Метилметакрилат растворимость

Полиметилметакрилат [-СН2-С(СНз)СООСНз-] получают полимеризацией мономера в присутствии инициаторов или катализаторов. Метилметакрилат при хранении под действием кислорода и солнечного света полимеризуется, поэтому в него вводят ингибиторы. Полиэфиры кислот в отличие от полимерных кислот не растворимы в воде, но растворимы в органических растворителях, таких как сложные эфиры, кетоны, ароматические углеводороды и галогенпроизводные углеводородов. Полиметилметакрилат получают блочным и эмульсионным методами. Это прозрачный, даже в толстом слое, полимер, который используется для получения оптически прозрачных стекол. Полиметилметакрилат устойчив к действию растворов кислот и щелочей, не растворяется в бензине и маслах, легко обрабатывается механическим способом, при температурах [c.58]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Это можно объяснить тем, что в бензоле (применяемом в качестве растворителя) цепи метилметакрилата растворимы, в отличие от ангидридов. Можно предполагать, что по мере обогащения цепи ангидридными группами, она всё более запутывается и доступ к ангидридным группам уменьшается. Из результатов кинетических исследований мы можем вывести гипотезу [c.21]

Важной особенностью ненасыщенных полиэфиров является их способность растворяться в мономерах, таких, как стирол, метилметакрилат, диаллилфталат, и др. Растворимость полиэфиров в мономерах зависит от их состава и соотношения концевых функциональных групп. [c.248]

При применении мономеров, обладающих сравнительно хорошей растворимостью в воде (например, акрилонитрил), и водорастворимых инициаторов полимеризация протекает сначала в молекулярном (истинном) растворе, а затем в выпадающих из раствора агрегатах макромолекул. Если растворимость мономера в воде составляет 1—3% (виниловые эфиры, метилметакрилат и др.) и инициатор водорастворим, происходят, по-видимому, одновременно процессы, характерные для мономеров как с хорошей, так и с плохой растворимостью. Когда применяются нерастворимые в воде инициаторы, инициирование и полимеризация, независимо от растворимости мономера, протекают в мицеллах мыла, содержащих растворенные мономер и инициатор (а также в каплях эмульсии). [c.254]

Мономеры, растворимость которых в воде составляет 1—3% (метилметакрилат и другие акриловые эфиры). Процесс начинается в молекулярном, водном растворе или в мицеллах эмульгатора и продолжается в ПМЧ, образующихся из мицелл и агрегатов макромолекул, выпадающих из водного раствора. [c.11]

Таким образом, это распределение независимо как от молекулярной массы полимера, так и от параметра взаимодействия полимер—разбавитель его можно приблизительно рассматривать как постоянную величину при низких концентрациях мономера.- Мономер преимущественно распределяется в полимерной фазе, если его параметр растворимости существенно отличается от такового для разбавителя (большие значения Хт. d) или близок к параметру растворимости полимера (малые значения Хт. р)-Экспериментальные исследования в алифатических углеводородах дали для метилметакрилата значения ф-/ф I и 2 для винилацетата (см. стр. 199). [c.146]

Пока, однако, опубликовано очень мало экспериментальных данных, которые можно было бы использовать для проверки предсказанных соотношений. Зависимость от концентрации мономера было бы трудно отличить от косвенных влияний, обусловленных изменением растворимости. Наиболее убедительной проверкой было бы исследование влияния скорости инициирования на число частиц, которое должно быть пренебрежимо малым в модели постоянного радиуса частиц. Результаты, полученные при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в углеводородах, указывают на то, что скорость инициирования — относительно маловажный параметр, однако, эти результаты не охватывают достаточно широкую область значений, чтобы быть убедительными. Кроме того, следует помнить, что увеличение скорости инициирования понижает среднюю молекулярную массу, и это может, в свою очередь, уменьшить долю олигомеров, достигающих пороговой молекулярной массы зародышеобразования. [c.182]

Наиболее весомым аргументом, свидетельствующим в пользу того, что полимеризация протекает в объеме частиц, является прямое измерение степени набухания заранее полученных частиц полимера, диспергированных в содержащих мономер алифатических углеводородах, при условиях, соответствующих реальным условиям дисперсионной полимеризации [89] (табл. IV.10). Такие исследования показывают, что метилметакрилат при низких и средних концентрациях распределяется между частицами поли-, метилметакрилата и алифатическими углеводородными разбавителями в приблизительно одинаковых концентрациях. Близкие к единице значения для коэффициента распределения получены также из кинетических данных [1]. Сходные результаты установлены при исследованиях родственных систем [60]. Для винилацетата распределение сдвигается в сторону фазы полимера (приблизительно в отношении 2 1). Схожие результаты установлены и для других мономеров, включая акрилонитрил. Согласно экспериментальным данным, распределение мономера не зависит от размера частиц, как это и предсказывается теорией растворов полимеров (стр. 147). Близкие значения для исследуемых величин установлены в измерениях с использованием полимера в блоке, если время наблюдения было достаточным для достижения равновесного состояния. Степень поглощения мономера частицами в этих системах (—10%), когда мономер растворен в непрерывной фазе, много меньше таковой при водноэмульсионной полимеризации. В последнем случае концентрация мономера в частицах полимера может достигать 60—70%, если водная фаза насыщена мономером, мало растворимым в воде [28]. [c.199]

Для выяснения кинетики дисперсионной полимеризации использовали два типа мономеров. В качестве первых выступали метилметакрилат и винилацетат, образующие полностью растворимый в своем мономере полимер. Соответственно, поскольку их растворяли в алифатическом углеводородном разбавителе (в котором полимеры, конечно, нерастворимы), общая растворимость полимера в смеси разбавителя убывала по мере расходования мономера в процессе полимеризации. Второй тип мономеров представляли акрилонитрил и винилхлорид, образующие нерастворимые в своем мономере полимеры, так что растворяющая способность смеси разбавителя и мономера оставалась существенно постоянной в течение полимеризационного процесса. [c.208]

Кинетические характеристики свободно-радикальной дисперсионной полимеризации с использованием растворимых реагентов, детально рассмотренные в разделе IV.4, позволяют использовать эти процессы для непрерывной полимеризации. В противоположность эмульсионной водной полимеризации здесь исходные реагенты образуют гомогенную систему, и высокая скорость полимеризации не зависит от размера образующихся частиц полимера, легко регулируемого количеством используемого стабилизатора. Описан процесс непрерывной дисперсионной полимеризации метилметакрилата одного или в смеси с другими акриловыми мономерами [58], проводимой в реакторе с мешалкой, соединенном с испарителем для получения порошка полимера непосредственно из образующейся полимерной дисперсии. [c.249]

Вследствие того что инициаторы, выбираемые для полимеризации в эмульсии, обычно растворимы только в водной фазе, где концентрация мономера крайне мала (исключение представляют немногие мономеры, такие, как акрилонитрил и метилметакрилат, в заметной степени растворимые в воде), очевидно, что в отсутствие эмульгатора скорости реакции очень малы. В действительности в присутствии эмульгатора реакции протекают с высокими скоростями и, более того, в противоположность полимеризации в массе сопровождаются образованием полимера с высокой степенью полимеризации. Эти наблюдения показывают, что реакция обрыва затруднена и что присутствие эмульгатора делает возможным взаимодействие между радикалами и мономером. Эмульгатор выполняет свою главную роль на ранних стадиях реакции, но тем не менее он определяет кинетику реакции до ее завершения. [c.165]

Рис. 111-28." Влияние природы и содержания сомономера на растворимость сополимеров акрилонитрила, подвергнутых нагреванию в течение 1 час при 200° [136]. Сомономер 1 — метакрилонитрил 2 — метилвинилкетон 3 — стирол 4 — метилметакрилат.

Метилметакрилат и стирол были заполимеризованы в процессе холодной пластикации смокед-шита, в результате были получены растворимые смешанные сополимеры, растворимость которых сохранялась вплоть до полной полимеризации мономеров. При использовании в качестве инициаторов перекиси бензоила и азо-бцс-изобутиронитрила скорость полимеризации не увеличивается, за исключением уменьшения индукционного периода. [c.280]

Для сополимеров метилметакрилата и малеинового ангидрида применяют различные реакции на поверхности [169]. Гептан и метанол используют для уменьшения степени набухания новерхности. При нагревании в течение 16 час при 70° с 0,5%-ным раствором соды образуются полуэфиры спиртов, растворимые в гептане. Аминирование при погружении на 45 мин при 25° действием большинства первичных и вторичных аминов делает поверхность твердой и прозрачной. После гидролиза сополимера раствором едкого кали получали различные соли, что придает [c.445]

МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ м. Сложный эфир, плохо растворимая в воде жидкость применяется как сырьё для получения органического стекла и других полимеров. [c.258]

Акрилаты обладают значительной полярностью и растворимостью в воде, уменьшающейся с повышением алкильной цепи и зависящей от наличия и природы заместителя. Так, растворимость при 20 °С составляет для метилакрилата 5,2%, этилакрилата 1,5%), бутилакрилата 0,16%), метилметакрилата 1,3%), бутил-метакрилата 0,003%. [c.388]

Промышленное значение имеют также сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, обладающие более высокой теплостойкостью, чем поливинилхлорид сополимеры винилхлорида с ви-нилацетатом (винилит), имеющие повышенную эластичность и растворимость сополимеры винилхлорида с метилметакрилатом (винипроз) сополимеры винилхлорида с метилакрилатом (хловинит) хлорированный поливинилхлорид (перхлорвинил) и др. [c.29]

Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

Холодная эмаль представляет собой композицию на основе акриловых полимеров в виде 5%-ного спиртового раствора сополимера метакриловой кислоты с добавками метилметакрилата, полиэфира и фотоинициатора. В качестве фотоинициатора применяют краситель метиловый фиолетовый , дающий также окрашивание, необходимое для визуального контроля. Раствор может храниться неограниченно долго при 20° С. Слой ХЭ проявляют в 4%-ном растворе Naa Os с добавкой ПАВ ОП-7 для улучшения смачивания. Проявление длится 4 мин при 35° С. Незасвеченная часть слоя сохраняет растворимость, легко удаляется с подложки и может быть использована повторно. Снятие маски из холодной эмали производят в горячем 57о-ном растворе NaOH с добавкой ОП-7 и с применением капроновых щеток. [c.195]

Такегами и сотр. [ 203] получили сополимер типа ABA (ПММА-ПЭГ-ПММА) при полимеризации метилметакрилата (ММА). В качестве инициатора использовали натриевую соль полиэтиленгликоля (ПЭГ), реакция проводилась в присутствии дициклогексил-18-краун-6. Содержание синдиотактических полимеров было намного выше, чем в продукте, полученном в отсутствие краун-эфира. Результаты исследований, посвященных улучшению растворимости щелочных металлов в присутствии краун-эфиров (разд. 3.2.4 и 3.3.2.В), были применены для использования щелочных металлов как инициаторов анионной полимеризации. Используя дициклогексил-18-краун-6, Кемпф и сотр. [ 204] провели гомогенную анионную полимеризацию бутадиена, изопрена и метилметакрилата с растворами Na, К, НЬ и s в ТГФ и бензоле- Во всех случаях полимеризация шла настолько быстро, что превращение мгновенно происходило нацело. Микроструктура полимера, полученного при Ю°С в бензольном растворе, аналогична структуре полимера, полученного в полярном растворителе. Молекулярная масса полимера оказалась намного выше, чем значение, рассчитанное, исходя из отношения (мономер)/ иниЩ1атор). Молекулярно-массовое распределение полимера было широким = 3-4). Полимеры существенно отличались от полученных другими известными методами полимеризации. [c.255]

Изучено также покрытие поверхнос1и частиц латекса с использованием полилаурилметакрилата в качестве стабилизирующей растворимой группы стабилизатора [7]. Для синтеза последнего применяли предшественник привитого сополимера, полученный статистическим присоединением метакрилатных остатков к цепям полилаурилметакрилата (см. стр. 94). Стадию образования зародыша, на которой происходит конкурентное возникновение стабилизирующего привитого сополимера и нерастворимого полимера, реализовали путем полимеризации части метилметакрилата и всего предшественника привитого сополимера при 80 °С в растворе углеводорода. Далее медленно прибавляли оставшийся акриловый мономер (табл. П1.9). [c.68]

Поэтому при диспергпровании Mg полимеризующийся метилметакрилат образует нерастворимый, но сильно набухающий в растворителях металлаполимерный комплекс. Кислотная обработка растворимых фракций таких комплексов приводит к снижению молекулярной массы полиметилметакрилата с 7,4-10 до 3-10 для А и с 2,5-10 до 1,6-10 для Mg. В растворе обнаруживаются ионы металла-инициатора выделения водорода не наблюдается. Это можно объяснить образованием металлополимерных соединений со связями Ме—О—С , которые разрушаются при кислотной обработке. [c.228]

Из производи2у1ых в промышленном масштабе сополимеров на основе бутадиена, содержащих амидные группы,, известен лишь тройной сополимер бутадиена с метилметакрилатом и метакриламидом, эпизодически выпускаемый в СССР в виде товарного латекса ДММА-60-2 для использования в пигментированных покрытиях по коже и бумаге. Следует отметить, что в связи с плохой растворимостью этого функционального мономера в масляной фазе эмульсии, он входит в сополимер в виде блоков, образующих в [c.182]

Полимеры могут растворяться ограниченно или неограниченно. Полимеров, образующих однофазные смеси в любых соотношениях, мало. Безусловно способны к самопроизвольному образованию термодинамически устойчивой однофазной смеси поливинилхлорид и бута-диен-нитрилы рй сополимер с 35—40% нитрила акриловой кислоты [1—3]. По всей видимости, однофазные смеси могут образовывать следующие пары полимеров нитрат целлюлозы (НЦ) — полиметил-метакрилат (ПММА), НЦ — сополимер стирола с акрилонитрилом, НЦ — сополимер стирола с метилметакрилатом [4], ПВХ — е-канро-лактам [5], ПММА — аморфный поливинилиденфторид [4], цис-полиизопрен и нолибутадиен СКВ [6]. В то же время г ис-полиизо-прен и г ис-полибутадиен образуют двухфазную смесь [7, 8]. Для некоторых пар полимеров существуют противоречивые оценки фазового состава [9, 11]. Среди всех исследованных в настоящее время пар полимеров около 5%нар можно считать, по-видимому, взаимнорастворимыми во всех соотношениях, но только 2% пар, будучи взаимо-растворимыми, составлены из достаточно доступных полимеров. [c.11]

По этим данным и по площади поверхности частиц, определенной из электронных микрофотографий, вычислена средняя площадь, занимаемая растворимым компонентом молекулы стабилизатора ( молекулярная площадь ). Корень квадратный из молекулярной площади принят в качестве меры линейного расстояния между точками присоединения растворимых полимерных цепей стабилизатора. Использованный стабилизатор представлял собой привитой сополимер, в котором растворимый компонент, полигидроксистеариновая кислота, присоединена к якорной цепи сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой. Полиме-ризовали метилметакрилат или его смеси с небольшим количеством другого акрилового мономера в среде алифатического углеводорода. Стадию зарождения ( затравку ) проводили, полимеризуя небольшое количество акрилового мономера в растворе привитого сополимера в углеводороде, после чего для обеспечения контролируемого роста частиц медленно прибавляли основное количество мономера, а также стабилизатор дисперсии. Результаты, полученные для дисперсий с различными размерами частиц, приведены в табл. И 1.6. [c.65]

Поведение этих же двух типов растворимых групп изучено в дисперсионной полимеризации при более низкой температуре, а именно, при 30 °С [18]. Обе растворимые группы вводили в стабилизаторы путем сополимеризации ненасыщенных предшественников с метилметакрилатом и метакриловой кислотой. Привитые [c.68]

Этот эффект иллюстрирует взаимодействие 1 моль стеариновой кислоты с сополимером метилметакрилата и глицидилметакрилата (молярное соотношение мономеров 2 1), в результате которого получен метакрилат-стеарильный сополимер (соотношение — 1 1), содержащий растворимые боковые группы с молекулярной массой 300. При сравнении этого продукта и сополимера стеарил-метакрилата и метилметакрилата в качестве стабилизаторов оказалось, что оба они не являются эффективными стабилизаторами дисперсий, но с первым из них все же оказалось возможным получить грубую дисперсию. Закрепление этого стабилизатора на поверхности несколько более эффективно благодаря наличию гидроксильных групп, образовавшихся при взаимодействии стеариновой кислоты и боковых глицидильных групп. Площадь поверхности частицы, стабилизированная каждой растворимой группой стабилизатора, значительно ниже вычисленной это указывает на то, что на поверхности стабилизатор адсорбируется скорее в виде петель, нежели в виде плоских молекул. [c.79]

Дополнительное доказательство того, что устойчивость сильно зависит от степени самоассоциации стабилизаторов, получено в серии особенно наглядных экспериментов [49], в которых определено влияние температуры, растворяющей способности среды и состава стабилизатора на процесс дисперсионной полимеризации. Вновь был использован гребневидный стабилизатор на основе поли(12-гидроксистеариновой кислоты) с соотношением якорного и растворимого компонентов 1 1, причем меняли полярность и гибкость якорных компонентов. Дисперсионную полимеризацию винилацетата или метилметакрилата проводили в алифатическом углеводороде выход полимера 50% (табл. 111.15). [c.92]

Авторы рассчитали массовую долю якорного гомополимера, образующегося при получении метилметакрилатного привитого сополимера с заданными средкечисленной степенью полимеризации (Р ) и молекулярно-массовым распределением. При расчетах полагали, что обрыв растущих радикалов происходит исключительно путем диспропорционирования по аналогии с известными константами сополимеризации для высших алкилметакрилатов полагали также, что при сополимеризации метилметакрилата (А) и молекулы растворимого олигомера, несущей концевую мет- [c.116]

Относительные количества якорного и растворимого компонентов в гребневидных привитых сополимерах этого типа не строго лимитированы хорошие результаты получены в интервале соотношений 30 70—70 30 [94]. Для большинства целей удовлетворительно соотношение 1 1, особенно в случае компонентов,, обладающих малой специфической адсорбируемостью или неспособных образовывать водородные связи, например, в случае якорных компонентов на основе метилметакрилата или винилацетата. Если часть якорной мономерной смеси составляют кислотные, амидные или нитрильные мономеры, то может оказаться необходимым увеличить долю растворимого компонента, чтобьг поддержать равновесие между мицеллярными агрегатами и свободными молекулами привитого сополимера в растворе (см. раздел 111.6). [c.119]

В ранней публикации описано получение стабилизатора-нолн-(вннилтолуол-б-метилметакрилата) с использованием натрий-нафталинового комплекса, который, вероятно, должен давать блоксополимеры типа А—Б—А. Полученные недавно при инициировании бутиллитием полимеры изопрена, бутадиена и гпрет-бутилстирола использованы как растворимые компоненты, связанные с якорными компонентами из стирола или метилметакрилата [104]. А—Б блоксополимеры этого типа оказались эффективными стабилизаторами как в анионной, так и в свободнорадикальной дисперсионной полимеризации. Найдено, что растворимые группы поли(трет-бутилстирола) или полиизопрена с молекулярной массой в интервале 5000—10 ООО, соединенные с якорными цепями полистирола (молекулярная масса 10 ООО — 20 ООО), дают баланс якорного и растворимого компонентов, необходимый для дисперсионной полимеризации в алифатическом углеводороде при комнатной температуре. [c.122]

Влияние растворимости на размер частиц было продемонстрировано в осадительной полимеризации при отсутствии какого-либо стабилизатора, хотя этот эффект часто маскируется процессами агрегации. Например, Славницкая с соавт. [60] полимеризовали метилметакрилат в циклогексане при 55 °С и измеряли размер частиц, образующихся при очень малой конверсии (3%). При концентрации мономера 10% образовывались частицы [c.155]

Отношение растворимых цепей ПГСК к якорной цепи 1 1. Реакционная смесь содержала 5% метилметакрилата, 0,23% ДАК, 2% бутилацетата в смеси циклогексане и высококипящей фракции бензина 4 I, нагревание с обратным холодильником 1 — 5 ч. [c.156]

Растворимые в воде до 1—3% (например, метилакрилат, метилметакрилат и др.). В этом случае под влиянием водорастворимых инициаторов полимеризация возможна как в водном растворе, так и в мицеллах ПАВ. Остается невыясненным, образуются ли полимерно-мономерные частицы в результате агрегации макромолекул, возникающих в водном растворе, или эти частицы образуются также в результате полимеризации в мицеллах. Процесс продолжается в возникших тем или иным путем полимерных частицах, в которых образуется основное количество полимера. При использовании олеорастворимых инициаторов процесс протекает в мицеллах эмульгатора. [c.39]

Растворимый сополимер, содержащий двойные связи в боковой цепи, был получен при сополимеризации метилметакрилата с этилидендимет-акрилатом в растворе при молярном соотношении компонентов 200 1 реакцию завершали при степени превращения менее 40%. В результате привитой сополимеризации этилакрилата и стирола в присутствии этого [c.271]

Подобным образом нри сополимеризации стирола и этилидендимет-акрилата (молярное соотношение компонентов 200 1) также был получен растворимый сополимер. При полимеризации метилметакрилата в присутствии этого ненасыш,енпого сополимера был синтезирован привитой сополимер по следующей схеме [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология