Водородный среды, зависимость от температуры

Как известно, устойчивость гидрофильных коллоидов обычно выше предсказываемой теорией ДЛФО, учитывающей молекулярное протяжение и электростатическое отталкивание. Однако лишь в последнее время удалось установить прямую связь между устойчивостью гидрофильных коллоидов и толщиной граничных слоев воды, оцененной независимыми методами. Для дисперсий кремнезема и алмаза экспериментально прослеживается влияние на их устойчивость pH дисперсионной среды и температуры. Причиной этого влияния является изменение дальнодействия структурных сил отталкивания, стабилизирующих дисперсию. Стабилизация дисперсий при низких pH связана с увеличением числа поверхностных ОН-групп, способных к образованию водородных связей с молекулами воды, что ведет к росту сил структурного отталкивания. Повышение температуры вызывает ослабление сетки направленных водородных связей в воде, что уменьшает дальнодействие структурных сил и приводит к снижению устойчивости дисперсий. Наблюдающаяся обратимость температурной зависимости устойчивости свидетельствует об обратимости структурной перестройки граничных слоев. [c.168]

Карбамидоформальдегидные олигомеры получают конденсацией карбамида с формальдегидом. Процесс поликоиденсации обычно осуществляют в водной среде. В зависимости от условий проведения реакции поликонденсации могут быть получены водорастворимые индивидуальные вещества, растворимые олигомерные продукты и аморфные нерастворимые полимеры. Направление реакции поликонденсации и свойства образуемых продуктов зависят от соотношения исходных веществ, концентрации водородных ионов (pH) и температуры. [c.68]

Подогреватели ПНД и ПВД находятся под действием питательной воды котлов и отборного пара паровых турбин, который, конденсируясь, образует дренажи с различным содержанием Игольной кислоты - диоксида углерода. Содержание его в различных частях трубчатой системы ПНД и ПВД может достигать в зависимости от степени конденсации греющего пара нескольких миллиграмм на 1 кг сконденсированного пара. Особенно велика концентрация его в дренажах ПНД и ПВД при недостаточных отсосах неконденсирующихся газов (СО2 и О2) из паровых полостей этих видов оборудования. В этих случаях наблюдается интенсивная коррозия, особенно ПВД, трубчатая система которых изготовлена из стали перлитного класса. Температура среды в зависимости от параметра пара объекта может достигать 300 °С. При этих условиях протекает коррозия с водородной деполяризацией, которая сопровождается наводораживанием металла. Коррозия носит в основном равномерный характер с образованием трещин и появлением хрупких разрушений [12]. [c.79]

Зависимость активности ферментов от pH среды. Ферменты обычно наиболее активны в пределах узкой зоны концентрации водородных ионов, соответствующей для животных тканей в основном выработанным в процессе эволюции физиологическим значениям pH среды 6,0—8,0. При графическом изображении на кривой колоколообразной формы имеется определенная точка, в которой фермент проявляет максимальную активность эту точку называют оптимумом pH среды для действия данного фермента (рис. 4.17). При определении зависимости активности фермента от концентрации водородных ионов реакцию проводят при разных значениях pH среды, обычно при оптимальной температуре и наличии достаточно высоких (насыщающих) концентраций субстрата. В табл. 4.3 приводятся оптимальные значения pH среды для ряда ферментов. [c.141]

Электролиз расплавленных сред по сравнению с электролизом водных растворов обладает рядом особенностей. Прежде всег в расплавленных электролитах электрохимические ряды металлов отличаются от электрохимических рядов в водных растворах и изменяются в зависимости от состава расплава и era температуры. Универсального электрода сравнения для измерения электродных потенциалов в расплавленных средах (подобно водородному электроду сравнения в водных растворах) не существует. Электрохимические ряды металлов в некоторых расплавленных электролитах приведены в табл. 5.1. [c.203]

Значения теплот плавления ДНК и комплексов поли Л-(-+ поли У в нейтральной среде, оцененные калориметрическим путем, близки к оценкам, полученным в работах [1 .15.19] из экспериментальных данных по зависимости температуры денатурации ДНК от pH раствора (см. 31). Отметим, что большие ( 10 ккал моль) значения теплот денатурации ДНК. по-видимому, являются дополнительным указанием на то обстоятельство, что стабильность двойных спиралей ДНК определяется не только водородными связями, но и дополнительными силами притяжения гидрофобных групп. [c.371]

Если источником каталитически активного водородного нона является слабая кислота, то необходимо учитывать равновесие диссоциации слабого электролита и изменение константы диссоциации в зависимости от концентрации электролита, среды и температуры. Бренстед [71 назвал это явление вторичным кинетическим солевым эффектом , но правильнее будет опустить слово кинетический , а слово солевой заменить термином электролитический . Стремление понять этот эффект привело к изучению констант диссоциации кислот в растворах солей [8 . Отсутствие количественных данных по константам диссоциации в неводных растворах тормозит изучение кислотного катализа в неводных средах. [c.68]

Обычно зависимость скорости реакции от pH выражается кривой с одним (иногда двумя) максимумами. Концентрация водородных ионов, при которой наблюдается максимальная скорость реакции, называется оптимальной (оптимум pH). Величина оптимума pH является характерной для каждого фермента, хотя и изменяет свое значение от концентрации субстрата и температуры. В сильно кислой и сильно щелочной среде падение активности фермента может быть связано с необратимой денатурацией белковой молекулы. Вблизи же оптимума pH изменение активности фермента может быть обратимым и при изменении концентрации водородных ионов в сторону оптимального значения активность фермента также полностью восстанавливается. [c.229]

Соотношение мономерной и димерной форм красителя зависит от целого ряда факторов температуры, концентрации красителя, диспергирующей способности растворителя, состава ионной среды. Зависимость относительной высоты мономерного и димерного максимумов от температуры (рис. 36, 37) указывает на обратимую термическую диссоциацию димерного иона. Межмолеку-тярная связь между ними осуществляется дисперсионными силами, которые для многоатомных молекул красителей могут достигать большой величины. Есть веские основ а-пия считать, что между молекулярными ионами в димере создаются и водородные связи. [c.95]

Если опыты проводились только в воздухе с цилиндрами разных диаметров и при этом Сг-Рг изменялось в пределах I—10 , то полученные результаты можно использовать для расчета комплекса для цилиндра й=Ъ мм в водородной среде, так как значение Сг-Рг не выходит за пределы,, полученные в опытах с воздухом. В частности, меняя температуры / и /с или диаметр цилиндра, можно подобрать значение Сг-Рг = 400. Пусть температуры / и /с останутся прежние, а диаметр цилиндра возьмем й=18 мм, тогда комплекс Сг-Рг=400. Следовательно, для цилиндра =5 мм в воздухе и =18 мм в водороде при /=150 С числовые значения аргументов в (1.151) будут одинаковыми, что приведет к одинаковым значениям числа Ыи. Если будет известен вид функциональной зависимости (1.151), то можно рассчитать число Нуссельта Ыи, а затем из этой же формулы определить значения коэффициента теплоотдачи для рассматриваемых цилиндров в воздушной и водородной средах. [c.65]

Среди различных катионообменных цеолитов наиболее активными катализаторами алкилирования являются редкоземельные и водородные формы. Результаты исследования зависимости каталитической активности в алкилировании бензола этиленом от температуры предварительной термообработки показаны на рис. 13-28 [61]. Хотя по уровню максимальной активности в алкилировании все катализаторы мало отличаются друг от друга, температуры термообработки, соответствующие максимуму активности, у них различны. Для цеолита X в редкоземельной форме —это 400° С, для редкоземельной формы цеолита Y —250°С, а для образца, полученного прокалива нием аммонийной формы, — 550—600° С. [c.395]

Скорость коррозии металла в почве и грунте зависит от ряда свойств последних структуры, пористости, влажности, минерализации грунтовых вод, концентрации водородных ионов (pH), воздухопроницаемости, удельного электрического сопротивления и температуры среды. Однозначной зависимости коррозионной активности почвенно-грунтовых систем от отдельных факторов не наблюдается. [c.203]

Защита бетоном стальной арматуры основывается на пассивирующем действии щелочных сред. Выше приводилась диаграмма (см. рис. 2), иллюстрирующая зависимость устойчивости железа в водных растворах от pH. Скорость коррозии железа в нейтральных, слабокислых и слабощелочных растворах не зависит от величины pH. Это происходит потому, что в указанной области концентраций водородных ионов скорость коррозии определяется доступом кислорода. Она зависит также (на этом участке кривой) от присутствующих в растворе солей и их концентрации, наличия окислителей, температуры и многих других факторов. [c.13]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

Путем обработки экспериментальных кривых / (Г) были найдены значения энергии активации вязкого течения, микровязкости при комнатной температуре и их зависимости от степени гидратации хроматофоров. Значение s 8 кДж/моль для гидрофобных областей мембраны близко к энергии активации заторможенного вращения вокруг С-С-связи. Это означает, что флуктуации плотности в гидрофобной среде, делающие возможным смещения метки, определяются конформационными движениями липидной цепи. Значение s 25 кДж/моль для поверхностных участков мембраны близко к энергии водородных связей и энергии активации вязкости воды. Абсолютные значения микровязкости в случае размеров движущегося участка в 0,5 нм составляют примерно 60 и 40 Па с для гидрофобных и полярных областей, и возрастают в несколько раз при обезвоживании препаратов. Большие абсолютные значения микровязкости (г] 10 Па с) по сравнению с обычно измеряемыми величинами вязкости липидов (0,1-1,0 Па с) свидетельствуют о специфическом микроокружении в окрестности введенной метки (см. 4, гл. XV). [c.376]

Свойства ферментов 1) зависимость активности от ьпкп/тн температуры, 2) концентрации водородных ионов (pH среды), 3) от активаторов и ингибиторов, 4) специфич- ность действия. Свойства ферментов определяются их белковой природой и биологической ролью. [c.127]

В зависимости от рабочей температуры топливные элементы подразделяются на низкотемпературные, среднетемпературные и высокотемпературные. Наибольший интерес представляют низкотемпературные топливные элементы, среди которых наиболее простым и разработанным является водородно-кислородный топливный элемент со щелочным электролитом. [c.285]

Энергию связи можно представить как энергию, необходимую для ее разрыва. Здесь она дана в килокалориях на моль (ккал/моль). Одна килокалория - это количество энергии, необходимое для повышения температуры 1000 г воды на 1°С, Широко используется и другая единица измерения -килоджоуль (кДж), равный 0,24 ккал. Индивидуальные связи значительно варьируют по силе в зависимости от конкретных атомов в микроокружении, так что приведенные величины могут служить лишь для грубой ориентировки. Обратите внимание на то, что водная среда клетки существенно ослабляет ионные и водородные связи между неводными молекулами. [c.118]

Как и в случае полипептидных цепей, величина температурного интервала перехода зависит, с одной стороны, от теплоты перехода — ДЯ, а с другой — от параметра кооперативности Величина —Д// может быть непосредственно измерена калориметрическим путем, а также оценена из зависимости температуры перехода от концентрации водородных ионов (см. 31). Калориметрические измерения, выполненные Стертевантом, Райсом и Гейдушеком [ 2] на ДНК спермы кашалота, подвергнутой кислотной денатурации при pH = 2,5, температуре 25°С и ионной силе раствора 0,1 М, дали теплоту перехода 5 ккал молъ на пару оснований. Для определения теплоты плавления ДНК в нейтральной среде к этой величине следует добавить теплоту ионизации пуриновых и пиримидиновых оснований, сопровождающей кислотную денатурацию ДНК (см. 31). Оценка этой последней величины была проведена Де Во и Тиноко [ ], которые, исходя из теп- [c.370]

Проявление структурной и локальной коррозии сплавов зависит от природы структурных составляющих и физически неоднородных участков металла, но также и от величины окислительно-восстановительного потенциала среды, концентрации водородных иоков и температуры раствора, присутствия поверхностно-активных веществ и адсорбционных свойств поверхности сплавов. Явления адсорбции также определяют электрохимическую гетерогенность сплавов, в зависимости от которой могут поддерживаться различные плотности анодного тока на различных участках. [c.32]

Такое соотношение отвергло флюктуационный характер уширения полос, так как требовало, чтобы комплексы с более сильными водородными связями с большей легкостью меняли бы свои геометрические параметры под воздействием флюктуаций среды, чем комплексы, связанные слабой Н-связью [143]. Однако вскоре было показано, что в случае иных систем с водородными связями никакой линейной зависимости не набл1бдается [98, 180]. Последующие исследования подтвердили тот факт, что не только при низкой — 5-90° К [90, 94, 155, 293, 357, 365, 402—404], но и при комнатной [86, 192, 217] температуре voh-полосы около 3400—3200 смГ могут иметь полуширину менее 80 смГ . Недавние тщательные измерения voh-полос показали [278], что даже для такого узкого класса систем, какими являются разбавленные растворы HDO и СН3ОН в органических растворителях, коэффициент пропорциональности между А84 и Av, если бы он существовал, должен был меняться от 0,4 до 1,0 (рис. 32). Сопоставление же полуширин Voh-полос различных классов соединений показывает, что вообще никакой однозначной зависимости между AS и Vqh не существует [191]. Полосы воды в кварце, кристаллогидратах и жидкой фазе, лежащие приблизительно в одной и той же области — 3300 м , имеют полуширины соответственно 30, 80 и 270 см (см. рис. 32). [c.108]

Специфическое влияние растворителя. Под специфическим влиянием растворителя (среды) понимают образование комплексов или ассоциатов, в которых относительное расположение молекул растворенного вещества и растворителя обеспечивается химическими связями. Это могут быть слабые взаимодействия, например, донорно-акцепторное взаимодействие, водородная связь, стекинг (или пачечное) взаимодействие и т. д. Как правило, специфическое влияние растворителя обнаруживается по сильной зависимости химических сдвигоа от температуры и концентрации раствора. Наиболее сильно оно проявляется на протонах, участвующих во внутри- и межмолекулярных водородных связях (ОН. .. О, NH. .. N, SH. .. S и т. д.). В этом случае специфический вклад среды может достигать 10 м. д. [c.71]

Реальный ред-окс-потенциал системы дегидроаксорбиновая кислота — аскорбиновая кислота равен [2, 3] +0,185 в при pH 7 и температуре 21° С. При изменении кислотности среды этот потенциал изменяется [4] от —0,012 в (при pH 8,7) до +0,326 в (при pH 1,05). А Зависимость ред-окс-потенциала от концентрации водородных ионов изображается следуюш им уравнением [5] [c.236]

Для растворителей, специфическим образом взаимодействующих с нитроксильными радикалами, зависимость между электрон-но-спиновыми параметрами радикального фрагмента и характеристиками среды, естественно, более сложная, чем разобранная выше. Так, например, в случае воды, которая входит как составная часть во многие системы, исследуемые методом спинового зонда, и которая соответствует практически максимально возможным значениям а нитроксильных радикалов (см. табл. 1.3), зависимость между а и е, представленная на рис. 1.5, удовлетворяется лишь качественно [для водного окружения радикала СИ (13,2) величина а = 15,6 гс при комнатной температуре [45], тогда как по зависимости рис. 1.5 она должна составлять 14,6 гс]. Резкое увеличение а в этом случае обусловлено тем, что NO-rpynna радикала образует водородную связь с молекулами воды. Это приводит к существенному изменению равновесия между структурами А и Б радикального фрагмента (1.10) в пользу структуры Б, характеризуемой более электроотрицательным атомом кислорода. [c.22]

Различные физические свойства РНК указывают на существование в нейтральном солевом растворе при низких температурах частично спирализованной структуры. Так как препараты являются одиоцепочечными и не содержат эквимолярных количеств комплементарных оснований, то был сделан вывод, что каждая полинук-леотидиая цепь состоит из ряда несовершенных двухспиральных участков (соединенных одним концом), по своему характеру сходных с двойной спиралью ДНК, причем эти участки соединяются гибкими фрагментами, лишенными какой бы то ни было определенной конформации [238]. Среди многих возможных пар оснований наиболее стабильными оказались пары, в которых аденин связан водородными связями с урацилом, а гуанин — с цитозином, и эти пары, по-видимому, единственные, которые могут обеспечить образование правильной спиральной структуры. Внутри таких структур все другие пары оснований либо разделены слишком большими расстояниями, либо структурно не соответствуют друг другу. В соответствии с этой точкой зрения была обнаружена линейная зависимость между температурой плавления данных РНК и содержанием в них гуанин-цитозиновых пар [3561. [c.626]

Из других вопросов, связанных с диффузией воды в полимерных материалах, следует отметить влияние на скорость трансляционной подвижности молекул воды природы и молеку-лярно-химических характеристик полимеров. Поскольку часть этого материала вошла в предыдущие разделы книги, здесь лишь перечислены некоторые из них. Установлено, что в полимерах, находящихся в условиях эксперимента выше температуры стеклования, скорость уменьшается по мере увеличения их молекулярной хмассы. Экспериментальные данные находятся в согласии с теоретической зависимостью (3.7). Следует обратить особое внимание на диффузионные свойства сред, макромолекулы которых имеют различные по полярности концевые группы. Из общих соображений для этих систем можно ожидать появление ряда неожиданных зависимостей О—Мг, связанных с образованием концевыми группами (в определенных условиях) сетки водородных связей, изменением локального свободного объема /г и, как следствие, не возрастанием, а снижением О в олигомерной области молекулярных масс. [c.238]

Движение газа внутри колонны. Газ с температурой —5, -1-10°С входит в колонну сверху, омывает низ верхней головки и идет вниз по кольцевому пространству, образованному внутренней стенкой колонны и наружной стенкой катализаторной коробки. Из кольцевого пространства газ попадает в межтрубное пространство теплообменника, проходит его снизу вверх между трубками (зигзагообразно), нагревается до 330— 350°С и поступает в трубу, присоединенную к верхней трубной плите теплообменника. Сюда же поступает та часть холодного газа, которая вводится в колонну через холодный байпас для регулировки температуры в колонне. Этот газ проходит через центральную трубу теплообменника, минуя межтрубное пространство его. После смешения холодного и горячего газа смесь поступает в нижнюю щель распределительной коробки (между опорной плитой катализаторной ко робки и соединительным диском), оттуда во-рнутрениие холодильные трубки. Здесь газ движется снизу вверх, затем попадает в кольцевое пространство двойных холодильных трубок, идет сверху вниз и попадает в верхнюю щель распределительной коробки. Из распределительной коробки газ идет вверх по центральной трубе катализаторной коробки, вступает в катализатор и проходит его по всей высоте сверху вниз. Температура в реакционной зоне поддерживается 500—520°С. После катализатора газовая смесь проходит через кольцевую щель, образованную распределительной коробкой и кожухом катализаторной коробки, поступает в трубки теплообменника, где охлаждается до 120—150°С, и выходит из колонны через нижнюю головку в первичный конденсатор для конденсации аммиака. Все внутренние части колонны изготовлены из хромованадиевой стали, так как эта сталь более устойчива в среде водорода при высоких температурах. Разрушение внутренних частей колонны происходит за счет термических напряжений и водородной коррозии (вследствие чего сталь обезуглероживается в местах, подверженных большим термическим напряжениям), детали лопаются, образуются внутренние байпасы и часть газа движется не так, как описано выше, а иными путями, в зависимости от того, где произошел разрыв. Наибольшим термическим напряжениям подвержена распределительная коробка, являющаяся слабым местом в конструкции этой колонны. В нижнюю часть коробки газ поступает с температурой 350С°, в верхнюю — с температурой 425°С и снаружи коробка омывается газом с [c.306]

Как при кислотной и щелочной денатурации, так и при термической денатурации в узкой области температур происходит резкое (по типу фазового перехода) изменение физико-химических и биологических свойств ДНК. Температура, соответствующая середине температурной зоны структурного перехода, получила название температуры плавления (т. пл.). Эта температура зависит от нуклеотидного состава ДНК и ионной силы среды. Влияние ионной силы среды связано со стабилизацией ДНК за счет экранирования фосфатных групп молекулы. Температура плавления ДНК повышается с увеличением ионной силы среды, а также с уменьшением радиуса катионов. В среде с низкой ионной силой (10 ) при комнатной температуре ДНК неустойчива и претерпевает спонтанную денатурацию. Ионы двухвалентных металлов могут взаимодействовать с молекулой ДНК двояко экранировать фосфатные группы и координационно связываться с электронодонорными группами оснований, причем в зависимости от типа катиона один из этих эффектов может преобладать. Так, кат1Шны Mg +, Ва +, Мп +, Со +, Ni +, Zn + в большей степени экранируют фосфатные группы ДНК, чем азотистые основания, и, как правило, повышают температуру плавления ДНК. А ионыСи +, d , снижают температуру плавления ДНК, что, по-видимому, обусловлено разрушением водородных связей вследствие возникновения собственных координационных связей этих ионов с электронодонорными группами оснований [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология