Фазовые равновесия и растворы Правило фаз и фазовое равновесие

Гиббс, как математик, несомненно знал это правило, поэтому он мог рассуждать о фазовых равновесиях, пользуясь геометрическими аналогиями, и догадаться, что равновесные свойства растворов описываются соотношением, уже известным из геометрии. [c.135]

Фазовые равновесия определяются соотношением термодинамических параметров (концентрации, температура, давление напряженность магнитного поля, напряженность электриче ского поля) и описываются основным уравнением, предложен ным Р. Клаузиусом (а до него — Б. Клапейроном), и формулой выведенной в 1876 г. Дж. Гиббсом и получившей название прави ла фаз. Эта формула связывает число так называемых термодина мических степеней свободы (в дальнейшем будет применяться более короткий термин степень свободы ), число независимых компонентов и число фаз системы. Фазой называется однородная часть системы (или совокупность гомогенных частей системы любого макроскопического объема), обладающая одинаковыми интенсивными свойствами и отделенная от других частей системы поверхностью раздела. Например, система из насыщенного раствора хлорида калия и монокристалла хлорида калия состоит из двух фаз. Если вместо монокристалла в системе будет порошок кристалликов хлорида калия, то все эти кристаллики вместе составят одну фазу, так как они представляют собой совокупность частей системы, одинаковых по всем интенсивным свойствам. [c.107]

Фазовые равновесия в гетерогенных системах. Правило фаз Гиббса. Гетерогенными фазовыми равновесиями называются равновесия, устанавливающиеся в физических процессах перехода веществ из одной фазы (простой или смешанной) в другие фазы (простые или смешанные). Такие равновесия наблюдаются при кипении жидкости под постоянным давлением (жидкость пар), плавлении кристаллов (твердое жидкость), при выделении кристаллов из насыщенного раствора соли (жидкость—твердое—пар) и т. д. Термодинамическое равновесие в гетерогенных системах характеризуется сколь угодно длительным сосуществованием нескольких фаз в условиях постоянства давления и температуры при этом концентрации веществ в каждой фазе и парциальные давления не изменяются, т.е. 1 i dn.i = О, и как показано в гл. VII, 8, химический потенциал любого компонента I во всех фазах а, р, у... одинаков, т. е. р, = = [У. =. ... В целом многофазная гетерогенная система в состоянии истинного равновесия имеет минимальное абсолютное значение изобарного потенциала. [c.156]

Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде (20 ] [c.44]

Следствие первого закона Коновалова (иногда это положение называют третьим законом Коновалова) утверждает симбатность в изменениях состава раствора и пара в бинарных системах. Следовательно, в бинарных системах кривые Ух = I (х ) не могут иметь экстремумов. Определенную информацию могут дать сопоставления характеристик фазового равновесия с другими термодинамическими свойствами системы, которые определяют в независимом эксперименте. Так, законы (правила) Вревского позволяют связать направление изменений состава пара при изменении температуры и давления и направление смещения состава азеотропной смеси с величинами теплот испарения компонентов. Для оценки согласованности данных разного характера могут служить уравнения, которые связывают температурную зависимость давления пара с теплотами испарения веществ, температурную зависимость коэффициентов активности с теплотами смешения н т. п. [c.125]

Фазовое равновесие полимеров играет важную роль в ряде процессов, например в процессах 1) смешения полимеров с пластификаторами, мономерами и другими жидкостями 2) испарения мономеров из растворов 3) смешения различных полимеров 4) плавления полимеров. Вплоть до настоящего времени ни для одного из этих процессов не дано достаточно хорошего количественного термодинамического описания, хотя работы в этом направлении ведутся и сейчас. Тот факт, что полимеры, как правило, не подвергаются многостадийным процессам разделения, не способствовал экономическому стимулированию исследований их фазового поведения. Кроме того, решение данной проблемы в определенной степени усложняется разнообразием возможных состояний полимеров. Это могут быть смеси, молекулярные массы компонентов которых соответствуют некоторому определенному диапазону, и аморфные стекловидные или каучукоподобные вещества, или же в зависимости от температуры и предыстории они могут иметь более одной кристаллической формы. Будет уместно процитировать замечание Бонди [190] относительно того, что его обзор литературы по термодинамике фазового поведения полимеров отражает недостаточный современный уровень знаний по этому вопросу. [c.455]

Обсудим, каким образом рассмотренные ранее положения могут быть использованы для анализа путей ректификации в 4-ком-понентных системах. Общая схема остается здесь прежней. На основе данных о характере фазового равновесия может быть построена отражающая их качественная диаграмма дистилляционных линий или диаграмма с-линий. По этим диаграммам определяются составы фракций, которые могут быть выделены в заданной системе. Далее с учетом правил изменения состава куба можно проследить вероятные варианты протекания ректификации при различных составах кубового раствора. [c.176]

Исследование фазовых равновесий сводится главным образом к изучению температур, давлений и концентраций, при которых осуществляется равновесие между фазами. Физико-химический анализ неоднородных или гетерогенных систем, в состав которых входят растворы, представляет собой один из способов исследования растворов. Основным термодинамическим соотношением, дающим возможность ориентироваться в экспериментальном материале по равновесным гетерогенным системам, является правило фаз Гиббса ) [c.203]

Эта глава содержит основы количественного изучения фазовых равновесий, обычно рассматриваемые качественно под общим заглавием правило фаз . Задачи в разделе А позволяют распространить применение уравнений, выведенных в тексте главы, на системы с эвтек-тиками и твердыми растворами, а также к расчетам, связанным с фракционной перегонкой. [c.275]

При проведении экстракции температуру и давление, как правило, поддерживают постоянными, и р=К —Ф. Следовательно, простейшая бинарная двухфазная система в этих условиях представляет собой взаимно насыщенные растворы жидкостей (Р=0). При увеличении числа компонентов за счет введения распределяемого вещества Р становится равной единице, т. е. можно варьировать концентрацию вещества в одной из фаз. При фиксированном составе одной фазы система полностью определена данной концентрации распределяемого вещества в одной фазе в состоянии равновесия соответствует определенная концентрация вещества в другой фазе. Таким образом, из условий фазового равновесия для тройной системы при постоянных температуре и давлении следует определение изотермы экстракции [c.11]

Суммируя все сказанное, можно сделать вывод, что правило фаз помогает анализировать кривые охлаждения для систем, предсказывая число фаз, необходимое для сохранения постоянной температуры. Так, например, в бинарных системах период постоянной температуры наблюдается всякий раз, когда в равновесии находятся три фазы. Тщательное рассмотрение наклона кривых температура — время позволяет получить много сведений о типах процессов, которые могут происходить в данной системе. Наиболее крутой наклон кривых говорит о том, что охлаждение системы не сопровождается фазовыми превращениями. Наступление кристаллизации и другие фазовые превращения почти всегда можно установить по возникающим более пологим наклонам кривых. Более пологие наклоны обусловлены тем, что в полное количество тепла, которое должно удалиться при охлаждении, входит изменение энтальпии для этих процессов. В двухкомпонентных системах с постоянным давлением постоянная температура указывает, что Р = 0, т. е. в системе одновременно присутствуют три фазы. Дополнительную информацию можно получить, отделяя и анализируя фазы. Идеальность жидких растворов можно проконтролировать с помощью уравнения Клаузиуса—Клапейрона (если допустить, что образование твердого раствора пренебрежимо мало). [c.189]

Глава VI ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ И РАСТВОРЫ А. ПРАВИЛО ФАЗ [c.161]

Фазовое равновесие в растворах высокомолекулярных соединений. Критерием равновесного существования системы является применимость правила фаз Гиббса. В отличие от лиофобных коллоидов, к которым это правило не применимо, растворы высокомолекулярных соединений — равновесные системы. Обстоятельные исследования растворов высокомолекулярных соединений как систем, подчиняющихся правилу Гиб- [c.193]

Экспериментальные данные по фазовому равновесию представляют обычно в виде плоских диаграмм. Первые диаграммы такого типа получены в 1937 г. Б. А. Каргиным, С. П. Папковым и 3. А. Роговиным. Внешне они напоминают диаграммы, получаемые для двух ограниченно растворимых жидкостей. На рис. 89 показаны две диаграммы смешения высокомолекулярного соединения и растворителя.По оси абсцисс откладывается мольная доля высокомолекулярного соединения, а по оси ординат — температура, при которой образуется гомогенный раствор растворителя в полимере (левые ветви) и гомогенные растворы полимера в растворителе (правые ветви). Нижняя кривая имеет верхнюю критическую температуру, выше которой любому составу смеси отвечает гомогенный раствор. Примером верхней критической температурой слу-полистирол — циклогексан. Верхняя кри- [c.194]

Фазовые равновесия в гетерогенных системах. Правило фаз Гиббса. Гетерогенными фазовыми равновесиями называются равновесия, устанавливающиеся в физических процессах перехода веществ из одной фазы (простой или смешанной) в другие фазы (простые или смешанные). Такие равновесия наблюдаются при кипении жидкости под постоянным давлением (жидкость пар), плавлении кристаллов (твердое жидкость), при выделении кристаллов из насыщенного раствора соли (жидкость—твердое—пар) и т. д. Термодинамическое равновесие в гетерогенных системах характеризуется сколь угодно длительным сосуществованием нескольких фаз в условиях постоянства давления и температуры при этом концентрации веществ в каждой фазе и парциальные давления не изменяются, т.е. = О, и [c.156]

Из этого следует, что общая зависимость между физико-химическими свойствами исходных металлов-компонентов и термодинамическими свойствами их растворов (сплавов) еще не установлена. Выяснение этой закономерности особенно в количественном выражении — очень сложная проблема, поскольку физико-химические свойства чистых металлов-компонентов при высоких температурах, изучены недостаточно и, наконец, на величину термодинамических, функций смешения могут влиять и другие факторы. Однако подход к анализу термодинамических данных для жидких систем металлов может быть и иным например, можно попытаться установить зависимость между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и типом фазовых равновесий в твердом состоянии или между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и положением их металлов-компонентов в периодической системе элементов. Под этим углом зрения был проведен анализ значений избыточных мольных термодинамических функций смешения для двухкомпонентных жидких сплавов таллия с элементами пятого периода от серебра до теллура и с некоторыми элементами других периодов [84]. При этом были отмечены следующие закономерности. Жидкие системы Ag—Т1 [156], С(1—Т1 [164] и 8п—Т1 [138] принадлежат к типу систем, для которых > О, А5 > О и АЯ > 0 тем не менее при затвердевании в них образуются только ограниченные твердые растворы и эвтектики [45]. Анализ термодинамических данных для таких простых эвтектических систем показал, что для них, как правило, три (или по крайней мере две) избыточные термодинамические. функции смешения имеют положительное значение. [c.57]

В некоторых случаях разделение аморфных фаз при переходе струя — волокно совмещается с кристаллизацией (рис. 1.12). При наложении поля кривая фазовых равновесий (бинодаль) смещается из положения 1 в положение 2, так что левая ветвь теперь соответствует разбавленному раствору, а правая—концентрированной [c.35]

Фазовые превращения в бинарной системе могут быть представлены трехмерной диаграммой, координатами которой являются температура, давление и мольная доля. На рис. 4.1 показана подобная диаграмма для бинарной системы в области, где существуют только пар и единственная жидкая фаза. Полная диаграмма для бинарной системы будет включать область равновесия между твердыми и жидкими фазами, а также, возможно, область частичного смешивания двух жидкостей. Правая сторона диаграммы на рис. 4.1 — это просто график зависимости давления пара от температуры для толуола, а левая сторона — такой же график для бензола. Верхняя искривленная поверхность внутри параллелепипеда показывает общее давление пара как функцию температуры и мольной доли толуола в жидкости она обозначена буквой I. Нижняя искривленная поверхность, на которую нанесены пунктирные линии и большая часть которой скрыта, изображает состав пара, равновесного с жидкостью, и обозначается буквой и. Пунктирные линии являются кривыми давления пара для растворов, в которых мольная доля толуола равна 0,2, 0,4, 0,6 и 0,8. При условиях, соответствующих точкам выше поверхности I, существует только жидкая фаза, а в точках ниже поверхности V — только пар при условиях, соответствующих точкам в области между этими поверхностями, пар и жидкость сосуществуют. [c.107]

Как правило, силикагель используют с органическими элю-ентами, почти не содержащими воды. Однако оказывается, что он вполне может работать в равновесии и с водными растворами — типичными элюентами обращенно-фазовой хромато- [c.157]

При обсуждении равновесия полиморфных модификаций в растворах часто предполагается, что термодинамические потенциалы атомов (молекул) в растворе и кристалле примерно равны. В общем случае это не так, поскольку игнорируется роль процесса зародышеобразования и соответственно вклад поверхностной межфазной энергии, а также ряда других факторов, которые будут ниже рассмотрены на примере системы графит — раствор углерода в расплаве металла — алмаз. Как правило, особенности перекристаллизации графита в алмаз рассматриваются приближенно, исходя из равенства химических потенциалов графита (или другого углеродсодержащего материала) и алмаза, хотя фазовый переход графит—алмаз как таковой в данном случае отсутствует. При таком подходе не учитывается (как уже выше отмечалось) тот факт, что функция р, (р, Т) в области метастабильности, т. е. области, в которой система неустойчива по отношению к образованию в ней другой фазы, не определена и ее нельзя рассматривать просто как аналитическое продолжение функции из области стабильности системы. Последовательный учет процесса зароды- [c.311]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Для высоких давдпений, когда его влиянием пренебречь нельзя, как правило, публикуют данные не о функциях смешения, а о фазовых равновесиях, молярных объемах жидкости и газа и других величинах, не связанных с определением стандартного состояния. Выбор стандартного состояния для расчета функций смешения никак не сказывается на записи условия равновесия фаз (IX.35), поэтому расчеты фазовых равновесий и всех приведенных выше термодинамических величин, за исключением (IX.36)—(IX.38), остаются корректными и в случае высоких давлений. Отметим, чт 0 указанное допущение не является обязательным, так как при выборе стандартного состояния всегда можно вести пересчет на давление р над раствором, однако, при этом выражения длзя расчета термодинамических свойств становятся более громозджими, а сами расчеты более трудоемкими. [c.311]

Солевая ректификация. Отыскание жидкого разделяющего агента, способного изменить относительную летучесть компоиентов разделяемой смеси в требуемой степени и желательном иаправлеиии применительно к экстрактивной и азеотропной ректификации, как уже подчеркивалось, представляет очень сложную задачу. Заметим также, что даже при наличии эффективного разделяющего агента его регенерация часто очень сложна, как, например, прн азеотропной ректификации смеси этанол—вода. В ряде случаев увеличение относительной летучести блпзкокнпящих компонентов, сдвиг и даже полное исчезновение азеотропной точки достигается методом солевой ректификации. Последняя основана на изменении условий фазового равновесия системы в присутствии минеральных солей, растворимых в жидкой фазе, но ие вступающих с иен в химическую реакцию. Таким образом, отличительной особенностью солевой ректификации является присутствие в жидкой фазе нелетучего вещества, выполняющего роль разделяющего агента. Как правило, относительная летучесть компонентов бинарной смесн возрастает с увеличением концентрации соли в растворе, причем уменьшается летучесть компонента, в котором данная соль лучше растворима. Так, например, при добавлении солей к водным растворам спиртов, органических кислот и других веществ падает относительная летучесть воды. [c.535]

Особый интерес в этом отношении представляют карбиды, нитриды, бориды и силициды металлов. Составы этих соединений могут изменяться в значительном интервале, что позволяет рассматривать их как твердые растворы. При испарении их при низком давлении состав образующейся газовой фазы, как правило, отличается от состава твердой фазы и соотношение компонентов в последней в процессе испарения изменяется. Было отмечено, однако, что в ряде случаев состав твердой фазы стремится к некоторому постоянному значению. Такое положение было обнаружено, в частности, при изучении испарения монокарбидов ниобия, тантила и вольфрама [100—102]. Состав твердой фазы, испаряющейся без изменения состава и названной конгруэнтно испаряющимся раствором, является только функцией температуры, с повышением которой возрастает содержание металла. Р. Г. Аварбэ и С. С. Никольский предложили использовать явление образования конгруэнтно испаряющегося раствора для расчета условий фазового равновесия в бинарной системе тина твердое тело — газ [103]. Как известно, скорость испарения вещества с открытой поверхности в вакуум выражается уравнением Лэнгмюра [c.263]

Следует подчеркнуть, что правило Семенченко не является строго количественной закономерностью. В тех случаях, когда растворитель образует твердый раствор, содержащий растворенное вещество в достаточно высокой концентрации, а также в тех случаях, когда между растворителем и растворенным веществом существует химическое взаимодействие, растворимость резко возрастает. Поэтому, хотя качественная закономерность, связывающая растворимость с диэлектрической постоянной растворителя, в большинстве случаев проявляется вполне ясно, нередки отдельные отклонения. Так, например, растворимость борной кислоты в амиловом спирте выше, чем в ацетоне, тогда как при строгом выполнении закономерности должно было бы быть наоборот, далее резко выскакивает точка, соответствующая растворимости в 9В,5 / о-пой муравьиной кислоте, для борной кислоты и янтарной кислоты. Образование молекулярных соединений бромистой ртути и цианистой ртути с пиридином приводит к резкому повышению растворимости, в результате чего точки, соответствующие этим растворам, ложатся значительно выше кривой Семенченко. То же самое относится к камфоре [13] и, повидпмому, к хлорнокислому барию [14]. О применимости теоремы Больцмана при рассмотрении фазовых равновесий. Иногда в литературе встречаются попытки теоретического анализа проблемы растворимости при помощи так называемой е-теоремы Больцмана в. следующей форме [c.468]

При изучении фазовых равновесий в среде сжиженных газов и при количественных анализах ИК-спектроскопия обнаруживает ряд преимуществ по сравнению с другими методами физико-химических исследований. Во-первых, спектроскопия дает возможность непосредственно в растворе обнаруживать присутствие как растворенного вещества, так и его кристаллической фазы, поскольку спектры веществ в различных фазовых состояниях, как правило, сильно отличаются друг от друга. Во-вторых, спектроскопический метод позволяет одновременно регистрировать большое число индивидуальных примесей, т. е. обладает избирательностью. В-третьих, высокая чувствительность метода, которая практически ограничивается только прозрачностью растворителя, позволяет обнаруживать весьма малые концентращш растворенного вещества (порядка 10 мол. дол). Все эти соображения свидетельствуют о перспективности применения ИК-спектроскопии в физико-химических исследованиях низкотемпературных систем и в задачах, представляющих интерес для промышленной криогеники. В настоящей статье обобщаются результаты исследований спектров растворов различных соединений, многие из которых встречаются в виде примесей к техническим сжиженным газам — кислороду, аргону, азоту. [c.82]

Несмотря на многочисленные очевидные факты, которые свидетельствуют в пользу того, что группа плагиоклазов представляет собой классичес1сую модель ряда идеальных кристаллических растворов, на основании данных структурных исследований выдвинуты некоторые новые проблемы. Во-первых, Чжао и Тейлор показали, что элементарные ячейки альбита и анортита не связаны непосредственно друг с другом в то время как ячейка альбита имеет сходство с ячейкой санидина (см. А. I, 109), анортит обладает элементарной ячейкой с двойной осью с. Особенно поралсает тесное срастание альбита и анортита в лабрадоре, что противоречит представлению о плагиоклазовых кристаллических растворах, как об однородной фазе, Бергер отмечает, что фазовое равновесие, которое на фиг. 528 выразилось в виде однородного ряда первичной кристаллизации, никоим образом не нарушаете этими новыми фактическими данными. Однако в этсй системе необходимо учитывать правила упорядоченных и неупорядоченных расположений ионов. Первичные высокотемпературные кристаллические фазы, имеющие сильно неупорядоченную структуру, не будут устойчивы при низких температурах, и они будут стремиться к переходу в упорядоченное состояние следовательно, они должны распадаться (фиг. 529). Группы А15 з в альбите и АЬЗЬ в анортите находятся в различных состояниях упорядоченности. В промежуточных кристаллических растворах эта перестройка порядке не может произойти без расщепления кристалла на ДЕ е фазы по [c.494]

Поскольку достигаемое при переработке морфологическое состояние полимерных объектов является результатом конкуренции между кинетическими факторами, с одной стороны, и требованиями термодинамического равновесия, с другой, это означает, что с кинетических позиций скорость процесса структурообразования должна быть мала, а равновесная полимерная фаза (на основе представлений о фазовых равновесиях и системах) должна иметь малый объем, т. е. в процессе образования полимерная фаза должна выжать из себя большую часть растворителя и осадителя. Как показывают практика формования волокон и теоретический анализ процесса перевода полимера из раствора в отвержденное состояние с помощью осадителей, осуществить подобный процесс нелегко. В ваннах с малой осаждающей способностью, в которых структурообразование протекает с малой скоростью, часто образуется высокопористый (в неориентированном состоянии) продукт при этом нередко происходит глобулизация структурных элементов полимерной фазы, что приводит к получению изделий с малой прочностью. Применение ванн с высокой осаждающей способностью, как правило, приводит к образованию продуктов с ма-крогетерогенной структурой. Для некоторых полимерных систем, используемых при получении ВПС, наиболее целесообразно применение глицерина. Эффективность его действия проявляется в тех случаях, когда глицерин оказывается сильным оса- [c.140]

Среди большого разнообразия диафамм фазового состояния рассмотрим диафамму фазоюго равновесия бинарной системы соль - растворитель , не образующей твердые растворы (рис. 4.2). Кристаллизация бинарных растворов, как правило, происходит в диапазоне температур она начинается при достижении в системе температуры ликвидуса (температуры начала кристаллизации) и заканчивается при температуре соли-дуса (температуре полной кристаллизации). Геометрическое место точек, соответствующих температурам начала кристаллизации смесей [c.93]

Вид фазовых диафамм с неофаниченно смешивающимися твердыми компонентами в жидкой и твердой фазах полностью аналогичен виду диаграмм, описывающих равновесие жидкость-пар. Термодинамическое описание систем жидкость — твердое совпадает с описанием систем жидкость — пар. Аналогично правилам Гиббса—Коновалова формулируются правила Гиббса—Розебума для описания равновесий в системах твердый раствор— жидкий раствор. [c.204]

Если состав лежит правее соединительной прямой Si02—диопсид (состав Ь) и попадает в фазовый треугольник Si02—диопсид— протоэнстатит, то в данном случае конечной точкой затвердевания расплава будет точка эвтектики, в которой три фазы находятся в равновесии с жидкостью при температуре 1375°. Однако особенностью кристаллизации состава Ь будет не только возможность проявления предкристаллизационной метастабильной ликвации, но и образование не чистого диопсида, а твердых растворов—пироксенов. Поэтому в конечных продуктах кристаллизации диопсид и протоэнстатит в чистом виде не обнаруживаются. Это позволяет получать при кристаллизации материалы с мономинеральной фазой в виде клинопироксеновых твердых растворов. [c.128]

Системы типа твердого раствора. Как было показано, пз системы, образующей эвтектики, возможно, по крайней мере теоретически, выделить индивидуальный компонент за одну ступень кристаллизации, но это правило не распространяется на спстемы, образующие твердые растворы. В качестве примера системы этого тиПа рассмотрим смесь антрацен — фенаитрен [19], фазовая диаграмма которой представлена на рис. 5. Если, как показано на рис. 5, смесь, содержащую 50% вес. антрацена, охладить до 160°, в условиях, обеспечивающих установление равновесия между фазами, то жидкая фаза будет содйрн ать 37% антрацена, а твердая 67%. После удаления твердой фазы дальнейшее охлаждение жидкой фазы до 138° приводит к образованию жидкой и твердой фаз, содержащих соответственно 23 и 49% антрацена. Твердую [c.59]

На рис. 45 изображена полная фазовая диаграмма системы формальдегид — вода. Верхняя левая часть диаграммы характеризует область сосуществования паровой и ж,идкой фаз 1. Эта область простирается вверх до зоны критических температур (для воды Г р т равна 374, а для мономерного формальдегида 414,2 °С), выше которой жидкая фаза не существует. Область I пересекает семейство изобар 3—11, характеризующих температуры кипения гомогенных растворов. Часть изобар пересекает линию псевдоизо-тропных составов 12. Ниже рассматриваемой области располагаются две зоны трехфазного равновесия твердая фаза — жидкость— пар (II" и II ), смыкающиеся в эвтектической точке. Обе зоны снизу ограничены горизонтальной ветвью кривой солидуса, проходящей через эту точку. К правой ординате примыкает область двухфазного равновесия твердая фаза — пар III. [c.149]