры плавления высокомолекулярного кремнийорганического синтетического каучука СКТВ-1 (представляющего собой полидиметилсилоксан [-(81-0)(СНз)2-] (ПДМС) с 0.5 мол. % винильных групп) в результате кратковременного воздействия слабого (<0.2 Тл) импульсного магнитного поля (ИМП) на расплав полимера. [c.183]

Обнаруженный и описанный выше эффект изменения кристаллизации гибкоцепных полимеров в результате импульсного магнитного воздействия на их расплавы может быть назван магнитокристаллизационным эффектом (МКЭ). Выводы предложенной ранее качественной модели этого эффекта о характере ИМП-индуцированного изменения нуклеации и кинетики кристаллизации полимеров получили прямое экспериментальное подтверждение. В результате воздействия ИМП на расплав высокомолекулярного гибкоцепного полимера действительно повышается плотность центров зарождения областей кристаллизации, и уменьшается размер этих областей, т.е. происходит ожидавшийся при увеличении длины полимерных цепей переход от зарождения и роста отдельных крупных кристаллитов к равномерному зарождению мелких кристаллитов, образующих в итоге сплошное кристаллическое поле. Это позволяет утверждать, что повышение температуры кристаллизации обусловлено повышением молекулярной массы полимера за счет сшивания его цепей в ИМП, а снижение температуры плавления - увеличением поверхности границ кристаллитов при уменьшении их размеров. [c.186]

Следует отметить, что даже для тщательно обеспыленных полимерных систем наиболее типично гетерогенное зарождение кристаллизации. В расплаве или растворе полимера в определенном интервале температур всегда присутствуют агрегаты макромолекул, характеризующиеся достаточно большими временами жизни. Они и выполняют роль гетерогенных зародышей. Кристаллизация на гетерогенных зародышах начинается уже при небольших переохлаждениях системы и характеризуется относительно короткими периодами индукции. Скорость гетерогенного зародышеобразова-ния в значительной степени зависит от температурной предыстории системы. Если кристаллический полимер с определенной надмолекулярной структурой многократно расплавлять и расплав нагревать до одной и той же температуры, не слишком превышающей Тпл, то при последующем его охлаждении и кристаллизации исходная морфологическая картина каждый раз в точности повторяется. Эта память расплава объясняется тем, что кристаллизация каждый раз начинается на одних и тех же зародышах, которые в условиях опыта не разрушаются и вследствие высокой вязкости расплава за время опыта даже не успевают существенно переместиться в пространстве. Однако если тот же расплав сильно перегреть, то гетерогенные зародыши разрушаются и последующая кристаллизация уже характеризуется гомогенным зарождением. Она начинается при относительно больших переохлаждениях системы и характеризуется большими индукционными периодами по сравнению с таковыми при кристаллизации на гетерогенных зародышах. Гомогенный зародыш, по всей вероятности, представляет собой одну макромолекулу, принявшую в результате флуктуации кристаллоподобную складчатую конформацию. [c.188]

Например, среди сополиэфиров, полученных на основе метилгидрохинона и дихлораигидридов терефталевой и л<-карборандикарбоновой кислот, взятых в мольном соотношении 1,0 0,4 0,6, способностью перехода в ЖК-расплав обладает только сополимер блочного строения с К = 0,69, = 0,06 (табл. 3.5). Для сополимеров, имеющих строение полимерной цепи, близкое к статистическому (К = = 1,06- 1,14, = 0,32- -0,40), способность перехода в ЖК-состояние определяется, как видно, прежде всего соотношением в их структуре остатков дикарбоновых кислот. С уменьшением содержания звеньев л<-карборандикарбоновой кислоты возрастает склонность полимеров к кристаллизации и образованию ЖК-расплава, увеличивается температура перехода в ЖК-состояние, сужается температурный интервал мезофазы, верхний предел которого ограничивается температурой начала интенсивной термической деструкции сополиэфиров. [c.185]

Интересным методом регулирования структуры является метод введения в расплав полимера искусственных зародышей, которые становятся центрами кристаллизации. Ими могут быть разли шые органические вещества, нерастворимые в полимере, плавящиеся при более высоких температурах, чем сам полимер, и химически ие взаимодействующие с ним, например иидиго. ализарин и т. д. При Этом можно получить разнообразные надмолекулярные структуры одного и того же полимера, так как они зависят от формы введенных кристалликоп. Так, введение 1% тоикодисперсного индиго в расплав полипропилена при экструзии приводит к образованию пленок с однородной мелкосферолитной структурой. Пленки, полученные при тех же условиях в отсутствие искусственных зародышей, состоят из крупных сферолитов с четкими границами раздела. Первые обладают вынужденной эластичностью, вторые разрушаются Хрупко. Аналогичные данные получены для изотактиче-ского полистирола н гуттаперчи. [c.239]

Процесс заполнения формы при литье под давлением термопластичных материалов принципиально отличен от процесса заполнения формы при литье термореактивных и вулканизующихся материалов. Рассмотрим вначале этот процесс качественно. Как только расплав поступает в форму, на поверхности полости формы образуется слой затвердевшего полимера (рис. УП1.19, а). По мере продвижения в глубь формы фронта расплава вслед за ним в глубь формы продвигается и фронт затвердевшего слоя, отставая от первого на время, необходимое для охлаждения пристенного слоя до температуры кристаллизации (или текучести). [c.423]

Наличие таких упорядоченных областей также позволяет легко понять способность полимеров при кристаллизации к восстановлению в основных чертах структур, существовавших в них ранее. По-видимому, плав лепив полимеров является в первую очередь так называемым азимутальным плавлением, в результате которого молекулы приобретают способность к вращению и раздвижению, что приводит к утрате характерных черт кристаллической дифракции. Одьсако полученный расплав должен нести в себе черты, характерные для кристаллического состояния в смысле чередования вы-сокоунорядоченных и аморфных областей. С новышением температуры возрастает возможность выравнивания плотностей высокоупорядоченных областей и аморфных прослоек. С этой точки зрения можно объяснить зависимость степени переохлаждения от предварительного перегрева расплава полимера. [c.174]

Изучение процессов кристаллизации проводили в пленках, полученных из растворов и расплава. Образцы для исследования готовили следующим образом. В расплав полигексаметиленадипинамида или 5%-ный его раствор в муравьиной кислоте добавляли красители в отношении к полимеру 1 100 и 1 1000. После достюкения гомогенного смешения полиамида с поверхностно-активным веществом образцы, в случае расплава полиамида предварительно нагретые до 280°, кристаллизовали охлаждением со скоростью 4—5° в 1 мин. до комнатной температуры. В том случае, когда поверхностноактивные вещества вводили через раствор, образцы готовили в виде пленки путем полного испарения растворителя и последующей кристаллизацией в условиях, одинаковых с расплавом. [c.391]

Большая серия работ по изучению кристаллизации ПЭ и ПП в таких условиях была проведена в последнее десятилетие Портером [74] и Саузерном (Southern, см. [73]). Найдено, что давление, необходимое для постоянной скорости движения плунжера, продавливающего через капилляр вискозиметра Инстро-на расплав ПЭ при Г=130— 145°С, непрерывно растет. По достижении значения 1,9-10 Па в капилляре происходит почти мгновенная (в течение нескольких секунд) кристаллизация массы полимера, что приводит к прекращению выхода экструдированного материала. При некоторой критической комбинации давления, температуры и скорости сдвига кусок нити ПЭ со стороны входа в капилляр получается исключительно [c.61]

Плавление сопровождается значительными изменениями различных свойств полимера. Измеряя эти свойства при разных температурах, можно определять температуру плавления. Эдгар с сотрудниками применяли пенетрометр для определения температур плавления полиэтилентерефталата, полиэтилепсебацината и поли-этиленадипата. Для этой цели можно использовать измерение других физико-механических свойств, например модуля Юнга и вязкости. Скотт определял температуру плавления полиэтилентерефталата методом дифференциального термического анализа. Типичные результаты представлены на рис. 3. Для этой цели использовали так-,же и оптические методы , поскольку при плавлении исчезает двойное лучепреломление . Другой метод состоит в построении кривых нагревания и охлаждения, т. е. в определении зависимости температуры образца от времени . Когда расплав полимера медленно охлаждается, то экзотермический тепловой эффект фазового перехода вызывает задержку охлаждения. Таким образом, кривые охлаждения показывают точку плавления, тогда как при нагревании фиксируется интервал температур плавления. Гистерезис этих кривых обусловлен тем, что температуры плавления и кристаллизации у большин- [c.13]

Другой способ изучения гомогенного зародышеобразования был впервые предложен Воннегутом [ 182]. Он раздроблял расплав на такие мелкие капельки, что они не могли содержать гетерогенные зароды-, ши. Гомогенное зародышеобразование при кристаллизации этих капелек можно было изучать при помощи светового микроскопа. Скорость кристаллизации при температуре гомогенного зародышеобразования обычно столь велика, что кристачлизация полимера в капельке проходит на одном зародыше. Типичные данные, полученные в работе [39] для полиэтилена, представ.чены на рис. 5.13. На рисунке видны четыре отчетливо выраженные области зародышеобразования. Толь- [c.41]

Кристаллические полимеры существенно отличаются от обычных низкомолекулярных кристаллических веществ [10]. Кристаллические образования в полимерах, как правило, не имеют граней и четких поверхностей раздела. В отличие от кристаллов низкомолекулярных веществ кристаллические полимеры ые имеют точной температуры фазового перехода. Их превращение в расплав и процесс кристаллизации происходит в определенном интервале температур. [c.17]

Возвращаясь к тепловой задаче, исследуем сходимость расчетных значений температур с экспериментальными на примере получения цилиндрических блоков из поликапроамида (ПА-6). Определим все константы этого материала, необходимые для расчетов. Образцы диаметром 67 и длиной 300 мм (такое соотношение размеров позволяет рассматривать их практически однородными по продольной координате г) получали методом анионной активированной полимеризации е-капролактама, как описано в работе [156]. Получаемый при этом переохлажденный расплав полимера (7 пл=228°С) охлаждали, изменяя температуру окружающей среды по линейному закону. При этом автоматическая система регулирования обеспечивала скорость охлаждения 1 °С/мин. В процессе решения обратной задачи, определяемой уравнениями, описывающими тепловой процесс кристаллизации в периодическом факторе, были найдены следующие значения констант 7о = 317К, = 287 К, г])=226 К, /Со = 16 мин-> , = 35 Вт/(м-К), ЛЯ=164 кДж/кг, Срр = 2,6- 103 кДж/(мЗ.К). [c.89]

При литье под давлением расплав полимера попадает в форму, стенки которой имеют температуру ниже Гпл- Кристаллизация начинается у стенок формы, а затем проходит во внутренних слоях отливки. Первые порции расплавленного полимера, соприкасаясь со стенками формы, подвергаются напряжениям сдвига в направлении течения и быстро кристаллизуются. В этом случае возникают особые типы центров кристаллизации, в виде очень маленьких фибрил непра- [c.164]

Эффективность зародышеобразующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных зародышеобразователей, на кристаллизацию показало [384- 386], что при их введении изменяется надмолекулярная структура полимера, поскольку при увеличении концентрации зародышеобразователей повышается скорость протекания процесса. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах перехода полимера в расплав, когда гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются в его объеме. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. Увеличение числа центров кристаллизации приводит к повышению общей скорости кристаллизации и уменьшению размера сферо-литов (наличие добавок не влияет на скорость линейного роста сферо-литов). [c.146]

Полифосфаты образуются и из циклических или линейных гомологов строения [Na0(0)P—0] при установлении равновесия в расплаве при температурах выше 627°. Введение в расплав зародышей кристаллизации приводит к выделению NaPOa-IV, соли Курроля, представляющей собой асбестоподобный волокнистый линейный высокополимер. Молекулярный вес соли Курроля может изменяться от 235 ООО до почти 2 ООО ООО, причем полимеры с более высоким молекулярным весом получены при более высоких температурах [91]. Однако средний молекулярный пес полимеров, образующихся в результате установления равновесия в расплаве, зависит не только от температуры (650—850°), [c.341]