Силикагель превращение углеводородов

Рядом исследователей было показано, что алюмосиликаты представляют собой довольно сильные кислоты и имеют необходимые для превращения углеводородов геометрические параметры структуры. Чистый алюмогель, обладая необходимыми параметрами решетки, имеет свойства очень слабой КИС.ЛОТЫ. Параметры решетки силикагеля несколько отличаются от параметров, наиболее выгодных для каталитического превращения, и, кроме того, силикагель является также очень слабой кислотой. [c.118]

Цеолиты типа 13Х похожи на природные фожазиты. Цеолиты готовят в Ыа-форме. Для их получения могут быть использованы силикагель, кремневая кислота, силикат натрия, активированная окись алюминия, тригидрат алюминия или алюминат натрия. Едкий натр используется в качестве источника ионов N3+ и как регулятор кислотности. Правда, цеолиты в Ма-форме (содержащие в качестве металла натрий) не обладают каталитической активностью в реакциях превращения углеводородов. Однако ионы натрия легко замещаются при ионном обмене, причем активная поверхность и кристаллическая структура катализатора не изменяются. В результате обмена на более активные катионы можно получить катализатор с совершенно определенными каталитическими свойствами [57]. [c.57]

Каталитические превращения углеводородов осуществлялись в проточной системе. В качестве катализатора чаще всего служил 5%-ный платинированный уголь, обладавший высокой гидрирующей и дегидрирующей способностью. Каталитические превращения углеводородов изучались при 300—320° С, объемная скорость подачи углеводорода 0,2 шс- . Анализ продуктов превращений проводился с применением четкой ректификации, хроматографической адсорбции на силикагеле, с помощью метода комбинационного рассеяния света, газо-жидкостной хроматографии, а в отдельных случаях — спектров ЯМР. [c.151]

Следы влаги обычно удаляют кипячением над натрием с обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ или фильтрацией углеводорода через силикагель. Однако известно, что силикагель вызывает изомеризацию некоторых олефинов и полимеризацию наиболее реакционноспособных олефинов. Этих превращений можно избежать или свести их к минимуму охлаждением во время фильтрации при помощи сухого льда. [c.427]

Поскольку силикагель является компонентом многих каталитических систем, возможность регулирования его активности в изомеризации имеет большое практическое значение. В связи с этим изучили влияние щелочи на изомеризующую активность силикагеля [45, 46]. Было приготовлено 13 образцов, различающихся количеством поглощенной щелочи. На этих образцах изучали превращения олефинов, полученных при разложении н-гексадекана. По характеристическим полосам неплоских деформационных колебаний атомов водорода у двойной связи было установлено содержание непредельных углеводородов следующих 4 типов R H= H2 (909—916 и 990—1004 см- ), RR = H2 (887—892 см ), транс-. R H = HR (964—979 см-i) и RR = HR" (808—833 см ). [c.159]

Образование продуктов уплотнения из парафиновых углеводородов, несмотря на их относительную термическую устойчивость, относится к проявлениям наиболее общего свойства, присущего любым органическим веществам при достаточно высоких температурах. По сравнению с процессом образования продуктов уплотнения из более реакционноспособных веществ, таких как альдегиды, кетоны, олефины и ароматические углеводороды, температурные области углеобразования из метана и этана значительно выше. В то же время температурная область заметного образования продуктов уплотнения совпадает с областью превращений ненасыщенных соединений и ароматических углеводородов. По данным [5[, образование продуктов уплотнения на силикагеле начинается из ацетальдегида при 200° С, из ацетона — при 250, из ацетилена — при 200, из пропилена — при 600, из этилена — при 690, из мези-тилена — при 500, из ксилолов — при 530, из толуола — при 570, из бензола — при 660, из метана — при 750, из этана — при 730 [c.169]

Рис. 2. Температурная зависимость выходов нелетучих (а) и летучих (б) продуктов уплотнения на силикагеле при превращениях метана ), этана (2), этилена (3) и ацетилена (4). Скорость подачи углеводородов 0,06 моль/ч, объем катализатора 5 мл [40, 41 ].

Рис. 14. Температурная зависимость выхода нелетучих (а) и летучих (б) продуктов уплотнения на силикагеле при превращениях бензола (/), толуола (2), -ксилола (3) и мезитилена (4). Объемная скорость подачи углеводорода 1 ч [7].

Как было отмечено выше, при превращении метана на силикагелях наряду с водородом и продуктами уплотнения образуются ацетилен, этилен и этан, на других катализаторах (березовом активированном угле и окиси магния) углеводороды не образовались. При превращениях метана в смеси с двуокисью углерода на всех исследованных катализаторах, в том числе и на силикагелях, ацетилен, этилен и этан не образуются [42, 691. Последнее нельзя объяснить тем, что проходит конверсия метана [c.198]

Действие"алюмосиликатов изучалось при превращении октилового спирта и циклогексанона . При этом происходили полная дегидратация и образование наряду с октиленом октана и других предельных углеводородов. Предельные углеводороды образуются вследствие полимеризации и гидрирования водородом, за счет тяжелых полимеров. При превращении циклогексанона происходили дегидратация карбонильной группы, полимеризация и перераспределение водорода с образованием метилциклопентана, циклогексана, бензола, фенола и тяжелых полимеров, служивших источником водорода в процессе закоксовывания на катализаторе. Окись алюминия почти не вызывает реакции диспропорционирования, ничтожные же количества алюминия, вводимые в силикагель, приводят к образованию активных катализаторов. [c.268]

NiO — силикагель (КСК) 300° С, т = = 12—17 сек, превращение 40—53%. Выход бутилена — 22—32%, высших углеводородов—7-11% [2390] [c.925]

При выборе адсорбента для отделения смол из топлив необходимо иметь в виду возможные превращения смол на его поверхности. Так, флоридин способствует полимеризации смолистых веществ и углеводородов [5], аналогичные свойства, хотя и в меньшей степени, отмечены и у силикагеля [133]. Полимеризующее действие адсорбентов значительно ослабевает при снижении температуры адсорбции, поэтому при использовании, например, силикагеля следует вести процесс при охлаждении. [c.244]

Сравнение группового и кольцевого состава масел, полученных в присутствии катализатора 52 и А1-Со-Мо, показывает, что масла, полученные на первом катализаторе имеют лучшие физико-химические свойства. Для выяснения закономерностей превращений ароматических углеводородов сырья при гидрокрекинге ароматические углеводороды, выделенные из авиамасел, исследованы методом спектрального анализа. Для этого ароматические углеводороды, выделенные на силикагеле (АСК), повторно разделялись на окиси алюминия (размер частиц 0,2—1 мм) при соотношении продукта и адсорбента 1 10. Ароматические углеводороды разделялись на три группы по показателю преломления [c.264]

Для определения группового углеводородного состава продуктов термокаталитических превращений парафиновых углеводородов, кипящих выше 150°, а также для выделения и более детального исследования отдельных групп углеводородов нами были проведены исследования по подбору оптимальных условий разделения на силикагелях A M и КСМ смесей парафиновых, моноолефиновых, диолефиновых и ароматических углеводородов методом элюентной хроматографии. [c.319]

В тех случаях, когда необходимо провести выделение и исследование в неизменном виде моноолефиновых углеводородов, образуюш,ихся при термокаталитических превращениях нормальных парафиновых углеводородов, применение промышленных силикагелей для элюентной хроматографии без предварительной обработки недопустимо, так как в этом случае наблюдается изомеризация двойной связи в прямоцепочечных олефинах. [c.320]

Исключить изомеризацию двойной связи при анализе и разделении смесей, содержащих олефины, можно, применив для хроматографии силикагели, обработанные соляной кислотой и перекисью водорода [5]. Метод проверялся на смесях индивидуальных углеводородов (табл. 2, рис. 1), после чего был принят для исследования продуктов термокаталитических превращений нормальных парафиновых углеводородов. [c.321]

При взаимодействии бензола и водорода на платиновом и палладиевом катализаторах единственным продуктом реакции был циклогексан. Над рениевым, рутениевым и технециевым катализаторами при температурах выше 130—200° образовывались также в качестве продуктов гидрогенолиза нормальные насыщенные алифатические углеводороды С —Се. На рис. VI. 53 показано распределение продуктов, полученных над рениевым катализатором, нанесенным на силикагель, который оказался наиболее активным в отношении гидрирования ж гидрогенолиза. Видно, что с повышением температуры выход циклогексана падает, а выход алифатических соединений растет, достигая максимума для гексана, пентана и бутана при 180°, 190 и 195° С соответственно. Выше 200° С основными продуктами реакции являлись метан, этан и пропан. Для менее активных катализаторов максимальный выход циклогексана и отдельных алифатических углеводородов смещается в область более высоких температур. Скорости реакции определяли при малых степенях превращения (не превы-шавших 25%) при температуре 235° С из соотношения [114] [c.341]

Также с дегидратацией протекает описанный в патентах синтез сложных конденсированных углеводородов, исходя из ароматических или смешанных жирно-ароматических кетонов, в которых в орто-положении к СО-группе находится СНз-или СНз-группа. Превращение осуществляется пропусканием паров исходных кетонов над пористыми массами (уголь, силикагель, глинозем). Иногда полезно присутствие солей Си, Ре, Се. Протекающие при этом реакции приводят к продуктам циклической конденсации с образованием не только шестичленных циклов, но также и пятичленных (типа индена). Температура воздействия 380—420°. Иногда применяется введение в реакционную среду воздуха для разбавления паров кетонов. Давление варьирует от долей атмосферного до превышающего атмосферное 2 . Примерами таких взаимодействий являются следующие превращения НзС / /СНз [c.869]

Еще в 1946 г. Наумовым [91 ], вероятно, впервые было строго доказано на примере реакции изомеризации окиси этилена, что механическая смесь двух компонентов (силикагеля и окиси алюминия) в условиях, исключающих их взаимодействие (температура 200° С), обладает значительно более высокой активностью, чем каждый из компонентов в отдельности. В 1958 г. метод механического смешивания платинированного угля с алюмосиликагелем был предложен для получения активных катализаторов гидродеалкили-рования [92]. В 1964 г. Никс и Вейз показали эффективность такого приема при проведении ароматизации парафинов на смеси алюмосиликатного и дегидрирующего платинового катализаторов [93]. В настоящее время полифункциональные катализаторы широко применяют в основном в процессах превращения углеводородов [94, 95]. Чтобы провести сложное превращение веществ, приходится иметь дело с многоступенчатым процессом, протекающим в виде серии последовательных и параллельных реакций. В этом случае часто недостаточно эффективно применять один катализатор, так как при этом ускоряется лишь одна ступень процесса. [c.47]

В ряде случаев при гетерогенном каталитическом окислении углеводородюв используется окислитель, генерирую(щий активные формы анион-радикала кислорода. Например, с помощью N 0 проведено г кисление метана и этана в опирты и альдегиды на оксидах ряда металлов (Мо, Со, V, W, Сг, Fe и Др.), нанесенных на силикагель [13—20]. Предложен механизм гетерогенного превращения углеводородов в присутствии N2O, которому отводится роль источника окислителя, [c.24]

Наибольшее распросфанепие в качестве акцепторов получили окиси К, Ка, Са, Мп, Ш, Ре, нанесенные на силикагель, окись алюминия, алюмосиликат и т. д. Рассмотрение многочисленных данных, опубликованных в литературе [128, 139, 142 159, 160, 164—168], показывает, что эффективность окисных акцепторов на основе этих металлов убывает в последовательности, в которой они перечислены выше. Лучше всего изучены реакции дегидрирования в присутствии соединений К, Ка, Са, Мп. Каждый из данных акцепторов обладает определенными достоинствами и недостатками. Так, окислы и гидроокиси щелочных металлов являются самыми эффективными акцепторами Н1 [127, 139, 142, 164—166, 169, 170]. Они просты в изготовлении, безопасны в обращении, сравнительно дешевы и в незначительной степени катализируют побочные превращения углеводородов. Однако иодиды калия и натрия являются достаточно прочными соединениями и устойчивы при окислении. Регенерация молекулярного иода из К1 и Ка требует продолжительного времени. Окись кальция также является весьма эффективным акцептором Н1, однако в процессе дегидрирования СаО легко взаимодействует с двуокисью углерода, образующейся в качестве побочного продукта. В результате с увеличением в составе акцептора содержания карбоната кальция снижается селективность реакции и растет выход изоамиленов [171]. Окислы марганца обладают высокой механической прочностью, МпХз легко окисляется. При использовании марганцевого акцептора на поверхности аппаратуры образуется окисная пленка типа шпинели, предохраняющая металл от агрессивного действия паров Га и Н1 [163]. Однако в качестве акцепторов Н1 окислы марганца малоэффективны. Они активно катализируют реакции крекинга и, особенно глубокого окисления углеводородов [157, 163, 172—174]. Некоторые из указанных недостатков могут быть частично устранены, если использовать смешанный акцептор на основе нескольких окислов. Так, при введении в состав марганцевого акцептора 2,5% КааО повышается примерно на 3% селективность превращения к-бутана в дивинил и снижаются в 7 раз потери Н1 с контактным газом [163]. [c.151]

Гексан дал 18% ацетилена. Удалось даже достичь выхода ацетилена в 33%, однако эти опыты имеют слишком малые шансы на осуществление в промышленных масштабах. Бангерт я Пихяер пропускали ацетилен над силикагелем при 600—700° и получали снача.ча метан, водород и уголь, но затем под ката- литическим воздействием последнего также и жидкие олефиновые и ароматические углеводороды. Фишер, Петерс и Кох достигли превращения ацетилена в смолу на 40—7( % при 250° и над катализатором медь — железо. [c.420]

ДЕГАЗАЦИЯ отравляющих веществ, удаление (физ. и мех. способы) или превращение в нетоксичные соед. (хим. способы) ОВ с целью предотвращения их воздействия на человека и животных. Физ. способы основаны на естеств. или принудит. испарении ОВ, смывании их р-рителями (моторным топливом, хлориров. углеводородами) или на поглощении сорбентами — активиров. углем, силикагелем, инфузорной землей и др. Мех. способы Д. осуществляются срезанием зараженного слоя почвы, снега или изоляцией зараженной пов-стн инертными материалами (напр., песком, шлаком). Наиб, эффективны хим. способы Д. с помощью нуклеоф. реагентов (едкий иатр, сода, аммиак, амины, алкоголяты), окислителей (папр., хлорной извести), хлорируютцих в-в (напр., хлораминов). Универсальные дегазируюппте в-ва—-гипохлориты, сочетающие ф-ции окисляющего, хлорирующего и щел. реагента, что в определ. условиях обеспечивает полную Д. [c.147]

Рис. 7. Температурная зависимость выхода нелетучих (а) и летучих (б) продуктов уплотнения при превращениях метана на силикагеле марки кем, прокаленном при 600 (/) и 900° С (2), на березовом активированном угле (3), на окиси магния (-i). Выход продуктов приведен к 0,1 моля введенного метана, f Kopo Ti подачи углеводородов 1 л ч, объем катализатора 5 мл [69].

Также с дегидратацией протекает недавно описанный в патентах немецкой фирмы синтез сложных конденсированных углеводородов, исходящий из ароматических илн смешанных ароматически-алифатических кетонов, в которых в орто-положеиии к СО-группе стоит СНз- или СН -группа. Превращение осуществляется пропусканием паров исходных кетонов иад ьористыми массами (уголь, силикагель, глинозем). Иногда полезно присутствие добавочных катализаторов (Си, Ре, Се, их соли). Протекающие при этом реакции дают продукты циклическ й конденсации ие всегда шестичленной, а также и 5-члеииой (типа индена). Температура взаимодействия 380—420 . Иногда применяется введение в реакциовиую среду [c.529]

Наряду с высокой геометрической однородностью для макропористых к] иеземов типа Porasil и Силохром характерна очень высокая химическая ч.1 та. Благодаря этому возможны многие разделения, невыполнимые на обыч силикагелях со сравнительно высоким содержанием окисей железа и алюми и других примесей (см. раздел 98), которые вызывают различные каталитичес превращения, полимеризацию непредельных углеводородов и другие неж( тельные процессы. [c.226]

Дегидрирование высших парафинов, например С, -С,,, в оленины с тем же числом углеродных атомов осуществляют на пла-иновом катализаторе с добавками металлов или щелочей, нане-енных на оксид алюминия, цеолит или силикагель. Процесс 1едут в стационарном слое катализатора с рециркуляцией водо-юдсодержащего газа при повышенном давлении (0,9-1,2 МПа) и емпературе 480-510 °С. При степени превращения сырья 10 % елективность по моноолефинам составляет 90 %. Объемная корость подачи сырья - 5 ч", молярное соотношение водо-юд/углеводород = 6 1. [c.829]

В настояшее время на Горьковской опытной базе ВНИИ НП Б. А. Липкиндом и Г. Л. Кустовой по предложенным нами методикам [16—19] отработана технология производства таких макропористых силикагелей. Выпускаются две марки геометрически довольно однородных макропористых силикагелей МСА-1 (мелкосферический силикагель адсорбент) с 5= 15—20 м 1г и = 700— 1500 А и МСА-2 с 5 = 60—90 м г и = 350—600 А [20]. Они удобны для разделения тяжелых алканов и нафте-нов и отчасти ароматических углеводородов. Однако их применению для разделения молекул В и О мешает значительная химическая неоднородность, обусловленная высоким содержанием в них полуторных окислов (до 1—1,5 вес.%). Наличие этих примесей ухудшает симметрию хроматографических пиков ароматических и непредельных углеводородов, и их разделение делает невозможным анализ органических кислород- и азотсодержащих веществ. При большом содержании АЬОз и РеаОз в силикагеле наблюдаются полимеризация непредельных углеводородов, а также каталитическое превращение эфира и ацетона. [c.202]

Первые процессы крекинга, осуществленные в 1920—1930 гг., представляли некаталитические термические реакции. В этих реакциях большие молекулы парафинов или боковые цепи замещенных ароматических молекул расщепляются на меньшие молекулы насыщенных углеводородов и олефинов считается, что в качестве промежуточных соединений при этом образуются незаряженные свободные радикалы. Главными конечными продуктами, полученными из парафинов и олефинов и боковых цепей ароматики, были углеводороды от С1 до С3. Однако очень скоро было установлено, что лучшие топлива можно получать каталитическим разложением, и некаталитический термический крекинг был в основном вытеснен каталитическим крекингом на древесном угле или платине, на различных кислотных катализаторах, как, например, на обработанных кислотой глинах или смесях силикагеля с окисью алюминия или на катализаторах двойного действия , состоящих из платины, никеля или молибдена на окиси алюминия. Считается, что кислотные катализаторы действуют подобно катализаторам Фриделя — Крафтса, превращая олефины в карбониевые ноны, которые участвуют в различных превращениях, давая ряд продуктов, совершенно отличных от получаемых при термическом крекинге, с большими выходами углеводородов Сз и С4, разветвленных олефинов, изопарафинов и ароматических углеводородов, которые, в частности, используются в составе моторных топлив или как исходные вещества для синтеза других химических продуктов. По-видимому, эти реакции на металлических катализаторах по своему характеру относятся к свободнорадикальным, но тем не менее получаемые в них продукты более полезны, чем продукты термического крекинга, так как здесь в большей степени идут изомеризация в разветвленные цепи, дегидрирование С - [c.336]

NiO-SiOa-AUOa (0,5—10%), 300° С, т = = И—13 сек. Превращение 71,4%, выход бутилена — 34,9%, высших углеводородов — 29,3% для катализатора, полученного соосаж-дением ЗЮг и АЬОз и пропиткой носителя раствором формиата никеля. Превращение 26—43%, выход бутилена — 27%, высших углеводородов — 5,3%, для катализатора, полученного осаждением АЬОз на силикагель КСК и пропиткой носителя [2392] [c.925]

Этилен Бутилен, высшие углеводороды NiSiOa НзО 300° С, t = 6 сек, превращение 13—18%. Выход бутилена— 10—2%, высших углеводородов — 2,6% [2391] Силикат никеля — силикагель КСК (1 4) условия те же, превращение 54%. Выход бутилена — 28,39, вьюших углеводородов — 10,6% [2391] Силикат никеля — силикагель КСК — А1зОз условия те же, превращение 19— 16,3%. Выход бутилена—12,3—11,5%, высших углеводородов — 2,6—2,7% [2391] [c.942]

Как видно, для получения ароматических углеводородов из циклогексановых необходимо присутствие активного гидро-де-гидрогенизационного катализатора (см. табл. 39, 40, 41 и рис. 61). Это еще более наглядно показывают данные табл. 59. Смесь индивидуальных углеводородов, состоящая из к-гептана (50%) и циклогексаиа (50%), пропускалась над платиной (0,4%), отложенной на силикагеле. Силикагель имел удельную поверхность 500 м г и содержал менее 0,02% окиси алюминия. Полученные результаты показывают, что этот катализатор характеризуется высокой дегидрогенизационной активностью при превращении циклогексаиа в бензол. Слабая изомеризующая активность его даже при 510° свидетельствует о том, что от этого катализатора пе следует ожидать высокой активности в реакциях дегидроизомеризации алкилциклопентановых углеводородов, сопровождающейся образованием ароматических углеводородов. [c.582]

Смесь предварительно обработанного лигроинового сырья и парафинового рафината, поступающего с установки избирательной адсорбции на силикагеле ( аросорб ), направляют на установку гудриформинга. Процесс риформинга проводят с целью получения бензина с октановым числом 83 (без ТЭС). Продукты превращения подвергают дебутанизации. Ббльшая часть бутана и определенное количество дебутанизированного продукта риформинга идут на приготовление конечного продукта. Оставшуюся часть жидкого продукта С5 и выше освобождают от пентана и получеПные фракции углеводородов Се и выше направляют на установку избирательной адсорбции на силикагеле. Полученный концентрат ароматических углеводородов смешивают с бутаном и дебутанизированным продуктом риформинга, а парафиновый рафинат возвращают в процесс гудриформинга. [c.640]

Mailhe и Renaudie изучали превращение 1-бутена и 2-бутена в жидкие углеводороды, пропуская их над контактной массой из силикагеля при 650— 700°. Из 1-бутена при температурах от 650 до 670 и однократном пропускании были получены жидкле углеводороды с выходом в 33 7<- от веса взятого бу-гена. Одновременно были получены метан и пропилен. В состав жидкого продукта входили бензол, топуол и т-ксилол, составлявшие вместе 21% нафталина и антрацена обнаружено не было. При тех же условиях аналогичные результаты были получены и с изобутиленом. При нагревании 2-бутена до 700 " в присутствии силикагеля выход жидких продуктов, состоявших главным образом из ароматических углеводородов, составлял 37,7% от веса взятого бутена. Этот бутен тем еще отличался от обоих упомянутых выше, что он давал деготь, в котором были найдены как нафталин, так и антрацен. [c.200]

Непредельные углеводороды — этилен, пропилен, бутилен или изоамилен — реагируют с сероводородом в присутствии силикагеля при температуре от 650 до 725° В результате этой реакции получаются самые разнообразные соединения, как например водород, метан, этиленовые, насыщенные и ароматические углеводороды, меркаптаны, тиоэфиры, тиофен и его гомологи, а также сероуглерод. Меркаптаны образуются при взаимодействии непредельных углеводородов с сероводородом. Разложение мерка птанов ведет к образованию тиоэфиров, которые затем переходят в тиофен и его гомологи. Бутилсульфид, или бутилмеркаптан, был превращен в тиофен в присутствии силикагеля при 700 При более высоких температурах повышалось содержание сероуглерода. [c.462]

Были разработаны методы очистки ацетилена в присутствии таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, этилен, аллен, бутилен, изопрен, бутадиен и цианистые соединения Цианистые соединения удаляются промыванием растворами железного купо роса и едк ого кали и.чи натра затем газы пропускаются через активированный уголь или силикагель для удаления др угих загрязнений. После ЭТОГО газ. мож но считать готовым для превращения в уксусный альдегид абсорбцией в серной кислоте в присутствии ртути или другими путями. В другом процессе а цетилен вы мо раживается из с.месей охлаждение.м при температурах от—30 до —81° [c.726]

Методика разделения адсорбцией на силикагеле заключается в том, что через колонку, наполненную адсорбентом, пропускается исследуемая жидкость. Для ускорения фильтрования можно применять давление инертных газов. Адсорбированные вещества затем вытесняются из колонки каким-либо десорбонтом — веществом более поверхностно-активным, например, метиловым спиртом, ацетоном п т. п. Нри фильтровании высокомолекулярных, вязких фракций их можно разбавлять н-пентаном или другим низкокнпя-щим парафиновым углеводородом, а вытеснять с поверхности адсорбента промывкой больщим количеством того же растворителя пли каким-либо полярным десорбентом. Так как в процессе адсорбции выделяется тепло, а за счет этого тепла и под каталитическим влиянием адсорбента возможны различные химические превращения на поверхности адсорбента (полимеризация, окисление и т. п.), то колонку с адсорбентом необходимо охлаждать. На фиг. 6 показана колонка для хроматографической адсорбции. [c.119]

Поскольку алюмосиликатные катализаторы крекинга являются одновременно и катализаторами алкилирования [213], отщепление алкильной группы в их присутствии должно быть обратимой реакцией, если образующийся олефин не претерпевает в заметной степени вторичных превращений. Однако, как показывает расчет, проведенный для изопропилбензола [220], положение равновесия при температуре 400—450° сильно смещено в сторону продуктов дезалкилирования. В соответствии с этим при попытке осуществить в подобных условиях перенос изопропильной группы от диизопропилбензола к бензолу основным направлением реакции оказалось отщепление указанной группы с образованием пропилена [225]. Чтобы направить реакцию в сторону переноса изопропильной группы к бензолу, пришлось увеличить давление в реакторе до 20—60 атм [225, 226]. Изопропилирование бензола и кумола полиизо-пропилбензолами проведено также при 200° в присутствии кремневольфрамовой кислоты, осажденной на силикагеле [47]. Применение повышенного давления позволило довольно гладко осуществить перераспределение этильных групп между диэтилбензолом и бензолом с образованием моноэтилбензола [226] (ср. [227]). Об использовании нафталина и других полициклических углеводородов в качестве акцептора этильных групп при очистке ксилолов от этилбензола см. [228]. [c.26]

Образование смолистых веществ, содержащих свыше 6% серы, свидетельствует о каталитическом действии силиката хрома на сернистые соединения при хроматографическом разделении, что не следует считать неожиданным. Известно, что даже силикагель при применении его в адсорбционной хроматографии может вызывать каталитические превращения некоторых углеводородов (изомеризация этилциклопропана, изомеризация изопропенилциклобутана с расширением цикла и др.) [14, 15]. В наших опытах, при применении силикагеля АСМ, наблюдалось образование некоторого количества смолистых веществ (около 2%). [c.136]

Похожая реакция использована и при идентификации и определении нит-роаренов [296]. Экстракты органических соединений в дихлорметане или метиленхлориде сначала разделяют на колонке с силикагелем на полярную фракцию и фракцию, содержащую нитроарены, углеводороды и карбазолы. Затем нитроарены восстанавливают и действием пентафторпропионового ангидрида превращают в пентафторпропиламидные производные, которые экстрагируют бензолом и анализируют на капиллярной колонке (30 м х 0,25 мм) с SE-54 при программировании температуры (60—300°С) и использовании ПИД и масс-спектрометра в качестве детектора. В больщинстве проб идентифицированы N-флуорен, N-пирен и N-флуорантен. По аналогичной схеме идентифицировали и определяли азаарены (азотсодержащие ароматические гетероциклические соединения), но без превращения их в производные [296]. [c.327]

Измерение скорости введения водорода в реактор осуществлялось при помощи реометра, калиброванного при давлениях, применяемых в опытах. Температура реакционной зоны контролировалась самопишущим гальванометром. Во всех случаях в катализатах было обнаружено значительное количество ароматических углеводородов. Особого внимания заслуживает образование их в результате превращений циклопентана. Детальное исследование катализатов проводилось путем выделения ароматических углеводородов методом хроматографической адсорбции на силикагеле и последующим четким фракционированием как ароматической, так и нафтено-парафиновой частей ката-лизата на колонке эффективностью в 70 теоретических тарелок. В отдельных случаях состав узких фракций, выделенных из катализатов, определялся снятием спектров 1 Омбинационного рассеяния света. [c.168]

В связи с нашими предыдущими работами представлялось интересным изучать поведение н-гептана в присутствии Ru, Rh, Pd и Pt, отложенных на силикагеле. Содержание Ru в катализаторе составляло 1%, а Rh, Pd и Pt — всего 0,5%. Следует отметить, что превращения алканов в присутствии Ru- и Rh-катализаторов ранее никем не исследовались. Поставленные нами совместно с X. М. Миначевым и Л. М. Феофановой [19] опыты при 460°, давлении водорода 20 ат с объемной скоростью 1,1 час показали, что и в этих условиях осноЕНйе направления превращений /г-гептана практически не отличаются от наблюдавшихся нами в предыдущей работе [16]. Однако наибольшие изменения н-гептана с образованием изомерных форм и ароматических углеводородов наблюдались в присутствии Pt и Pd. Родиевый и рутениевый катализаторы в принятых условиях проводили изомеризацию и дегидрогенизацию м-гептана менее глубоко, но зато вызывали значительное разложение вещества главным образом до метана. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология