Омыление эфиров в присутствии эфиров

Эфиры. Присутствие эфиров, в частности сложных эфиров, в нефтях отмечалось в целом ряде работ. Однако соединения этого типа Б чистом виде еще не были выделены из нефтей. О наличии сложных эфиров судят по разности между определением кислотности и числом омыления. [c.81]

Гидролиз, или омыление эфиров, происходит в присутствии воды и является обратимым процессом, направление которого определя- [c.204]

Омыление — гидролиз сложных эфиров в присутствии щелочи. Происхождение термина связано с методом производства мыла из жиров. [c.328]

Гидролиз или омыление эфиров происходит в присутствии воды и является обратимым процессом, направление которого определяется pH. Например, получение эфира из метилового спирта и уксусной кислоты идет обратимо [c.213]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Методом лаковой полимеризации получают растворы поливи-нилацетата, обычно в спиртах или сложных эфирах. Эти растворы используются в качестве клеев, но основное назначение полимера, получаемого при полимеризации винилацетата в среде органических растворителей,— превращение его в поливиниловый спирт путем омыления в присутствии щелочных или кислотных катализаторов. [c.5]

Скорость реакции представляет собой параметр, который можно использовать для анализа смесей. Так, определение ненасыщенности бромированием (см. с. 294) возможно благодаря тому, что скорость присоединения брома к двойной связи значительно больше скорости замещения. Другим примером может служить определение гидроксильной группы в присутствии аминов (см. с. 40) с помощью ацетилирования. Из гидроксисоединений получают сложные эфиры, а из аминов амиды последующее омыление эфиров не сопровождается гидролизом амидов, поскольку первые омыляются значительно быстрее последних. [c.623]

Некоторые химические реакции, например, омыление эфира, инверсия сахара и т. д., идут в присутствии иона водорода [c.140]

Реакция омыления протекает в присутствии щелочи. Скорость омыления зависит от концентрации ионов 0Н в растворе и от температуры. Наиболее часто омыление проводят при температуре кипящей водяной бани. Кроме того, скорость омыления эфиров зависит от природы эфира. В одних случаях реакция омыления протекает быстро, даже при обычной температуре, в других продолжается несколько часов. Сложные эфиры, растворимые в воде, сравнительно легко омы-ляются даже водным раствором щелочи, плохо растворимые эфиры — в спиртовой среде. Для омыления пользуются преимущественно спиртовым раствором КОН. Спиртовые растворы щелочей при хранении меняют свой титр, поэтому поправочный коэффициент для них определяют в каждом отдельном случае при помощи контрольного титрования. [c.251]

Скорость химической реакции определяется совокупностью огромного числа элементарных актов взаимодействия между молекулами (или атомами, или ионами). Акты эти могут быть одинаковыми (в простых реакциях) или различными, происходящими параллельно или последовательно . Кроме того, в некоторых случаях один из компонентов реакции присутствует в таком большом избытке, что расход его в реакции практически не отражается на его концентрации. Так, при омылении водой сложного эфира [c.461]

Различие между молекулярностью и порядком реакции вызывается, например, тем, что один из компонентов ее присутствует в таком большом избытке, что расход его в реакции практически не отражается на его концентрации. Так, при омылении водой сложного эфира в разбавленном водном растворе по уравнению [c.317]

ОМЫЛЕНИЕ — расщепление сложных эфиров в присутствии воды или воды и к-т (также щелочей) с образованием соответствующих спирта и к-ты или соли и к-ты.. [c.416]

Среди продуктов омыления и разложения эфиров азотной кислоты также присутствует нитрит [c.64]

Хотя другие сложные эфиры целлюлозы и такие простые эфиры, как этилцеллюлоза, не употребляются теперь для искусственного волокна, они применяются для приготовления пластмасс и лаков (стр. 329). Упомянуть о них здесь удобно в виду их близкого родства с ацетилцеллюлозой и нитроцеллюлозой. Смешанные сложные эфиры, как, например, ацетилпропионат ацетобутират целлюлозы, получаются путем обработки целлюлозы смесью хло-рангидридов кислот в присутствии основания (большей частью пиридина). В отличие от производства ацетилцеллюлозы, здесь не требуется омыления. Эти смешанные сложные эфиры обладают повышенной сопротивляемостью действию воды и большей совместимостью с растворителями, смолами и пластификаторами, чем ацетилцеллюлоза (стр. 375). Простые эфиры, другой многообе-ш,ающий тип производных целлюлозы, изготовляются нагреванием алкалицеллюлозы с алкилхлоридами или сульфатами в подходящих растворителях, например бензоле, в присутствии избытка едкого натра. Чтобы получить полное превращение в триэфир, необходима повторная обработка, вследствие разбавляющего действия воды, образующейся при реакции [c.380]

Реакция протекает в щелочной среде при кипячении реагирующей жидкости. После омыления эфиров в щелочной среде пробу титруют кислотой в присутствии фенолфталеина или лакмуса. Затем находят количество щелочи, взятое на омыление,, которое эквивалентно количеству омыленных эфиров, и вычисляют содержание эфиров в пробе в пересчете на уксусноэтиловый эфир. Определению сложных эфиров мешают альдегиды, присутствующие в пробе. При содержании альдегидов более 0,5% их удаляют, обрабатывая пробу солянокислым гидроксила-мином. [c.183]

Иногда ДЛЯ разделения смесей можно использовать различную прочность эфирных связей. Коннер [38] описал методику, по которой путем селективного омыления можно анализировать смеси эфиров смоляных и жирных кислот. Часть смеси эфиров омыляют в мягких условиях, обычнО при относительно непродолжительном кипячении с обратным холодильником с разбавленным спиртовым раствором КОН. При такой обработке эфиры жирных кислот полностью омыляются, а эфиры смоляных кислот остаются относительно незатронутыми. По количеству израсходованного раствора КОН определяют содержание эфиров жирных кислот. Другую часть образца омыляют в более жестких условиях, используя более концентрированные растворы щелочи в высококипящих растворителях, например в гликолях или глицерине, при более продолжительном кипячении с обратным холодильником. При этом обычно происходит полное омыление всех присутствующих эфиров. Разность между количествами щелочи, израсходованными при омылении в жестких и мягких условиях, позволяет непосредственно определить количество присутствующих эфиров смоляных кислот. [c.78]

Испытуемое вещество извлекают из лекарственных средств спиртом. В результате омыления эфира раствором едкого натра в присутствии сплава Деварда связанную азотную кислоту восстанавливают до аммиака, последний после перегонки титруют в при- емнике (так же, как и по методу Кьельдаля). Поскольку в лекарственных формах может присутствовать в качестве продукта разложения свободная азотная кислота, ее определяют наряду со связанной азотной кислотой. С этой целью спиртовую вытяжку, разбавленную водой, многократно встряхивают с хлороформом. В слой хлороформа переходит только сложный эфир, а свободная азотная кислота остается в водном слое. После отгонки хлороформа связанйую азотную кислоту определяют титрованием полученного при ее восстановлении аммиака, а свободную азотную кислоту после восстановления до аммиака в водном растворе определяют спектрофотометрическим методом, основанным на взаимодействии с реактивом Несслера (см. УП. а). [c.235]

Эфиры ортокремниевой кислоты — это горючие жидкости с характерным запахом, растворимые во многих органических растворителях. Они легко разлагаются водой с омылением, причем присутствие щелочей и кислот ускоряет омыление. Продукты омыления легко конденсируются, что имеет важное техническое значение. Получают эфиры ортокремниевой кислоты при взаимодействии спиртов и фенолов с кремнегалогенами [c.22]

Присутствие в любых водных растворах ионов Н3О+ и ОН" существенно влияет на протекающие в них химические процессы. В основе многих химических реакций в водных растворах лежит переход протона от одних молекул или ионов к другим. Прежде всего — это реакции протолитической диссоциации кислот. К ним относятся также реакции гидролиза, когда взаимодействие воды с солью слабой кислоты и сильного основания придает раствору щелочную реакцию, а с солью сильной кислоты и слабого основания — кислую. Другим примером, где в реакции участвуют ионы Н+ или ОН", может служить реакция нейтрализации, на которой основано ацидиметрическое и алка-лиметрическое титрования, широко применяющиеся в объемном анализе. Во многих случаях ионы Н+ оказывают каталитическое действие на химические процессы (омыление эфиров, инверсия тростникового сахара и др.). [c.594]

Еще в прошлом веке было найдено много реакций, которые ускоряются при добавлении некоторых посторонних веществ, напрнмер омыление эфиров ускоряется в присутствии кислот, а разложение бертолетовой соли происходит быстрее при добавлении перекиси марганца. Изменение скорости химической реакции под влиянием веществ, которые сами не являются участниками реакции, называется катализом. Эти вещества — катализаторы — влияют при их добавлении в весьма малых количествах. Иногда одна весовая часть катализатора вызывает превращение 10 —10 частей реагирующих веществ. Катализаторы могут увеличивать скорость некоторых реакций в тысячи и даже в миллионы раз. Разумеется, что такое ускорение при помощи катализаторов может осуществляться лишь при термодинамически возможных реакциях. Если данная реакция термодинамически невозможна, то применение катализатора ие приведет к ее протеканию. Отметим, что ускорение реакций при добавлении катализаторов называется положительным катализом. Существуют, однако, случаи, когда такое добавление приводит к замедлению реакции. Это явление называется отрицательным ка-та.иизом. [c.274]

Для аналитических целей важно, что алкоголиз хлорангидридов иногда может быть осуществлен и в водной среде. Это дает возможность выделить спирт из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттен — Баумана). В водном растворе реакцию удается провести только с теми хлорангидридами, которые трудно растворимы в воде. В этом случае хлорангидрид извлекает из водной фазы спнрт и реагирует с ним гомогенно. Конкурирующая реакция между хлорангидридом и водой (или прибавленным для связывания кислоты ионом гидроксила) идет лишь на границе раздела фаз и поэтому лротекает медленно. Для того чтобы избежать омыления образовавшегося сложного эфира, надо работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере ее расходования. Надежным способом избежать омыления сложного эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйнхорна). [c.81]

Глутаровая кислота может быть получена омылением цианистого триметилена кислотами или щелочами омылением метилендима-лонового эфира или метилендициануксусного эфира окислением циклопентанона азотной кислотой или d присутствии катализатора Глутаровую кислоту можно также получить каталитическим окислением метилциклогексана и окислением пентамети-ленгликоля перманганатом . [c.176]

При определении содержания этилового спирта в смеси с толуолом и водой к 1,000 г смеси добавили уксусный ангидрид и пиридин. Дистиллят, содержащий этилацетат, обработали 23,75 мл 1,000 М NaOH, провели омыление эфира и оттитровали избыток щелочи 15,25 мл 1,000 М раствора НС1 в присутствии фенолфталеина. Вычислить массовую долю (%) этилового спирта в смеси. [c.97]

При гидролизе или омылении эфиров обычно образуются карбоновая кислота, а также спиртовые или фенольные фрагменты, которые можно разделить, превратив в производные, и анализировать методом ГХ по отдельности. (См. гл. 1, разд. И, А — И, Г. Об образовании производных фрагментов см. эту главу, разд. II.) Не слишком полярный спирт, не содержащий кислотных групп, (а возможно, и мешающие примеси) можно удалить путем экстракции из щелочного раствора для проведения омыления несмешиваю-щимся с ним растворителем [44]. Спирты, мешающие анализу, можно также и испарить из смеси под вакуумом. Кислоту, если она не слишком поляриа из-за присутствия в молекуле других функциональных групп, можно экстрагировать растворителем после подкисления раствора для омыления. [c.140]

Для анализа кинетики реакции ксантогенирования в широких интервалах параметров, когда уравнения реакций целых порядков из-за гетерогенности системы неприменимы, наиболее целесообразным является применение уравнения реакций нулевого порядка [2, 11]. Оно справедливо для малорастворимых реагентов, если они присутствуют в избытке в другой фазе. Классическим примером такой реакции является омыление сложного малорастворимого эфира в воде, концентрация которого будет поддерживаться постоянной за счет постоянного восполнения из несмешивающего-ся эфирного слоя [30, с. 468]. Поскольку концентрация реагента в зоне реакции постоянна, то скорость реакции также постоянна и является, по-существу, константой скорости реакции. Процесс ксантогенирования, особенно в начальной его стадии, когда в избытке имеется жидкий СЗг, принадлежит к этому типу реакций. [c.90]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

Перенапряжение скелетных связей при деформации макромолекул, сопровождаемое искажением орбиталей межатомных связей боковых групп, вызывает их активацию. Активирующий эффект проявляется наряду с эффектом вскрытия новых, адсорбционно ненасыщенных поверхностей при механодиспергировании жестких полимеров. Например, при механодиспергировании волокон поли-акрилонитрила (ПАН) в вибромельнице в присутствии омыляю-щего агента 0,35%-ным ЫаОН и при омылении тем же раствором предварительно диспергированного волокна обнаружено проявление [124, 125] собственно механоактивации и постэффекта (см. рис. 13). Особенно существенен эффект собственно механоактивации, позволяющий в 6 раз ускорить процесс и увеличить степень омыления до 50%. Несомненно, что подобная механоактивация будет происходить и при других полимераналогичных превращениях любых полимеров, например этерификации или омылении эфиров целлюлозы, омылении поливинилацетата, полиакрилатов и т. д. [c.47]

Других побочных реакций в этом случае не происходит, что является важным при изучении процесса сшивания диэпокси- пли ГЧ-ыетилольными соединениями. Две указанные выше реакции могут привести к образованию трех типов продуктов кислых эфиров целлюлозы, эфиров с внутримолекулярными мостичными связя.мп и эфиров с междумолекулярнымн связями. Количество кислого эфира может быть легко определено, так же как и количество среднего эфира, методами, основанными на ионообмене и щелочном омылении. Реакции целлюлозы с полифункциональными кислотами исследовались многими авторами. Для реакции химического сшивания использовались дихлорангидрид фтале-вой кислоты, фталевый и малеиновый ангидриды в присутствии катализатора — бензолсульфоновой кислоты, различные полифункциональные карбоксильные ки- [c.204]

Омыление эфиров до соответствующих спиртов и колориметрическое определение по реакции конденсации с п-диметнламннобензальдегидом в присутствии серной кислоты. [c.96]

Омыление эфиров до соответствующих высших спиртов и колориметрическое определение по реакции конденсации последних с п-днметиламиио-бензальдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты. [c.112]

Принцип метода. Метод основан на омылении эфиров до соответствующих спиртов и колориметрическом определении последних по реакции конденсации с п-диметиламинобензальдегндом в присутствии серной кислоты. [c.143]

Путем ряда достаточно сложных технологических операций—гидрирования бензола водородом, окисления циклогексана кислородом воздуха в присутствии циклогексанола, омыления эфиров водным раствором едкого натра, переработки продуктов реакций окисления и т. д. — выделяют адипиновую кислоту и циклогексаноп. Последующим оксими-рованием циклогексанона раствором гидроксиламинсульфата получают капролактам-сырец его экстракция производится трнхлорэтиленом и водой. Водный раствор капролактама упаривается в выпарной установке, подвергается дистилляции и сушке. [c.237]

В. Оствальда, Н. А. Меншуткина п Д. П. Коновалова [47—49]. Оствальд выразил математически процесс омыления уксуспомети-лового эфира в присутствии сильных кислот. Скорость этой реакции увеличивается до определенного момента пропорционально [c.31]

Краун-эфиры находят все возрастающее применение в синтетической органической химии. Их эффективность в основном зависит от их способности сольватировать катионы в неполярной органической среде. Кроме того, образование комплекса с катионом предотвращает близкую ассоциацию противоионов, и это свойство вместе со слабой сольватпрующей способностью неполярной апро-тонной среды для анионов способно приводить к увеличению нуклеофильности и основности анионных агентов. Например, гидроксид калия может растворяться в толуоле в присутствии 1 моль-экв дициклогексил-18-кр аун-6 с образованием приблизительно 0,3 М раствора, в котором легко протекает омыление стерически затрудненных эфиров 2,4,6-триметилбензойной кислоты в отличие от их относительной стабильности к действию основания в гидроксилсодержащих растворителях. [c.419]

Взаимодействием серебряной соли бензойной кислоты с иодом в присутствии гексадецена-1 с последующим омылением образовавшегося дибензочного эфира гликоля был получен гексадекан-диол-1,2. [c.263]