Углерод сульфоксид

Оксид-сульфид углерода (сульфоксид углерода) OS -молекула линейная, (С-О)-Иб пм, [c.393]

Однако пространственное строение обоих классов различно. 5р2-Гибридизация атома углерода в кетонах делает всю группировку плоской и поэтому исключает возможность асимметрии. В сульфоксидах же, как уже говорилось, атом серы находится в вершине устойчивой пирамиды. [c.615]

Эфиры Т.к. легко гидролизуются с элиминированием тиола при щелочном гидролизе образуется тиокарбонат-аннон, при кислом-сульфоксид углерода, напр. [c.580]

Показано, что н-алкилгипохлориты в четыреххлористом углероде или бензоле являются эффективными окислителями органических сульфидов до сульфоксидов и суль-фонов. Установлено, что селективность образования сульфоксидов определяется мольным соотношением исходных реагентов. Установлена связь строения органических сульфидов с их реакционной способностью. Показано, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита. [c.4]

В колбе Эрленмейера емкостью 250 мл, снабженной насадкой с краном, растворяют навеску, содержащую 0,7—1,0 мэкв сульфоксида, в 10 мл уксусной кислоты. Колбу эвакуируют до остаточного давления i5 2700 Па (20 мм рт. ст.) и наполняют азотом. Затем прибавляют пипеткой 15 мл 0,1 и. раствора хлорида титана, снова эвакуируют колбу и снова наполняют азотом. Эту операцию повторяют еще дважды. Колбу погружают (на 7з высоты) в нагретую до 80 °С водяную баню и оставляют на 1 ч. По окончании этого времени прибавляют кипящий раствор, полученный разбавлением 5 мл раствора железоаммонийных квасцов 50 мл воды, выдерживают реакционную смесь 30 с, затем быстро охлаждают. Приливают 10 мл раствора фосфорной кислоты и 15 мл четыреххлористого углерода, энергично взбалтывают, вводят 6 капель раствора индикатора и титруют 0,05 н. раствором бихромата калия. [c.592]

В статье [3] обсуждается влияние тиоэфиров и первичных спиртов при титровании бихроматом. Тиоэфиры являются неизбежной примесью, однако их удается удалить из зоны реакции с бихроматом путем обработки пробы четыреххлористым углеродом. Если эту операцию не проводить, погрешность анализа может быть весьма значительной. Низкомолекулярные первичные спирты не переходят полностью в органическую фазу, поэтому при их наличии в пробе целесообразно проводить прямое титрование хлоридом титана (III). Определению сульфоксидов этим методом мешают также соединения, восстанавливаемые хлоридом титана (III), например нитросоединения, оксиды аминов, азо- и диазосоединения и гидропероксиды. Альдегиды в количестве до 2 мэкв в условиях анализа восстанавливаются в сравнительно небольшой степени (соответствующей не более чем 1 мл 0,05 н. раствора бихромата). Сульфоны, дисульфиды, кетоны и соединения с двойной связью не мешают определению сульфоксидов. [c.593]

Общие положения. Многие общие реакции алифатических аминов, простых эфиров и сульфидов сводятся к начальной атаке электрофильных агентов на изолированную пару электронов гетероатома. Таким путем образуются соли, четвертичные соли, координационные соединения, N-окиси аминов, сульфоксиды и сульфоны (198). Соответствующие реакции очень редки (см. стр. 173) среди пирролов, фуранов и тиофенов, которые реагируют с электрофильными агентами по атомам углерода (199, 200), а не по гетероатому виниловые эфиры и амины (201) ведут себя подобным образом. В этих соединениях на гетероатомах сосредоточен частичный положительный заряд, который затрудняет реакцию с электрофильными агентами, и углеродные атомы приобретают частичный отрицательный заряд, который способствует реакции. Распределение этого заряда следует как из теории валентных связей [сравнение крайних структур (202) и (203) или (201) и (204)], так и из теории молекулярных орбит [гетероатом участвует [c.164]

В качестве элюентов для движения и разделения сульфидов и их производных целесообразно использовать изооктан и растворы диизопропилового эфира в изооктане. Постепенное увеличение концентрации полярного компонента — диизопропилового эфира — позволяет варьировать значение Bf и выбрать условия (оптимальные для каждой конкретной задачи) в зависимости от полярности компонентов исследуемой смеси. Для разделения сульфоксидов пригодны хлороформ и раствор ацетона в четыреххлористом углероде. Во всех случаях с успехом использовался один и тот же проявитель — пары иода. [c.76]

Таблица 3 и рис. 11 показывают, что единой пропорциональности (16) подчиняются в пределах погрешностей измерений всевозможные комбинации разнообразных ОН-, КН-, СН-, С1Н-, 8Н-кислот от галогеноводородов до аминов с любыми, еще более многообразными основаниями от аминов и сульфоксидов до бензола и четыреххлористого углерода. Нет данных об интенсивностях для ГН - >В, но нети причин сомневаться в том, что эти ВС будут подчиняться правилу вероятнее возможность небольших отличий в также неисследованных пока комплексах 1Н..-Ви ВгН- В. В этот перечень нельзя включить ионизованные частицы, энергии ВС с которыми пока не имеют четкого определения. [c.143]

Элюэнты Ж (ацетон — четыреххлористый углерод) иЗ (хлороформ) подобраны для ТСХ сульфоксидов. Элюэнт Ж рекомендуется таки<е для разделения стереоизомеров сульфоксидов, образующихся за счет различного пространственного положения сульфоксидной группы. При работе с элюэнтом 3 рекомендуется трехкратное хроматографирование. [c.84]

Сульфиды > Сульфоны > Сульфоксиды При хроматографировании смеси сульфоксида и соответствующего сульфида на окиси алюминия П степени активности в системе растворителей ацетон — четыреххлористый углерод или хлороформ сульфид четко отделяется от сульфоксида и движется с линией фронта при использовании в качестве растворителя изооктана сульфоксид остается на старте. Метод был использован, например, для контроля полноты окисления [c.107]

Си. также Железа сплавы. Стали, Чугуны сульфндоокснд 5/46. См. также Углерода сульфоксид технический, см. Сажа, Технический углерод [c.730]

При изучении окисления сульфидных концентратов мы применяли широко известные методы потенциометрического титрования сульфидной и сульфоксидной серы, и они вполне надежны. Кроме этих метсдов анализа, мы рекомендуем использовать для контроля чистоты НСО цветную тонкослойную хроматографию на силикагеле марки ШСМ, неотмытом от железа. В процессе работы было установлено, что на таком силикагеле тиофеновые и углеводородные примеси НСО проявляются иодом и дают ярко-красную окраску пятен (тиофены) н светло-коричневую или слегка зеленоватую окраску (углеводороды). В качестве элюента можно рекомендовать циклогексан или смесь циклогексана с че-тырехх лор истым углеродом. Метод прост и довольно нагляден. На нанесенный на пластинку силикагель (крупность зерен 0,1— 0,07 мм) наносится капля НСО, погружается в элюент, через 5—7 мин пластина вынимается и проявляется иодом. На старте отчетливо видна светло-желтая зона сульфоксидов, выше желтая зона неокисленных сульфидов, затем идет ярко-красная зона тиофено-вых соединений и еще выше светло-коричневые или зеленоватая зона углеводородов. Чувствительность проявления тиофеновых соединении, являющихся примесью НСО, довольно высока (10 — [c.35]

Для расчета электронной структуры и электронной плотности на атомах серы и кислорода был использован полуэмпирический вариант метода ССП МО ЛКАО в приближении полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ППДП) без учета вклада 3(1-А0 серы. Геометрия основного состояния диметилсуль-фоксида известна достаточно хорошо, имеет точечную группу симметрии Сз. В качестве базисных функций были взяты Зз- и Зр-орбитали серы и 2з-н 2р-орбитали кислорода, с целью сокращения базисного набора одна зр —гибридная орбиталь углерода от каждой группы СН3. Атомные параметры взяты т литературных данных. При расчете циклических сульфоксидов изменяли угол связи между углеродными атомами от 96,4 до 120°. [c.42]

Сульфиды, окисляясь в сульфоксиды, приобретают свойства оснований за счет высокой полярности связи 8 = 0. Высшие сульфоксиды не растворяются в воде. Они образуют комплексные соединения с кислотами и поэтому могут быть использованы для извлечения кислот из водных растворов. Степень экстракции кислот сульфоксидами понижается в следующем порядке НКОд > >НСЮз >НС1 [41]. Экстракцию кислот изучали при объемном соотношении фаз 1 1, времени контакта 30 мин, отстаивании 1 ч и следующих концентрациях испытывавшихся сульфоксидов 0,02 М раствор этил-и-додецилсульфоксида в о-ксилоле и 0,04 М раствор ди-к-октилсульфоксида в четыреххлористом углероде. Одна молекула сульфоксида взаимодействовала с двумя моле- [c.58]

Сульфоксиды и сульфоны. Присутствие их в нефтях и ГК обнаружено нами впервые, благодаря сочетанию методов МС ОИ РЗЭ и ИК-спектроскопии. В дистиллятах н. к.-540°С обнаружены гомологические ряды тиациклоалкан-8-оксидов, бензотиофен-8-оксидов и дибен-зо-8-оксидов с числом атомов углерода до 45 и степенью цикличности конденсированных молекул до 6 тиациклоалкан-, бензотиофен- и ди- [c.227]

Некоторые органические соединения обладают и окислительной способностью, которая обусловлена содержанием в составе соединений атомов углерода, а чаще атомов других элементов в сравнительно высокой степени окисления. В последних случаях к таким соединениям относятся органические перекиси, нитросоединения, сульфины и др. При восстановлении подобных соединений образуются органические производные, содержащие те же элементы в низшей степени окисления, — разнообразные оксиды и гидроксиды, нитрозосоедине-ния и амины, сульфоксиды и сульфиды и другие соединения. Восстановление за счет понижения окислительного числа атомов углерода происходит с трудом. Двуокись углерода может быть восстановлена до одноокиси при высокой температуре углем и металлами. [c.77]

Обычно электрофильный атом углерода карбонильной группы альдегида ведет себя здесь как нуклеофил. Реакция применима и к незамещенным дитианам (R = H), причем можно вводить одну или две алкильные группы так, что, исходя из формальдегида, можно приготовить множество разнообразных альдегидов и кетонов [1196]. Группа R может быть первичной или вторичной алкильной или бензильной. Наилучшие результаты достигаются с иодидами. Реакция используется и для замыкания циклов (см., например, [1197]). Аналогичный синтез альдегидов можно провести, исходя из этил (этилтиометил)-сульфоксида EtS(0) H2SEt [1198]. [c.213]

Во втором случае имеется возможность одновременного определения углерода. Содержание серы можно вычислить по площадям пиков сероводорода или двуокиси при использовании соответствующих калибровочных кривых или калибровочных факторов. При применении обоих методов необходимо, однако, выделение продуктов гидрирования или окисления при помощи охлаждаемых ловушек. Определение сероводорода производят на колонках с молекулярными ситами, причем получают результаты, хорошо совпадающие с результатами метода ASTM . Возникающие при гидрировании низшие углеводороды должны быть выделены при помощи включенной перед хроматографической колонкой охлаждаемой колонки с молекулярными сптами. При окислении, кроме двуокиси серы, возникают вода и двуокись углерода. Воду удаляют обработкой сульфатом кальция, а для разделения двуокиси углерода, кислорода и двуокиси серы хорошо подходит колонка, содержащая динонилфталат на хромосорбе. Метод окисления позволяет определять серу в сульфоксидах, сульфонах, сульфидах и дисульфидах но сульфаты не переводятся количественно в двуокись серы. Азот и галогены не оказывают в.лияния на результаты определения. Продолжительность анализа составляет только 20 мин. [c.253]

Необходимое условие для несовместимости объекта с его зеркальным изображением можпо встретить в соединениях, в которых хираль-ным центром является не четырехкоордипационный углерод, а какой-либо другой атом. Известно много примеров, включая сульфоксиды с различными заместителями при сере. Эти молекулы имеют пеплоское строение со значительным барьером пирамидальной инверсии. [c.44]

Полиакриловый и полиметакриловый ангидриды нерастворимы в таких обычных органических растворителях, как эфир, бензол, ацетон, метанол, этанол, хлороформ, четыреххлористый углерод и этилацетат. Медленно полимеры растворяются в диметил форм амиде и диметил сульфоксиде. Они взаимодействуют с содой, растворами едкого натра и бикарбоната натрия. Полиакриловый ангидрид растворяется в воде (1 г полимера в 25 мл дистиллированной воды) при комнатной температуре при выдерживании в течение 24 час. Полиметакри- [c.46]

Растворители очищают перегонкой диметилсуль- фоксид, т. кип. 66° (5 мм рт. ст.) 4-метилпентанон-2, т кип. 115°. В эгой реакции могут быть использованы и другие растворители (расположенные в порядке снижения целесообразности их использования), смесь диметилсульфоксида с четыреххлористым углеродом (50/50), тетра метил енсульфон, N-метилпирролидон, диметил-сульфоксид. [c.78]

Сульфоксиды (15-20) и сульфоны (23-25) идентифицировали методами ЯМР Н, и хроматомасс-спектрометрии. Характерными особенностями ЯМР и спектров диалкилсульфоксидов является смещение сигнала протонов а-метиленовых групп ( H2SO) и а-атомов углерода в слабое поле на 0.15-0.35 м.д. и 20-25 м.д. соответственно, по сравнению с сигналами соответствующих групп диалкилсульфидов, а также магнитная неэквивалентность геминальных атомов водорода a- H2S0-rpynn. [c.7]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Возможен катализ процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфоксидами. Катализ осуществляют при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключается в обработке бромидного комплекса платины(П) оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибутилсульфидом. Экстракция сопровождается быстрым замещением внутрисфер- [c.178]

Из предшествующих разделов складывается впечатление, что наиболее корректно метод спектроскопии ЯМР может быть применен для установления химического состава углеводородной части нефтей В связи с вовлечением в процессы переработки высокосернистых нефтей и тяжелых нефтяных остатков, обогащенных гетероатомными компонентами, возникает необходимость струк-турно-фуппового анализа последних, в первую очередь — наиболее представительных органических соединений серы Использование традиционных видов спектроскопии ЯМР, те ЯМР на ядрах водорода и углерода, для анализа смесей сероорганических соединений (СОС) нефти малоэффективно, поскольку ХС н и С ядер, находящихся в а- и тем более в р- и у-положениях к атому сульфидной серы, не отличаются от ХС СН2-групп в соответствующих положениях к углероду [388] Анализ структурных особенностей продуктов окисления сероорганических соединений нефти и угля методом спектроскопии ЯМР н и С можно проводить только при надежном разделении их на фракции, близкие по структурногрупповому составу Кроме того, необходимо отделить кислородсодержащие соединения, так как ХС С атомов углерода в а-положении к кислороду близки по значению к ХС С сульфоксидов и сульфонов [445] [c.336]

По характеру атома-органогена (Hal, О, S, N), образующего в О. с. связь с атомом углерода, различают галоген-, кислород-, сера- и азотсодержащие производные углеводородов. К Кислородсодержащим соед. относятся спирты, альдегиды и кетоны, карбоновые к-ты, а также их производные, напр, простые и сложные эфиры, ангидриды к-т. Группу сернистых производных составляют меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, продукты окисления по атому серы, напр, сульфеновые к-ты и сульфокислоты, сульфоксиды, сульфоны (см. также Сераарганические соединения). К азотсодержащим соед. принадлежат амины, нитрилы, изонитрилы, продукты окисления по атому азота, вапр. нитрозо- и нитросоединения. К смешанным производным рассмотренных выше классов соед. относятся амиды карбоновых к-т, эфиры тиокислот и др. [c.414]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

По данным ИК-спектроскопии, для фракций Сх всех нефтей наблюдали полосы поглощения, характерные для группы —NH пиррольного кольца (3460 см ). В спектрах спиртобензольных фракций азотистых концентратов (СаиС ) проявились полосы поглощения амидов (3400—3100, 3490 и 1550 см"1) наряду с поглощением в области 1040 см" , соответствующим валентному колебанию 8=0 группы сульфоксидов [43]. Эти последние данные нодтвернодают результаты потенциометрического анализа, согласно которым слабоосновный азот во фракциях и Сх несколько превалирует над общим вследствие присутствия сульфоксидов. Во всех спектрометрированных фракциях в области 3600 и 3580 —3540 см наблюдались полосы поглощения, характерные для ОН-групп свободных и ассоциированных фенолов [40]. Наиболее ярко эти полосы поглощения проявлялись в ИК-спектрах бензольных и спиртобензольных элюатов К-4, что находится в соответствии с результатами потенциометрического титрования кислотных групп. Приведенные данные, характеризующие исходные концентраты азотистых соединений и продукты хроматографического разделения на силикагеле, свидетельствуют о многокомпонентном составе и необхсдимости их дальнейшего дифференцирования. На данном этапе мы ограничились радиоспектроскопическими исследованиями продуктов разделения, которые в совокупности с данными элементного и функционального анализов и средних молекулярных масс позволяют судить о структуре средних молекул. В табл. 5.7 даны вычисленные значения структурных параметров средних молекул (в числителе) и их структурных единиц (блоков) (в знаменателе). Средние молекулы продуктов разделения концентратов всех нефтяных пластов состоят из 1,0—2,4 структурных единиц и имеют невысокую степень ароматичности (4 = GJQ, == == 0,22- 0,38). Наиболее полициклические молекулы характерны для соединений пласта АВ +у, наименее — для БВ . Доля алифатических атомов углерода в этих молекулах наивысшая для нефтяного пласта БВд (Сц = 50—63%) и [c.154]

В сборнике дано подробное описание оригинальных и усовершенствованных аналитических методов, подвергнутых тщательной экспериментальной проверке метод анализа индивидуального состава бензинов путем газо-жидкостной капиллярной хроматографии, компонентный микроанализ нефтей и битумов, групповой микрохроматографический. анализ средних и высших фракций нефти. Описываются методы группового выделения сульфидов в виде сульфоксидов из фракций нефти, разделение и характеристика смесей сульфидов ц их производных аналитической и препаративной тонкослойной хроматографией в сочетании с газо-жидкостной хроматографией и анализом стереомоделей изомеров. Разработана аппаратура и метод полуавтоматического экспресс-анализд на серу и галоген. Приводится методика определения азота, углерода и водорода с газохроматографическим окончанием анализа, а также метод количественного извлечения азотистых оснований из нефти и их получение в виде концентратов. Сборник содержит данные по применению спектроскопии (ИК-, КРС- и УФ-) к исследованию структурно-группового состава масел и к изучению насыщенных, непредельных и ароматических сульфидов и их смесей. [c.2]

Было найдено, что при исследованиях методом газовой хроматографии анализируемые компоненты удобно разделить на две группы первая включает кислород, закись азота, двуокись углерода и вторая — эфир, галотан, хлороформ, трихлорэтилен. Предварительная работа проводилась с адсорбционными колонками, однако скоро стало очевидным, что в связи с большей воспроизводимостью данных и более короткими временами удерживания желательно применение распределительных колонок. Оказалось, что лучшей колонкой для разделения смеси кислорода, закиси азота и двуокиси углерода является колонка длиной 6,1 ж и внутренним диаметром 6,3 мм, заполненная огнеупорным кирпичом (силосел, фракция 52—60 меш, свободная от тонких частиц) последний пропитывается диметил сульфоксидом в количестве 20% по весу. Некоторые газы — двуокись серы, аммиак, ацетилен, двуокись углерода, закись азота — хорошо растворяются в диметилсульфоксиде, тогда как для большинства газов, включая кислород и азот, растворимость в нем ничтожна. Колонка работает при комнатной температуре (20°), объем пробы может составлять 3 мл. Обычно в качестве газа-носителя используется водород, скорость потока которого равна 30 мл/мин. Если аппаратура применяется во время операции, то, чтобы устранить опасность взрыва, водород заменяют гелием. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология