Константы кислотности кислотно-основных пар в водном растворе при

Константы диссоциации, полученные с помощью описанных в предыдущих разделах методов, приведены в табл. 164 — 166. Табл. 164 содержит константы диссоциации, найденные для водных растворов при различных температурах. В табл. 165 приведены константы диссоциации воды, муравьиной, уксусной и пропионовой кислот и глицина в смесях диоксан — вода для температур О — 50° с интервалами через 5°. Табл. 166 содержит кислотные и основные константы диссоциации некоторых аминокислот в водных растворах между 1 и 50°. Во всех случаях при соответствующих таблицах имеются ссылки на первоисточники. [c.472]

Справочник состоит из б разделов, составленных в общепринятой табличной форме. В первом разделе Неорганические вещества. Физические свойства и реакционная способность приведены формулы и названия, относительные молекулярные массы, некоторые физические свойства (температура фазовых переходов, окраска, агрегатное состояние), а также сведения о реакционной способности (химических свойствах) веществ по отношению к распространенным растворителям и реактивам (воде, этанолу, хлороводородной, серной и-азотной кислотам, гидроксиду натрия и гидрату аммиака). В последующих разделах охарактеризованы атомные, молекулярные и термодинамические свойства атомов, молекул, радикалов и ионов неорганических веществ, существующих в индивидуальном состоянии и в водном растворе. Представлены относительные атомные массы элементов, свойства природных и радиоактивных изотопов, электронные формулы атомов, энергии ионизации и сродство к электрону для атомов и молекул, энергии и длины химических связей, строение (геометрическая форма) молекул веществ, в том числе и комплексных соединений Приведены термодинамические константы веществ во всех агрегатных состояниях (газ, жидкость, твердое состояние, состояние водного раствора), окислительно-восстановительные потенциалы, константы кислотности и основности, константы устойчивости комплексов в водном растворе и растворимость веществ в воде. В последнем разделе Номенклатура неорганических веществ сформулированы правила составления химических формул и на их основе химических названий веществ. [c.5]

Барбитураты — кислоты (барбитал, фенобарбитал) количественно определяют методом кислотно-основного титрования в неводных средах, поскольку их константа диссоциации в водных растворах мала, и они являются слабыми кислотами. [c.216]

В этой главе мы применяли представления о химическом равновесии к водным растворам, особенно к кислотно-основным реакциям и реакциям осаждения. Мы воспользовались выражением для константы равновесия, введенным в гл. 4, подставляя в него концентрации в молярных единицах (моль-л ). Поскольку концентрация воды в растворах, особенно в разбавленных, остается практически постоянной, можно включить эту концентрацию, [Н2О], в константу равновесия. [c.256]

Анионы многоосновных кислот, как, например, НСО , которые еще имеют способные к ионизации протоны, могут вести себя как доноры или как акцепторы протонов (т.е. как кислоты или основания соответственно). Их поведение в водных растворах определяется соотношением между константами кислотности и основности конкретного иона, что видно на примере, рассматриваемом в упражнении 15.14. [c.94]

Кислотность или основность водных растворов солей объясняется протеканием в них реакции гидролиза. В широком понимании гидролиз — это любое взаимодействие веществ с водой более конкретно гидролиз можно определить как реакцию соли с водой, приводящую к образованию кислоты и основания. Таким образом, гидролиз —это процесс, обратный нейтрализации (реакции между кислотой и основанием с выделением воды), а константа гидролиза записывается выражением, обратным выражению константы равновесия нейтрализации. [c.310]

В водных растворах в области средних значений pH феноловый красный (фенолсульфофталеин) ведет себя как одноосновная кислота. Е этой области pH он отдает протон второй оксигруппы и в результате перехода его в основную форму наблюдается изменение окраски растворов из желто-оранжевой в малиново-красную. Максимум полосы поглощения кислотной формы соответствует 440 нм, для основной — 570 нм. Исследуя спектры поглощения растворов фенолового красного в интервале pH 5—10, можно определить константу кислотной диссоциации данного индикатора. [c.67]

Такие вещества могут проявлять в водных растворах кислотные свойства в зависимости от легкости отщепления протона от атома кислорода. Как правило, чем сильнее атом V притягивает электронную пару, которую он обобществляет с атомом кислорода, тем более полярна связь О—Н и более кислотными свойствами обладает вещество. В трех приведенных выше примерах центральный атом не сильно притягивает электронную пару, которую он обобществляет с атомом кислорода. Константа КИСЛОТНОСТИ ДЛЯ ортоборной кислоты имеет значение 6,5 -10 , для иодноватистой кислоты 2,3 10 а метиловый спирт в воде не обнаруживает ни кислотных, ни основных свойств. [c.97]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т1 е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя на диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония М№, а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М — Н ). Конечно, в растворе всегда есть ионы лиония и ионы лиата однако в результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М — Н) . Таким образом, первичным процессом является взаимодействие незаряженной молекулы основания с молекулами растворителя с образованием ионов по схеме В + М В№ + (М — Н) . Диссоциация основания в водном растворе зависит от константы кислотности молекул Н.2О или константы основности иона ОНа не от константы кислот- ности иона НдО" или константы основности молекулы Н О, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [c.298]

Нетрудно заметить, что эти величины представляют собой эффективные константы скорости в водном растворе, не содержащем, помимо самой Н2О, ОН или НдО , никаких других частиц кислотного или основного характера. Такими растворами являются растворы полностью ионизированных сильных оснований или сильных кислот. Так, в-растворе ЫаОН эффективная константа скорости реакции, катализируемой основаниями [c.254]

При значениях pH, существенно более высоких, чем 7, АТФ в водных растворах находится в виде иона с зарядом —4. Когда pH уменьшается до 7, АТФ присоединяет протон и превращается в ион с зарядом —3. При уменьшении pH до 4 АТФ присоединяет еще один протон и переходите ион с зарядом —2. Вследствие высокого заряда АТФ - этот ион имеет сильную тенденцию присоединять катионы из раствора. При концентрации ионов Na+ и К+, равной 0,1 М, образуются значительные концентрации комплексов с этими катионами. Поэтому константы кислотной диссоциации АТФ удобнее всего определять в растворе, содержащем большие по объему катионы, такие, как (н-пропил)4 N+, которые гораздо слабее связаны с АТФ. Значения р/С при 25° С для АТФ, АДФ, аденозин-5-моно-фосфата (АМФ) и неорганического фосфата в растворе с ионной силой 0,2 [электролит— (м-пропил)4 N 1] приведены в табл. 7.4. Индекс 1 у константы равновесия указывает, что она соответствует реакции отщепления протона от наиболее основного иона. [c.226]

С учетом зависимости констант кислотности (основности) соединений от основности (кислотности) растворителя растворители делят на выравнивающие и дифференцирующие. Например, если в водном растворе любая сильная кислота (которая ионизируется [c.69]

В дальнейшем ограничимся рассмотрением кислотно-основных равновесий в водных растворах и в основном будем рассматривать эти равновесия в приближении идеальных растворов, т. е. пользоваться для константы ионизации кислоты выражением [c.236]

Приведите вывод соотношения между константой кислотности и константой основности для реакций протолиза в водном растворе слабой кислоты НА и слабого основания А одной сопряженной пары HA/A . Ответ подтвердите справочными данными. [c.43]

Положения кислотно-основных равновесий (6.4) и (6.5) и величины соответствующих констант (6.7) зависят от природы растворителя. Если растворитель более сильный акцептор протонов, чем вода (например, аммиак), то в нем все величины рК уменьшаются, а сила кислот возрастает. В этом случае ряд кислот, являющихся слабыми в водных растворах, могут стать сильными. Чем сильнее основные свойства растворителя, тем больше кислот нивелируется в нем [c.125]

Константы с индексами а и 6 не зависят от среды и носят название констант собственной кислотности (растворителя или ионов лиония) или собственной основности (растворителя или ионов лиата) в стандартных условиях (в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью, в вакууме или в водном бесконечно разбавленном растворе, в котором а = а о). Соответствующие им константы с индексами НАп и В зависят от среды. [c.419]

Строение основного центра молекул аминов и ионов карбоновых кислот значительно отличается от строения основного центра молекул воды и гидроксильных ионов. Поэтому предсказание каталитических констант воды и гидроксильных ионов путем экстраполяции зависимостей, найденных для катализа растворенными основаниями, не особенно надежны. По этой же причине ненадежны каталитические константы молекул воды и ионов гидроксония, предсказываемые для случая кислотного катализа. Как отметил Белл [15], другой сложностью является необходимость экстраполировать по крайней мере на шесть порядков. Рассмотрев известные данные по катализу в водных растворах молекулами воды как основаниями, Белл пришел к выводу, что каталитические константы, даваемые уравнением (14) и полученные путем экстраполяции, все-таки согласуются в пределах одного [c.415]

Расчет pH в неводных растворах. В принципе алгебраические соотношения для расчета pH в водных средах пригодны для расчета pH в среде любого растворителя, конечно, с использованием констант кислотности и основности в данном растворителе и константы его автопротолиза. Однако на практике такие расчеты применяют редко. Во-первых, пока мало достоверных значений констант для неводных растворителей, во-вторых, мало сведений о процессах, протекаюпщх в этих средах, — ассоциации, ионизации и т. п., в-третьих, коэффициенты активности аниона и катиона (т. е. сольватированного протона) 1фи переходе от одного растворителя к другому изменяются по-разному, а экспериментально определяется лишь средний коэффициент активности. [c.137]

Аналогичный результат получают, если в первоначальной стадии равновесия в качестве кислоты участвует ион водорода тогда Kz представляет собой константу диссоциации кислоты ВН+. Таким образом, реакцию относят к общему кислотному катализу, несмотря на то что ее можно рассматривать как неявный основной катализ. Для реакции необходимы и основание и кислота, и в водном растворе это условие обеспечивается автоматически. Хорошо известный пример, иллюстрирующий данное условие, содержится [c.64]

Прямая потенциометрия состоит в измерении точной величины электродного потенциала и нахождении по уравнению Нернста активности потенциалопределяющего иона в растворе. Методом потенциометрии определяют pH водных и неводных растворов, в том числе производственных растворов олигомеров анализируют кислые и основные примеси в диметилформамиде и диметилацетамиде определяют хлорид-ионы и кислотные компоненты в производственных растворах, реакционные концевые группы в олигомерах и т.д. Кроме того, метод широко используют для расчета термодинамических констант электрохимических и химических реакций. [c.300]

Обычно кислотность (по Бренстеду) оценивается константой кислотной диссоциации в воде К [А"1 (НаО+1 [АН]- чем выше тем сильнее кислота сильные кислоты (H IO4, H2SO4, НС1) практически полностью диссоциированы на ионы в разбавленных водных растворах слабые кислоты (СН3СООН) диссоциированы в незначительной степени (рК 4,76). Основность оценивается константой равновесия В + Н,0. ВН+ + НО-, Кь = [НВ+КНО -] [В]- чем больше /Сь. тем сильнее основание. Диссоциация кислот и оснований зависит от растворителя, его диэлектрической проницаемости, сольватирующей способности и способности выступать в качестве кислоты или основания. [c.225]

Пб Как меняется характер кислородных соединений меди при переходе от степени окисления (+1) к (+П) Каков кислотноосновный характер оксида серебра(1) и гидрата оксида золо-та(П1) Запишите уравнения протолиза этих веществ в водном растворе по кислотному и основному типу и приведите значения констант кислотности и основности. Сравните термическую устойчивость оксидов меди, серебра и золота в степенях окисления +1, +П и +П1. [c.211]

Очевидно, что в разбавленном водном растворе Но совпадает с pH. Согласно (XIII. 97) имеем ho = КвнВН+/В. Иными словами, если известна константа Квн и имеются данные о концентрации протонированной и непротонированной форм индикатора, то значение ho можно рассчитать из экспериментальных данных. В подобных определениях чаще всего используют колориметрический и спектрофотометрический методы анализа, так как кислотная и основная форма индикатора окрашены по-разному (см. разд. X. 1.3). [c.762]

В предыдущем разделе был рассмотрен ряд правил, которые позволяют качественно предвидеть кислотно-основные свойства молекул и неорганических ионов. Однако при оценке кислотных свойств в водных растворах иногда встречаются дополнительные трудности, вызванные, например, гидратацией ионов или образованием водородных связей. Тем не менее в случае некоторых типов кислот бьци установлены зависимости, которые позволяют хотя бы ориентировочно предсказать, как изменятся значения константы диссоциации, которая является мерой сравнения тенденции протонных кислот к передаче протона молекуле воды. [c.214]

Из уравнения (3.75) следует, что тепловому эффекту в 5 кДж/моль соответствует изменение р/С на 0,03, при изменении температуры на 10°. Тепловой эффект диссоциации многих слабых кислот и оснований в водных растворах находится в пределах от —12,0 до 12,0 кДж/моль, что соответствует изменению рЛ примерно на 0,071 единицы при изменении температуры на 10°. Это сравнительно небольшое число, поэтому во многих химикоаналитических расчетах кислотно-основных равновесий влиянием температуры пренебрегают. Наибольшее влияние температура оказывает на процессы типа (3.44), связанные с диссоциацией воды на ионы. Процесс НОН = Н+ + 0Н существенно эндо-термичен (АЯ = 56,1 кДж/моль), поэтому с увеличением температуры константы равновесия таких процессов заметно увеличиваются. [c.61]

НИЯ И ИОНЫ лиата однако в результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М—Н) . Таким образом, первичным процессом является взаимодействие незаряженной молекулы основания с молекулами растворителя с образованием ионов по схеме В+М ш ВН +(М—Н) . Диссоциация основания в водном растворе зависит от константы кислотности молекул НзО или константы основности иона ОН, а не от константы кислотности иона НдО" или константы основности молекулы НзО, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [c.343]

Таким образом, кислота или основание с рК, например, около 8 в разбавленных водных растворах, не содержащих других кислот или оснований, диссоциирует максимум на 9%. Удовлетворительное приближение к максимальной степени диссоциации наблюдается при концентрациях около 10 моль л, дальнейшее разбавление раствора (при рК 8) не способно заметно увеличить степень диссоциации. Это объясняется тем, что в очень разбавленных растворах диссоциация слабой кислоты (основания) подавляется водородными (гидроксильными) ионами воды. По отношению к разбавленным растворам слабых кислот (оснований) вода способна проявлять свои кислотные (или основные) свойства. Чем меньше концентрация слабого электролита в растворе и чем меньше его константа диссоциации, тем сильнее влияние воды на степень диссоциации. Степень диссоциации в очень разбавленных растворах можно изменить только путём изменения pH или температуры. [c.26]

Нетрудно заметить, что эти величины представляют собой эффективные константы скорости в водном растворе, не содержащем, помимо самой Н,0, ОН - или Н3О+, никаких других частиц кислотного или основного характера. Такими растворами являются растворы пол11йстьн> [c.280]

Данные о кислотно-основных и комплексообразующих свойствах поликомплексонов, приведенные в ряде работ [1, 167, 547], имеют большой разброс Это связано с разнородностью состава поликомплексонов, зависящего от способа их получения (см. разд. 1.5), а также с отсутствием единой методики расчета указанных физико-химических констант для гетерогенных систем, Вместе с тем имеющийся материал дает достаточно оснований считать, что кислотность комплексоиов, закрепленных на матрице полимера, близка к кислотности мономерных аналогов Ряд устойчивости комплексов двухзарядных ионов металлов с поликомплексонами, проявляющийся в очередности извлечения этих ионов из водных растворов, как правило, совпадает с рядом устойчивости комплексов мономерных комплексонов аналогичного строения [547, 548], Для большей части исследованных поликомплексонов независимо.от валентности катиона (Си +, РЬ +, Ре +, ТЬ" ) наблюдается взаимодействие лишь с одной хелантной группой. Жесткое закрепление комплексообразующих групп в каркасе полимера и значительное расстояние между ними препятствуют образованию максимально возможного числа циклов, приходящихся на один катион металла [557, 558], Некоторые авторы допускают существование комплексов иного состава, чем и объясняют различия в устойчивости комплексов, образуемых разными катионами. Однако правильнее эти различия связать с природой иона-комплексообразователя [559], [c.296]

Только амфотерный растворитель имеет верхний и нижний пределы активности протонов. В водных растворах кислот и оснований, имеющих концентрацию не более 1 н., приближенно пределы шкалы pH заключены между О и 14. Протяженность этой области определяется, как мы видели, константой автопротолиза воды. Пределы шкалы фиксируются кислотными и основными свойствами растворителя [8]. Рис. VII. 2 качественно иллюстрирует пределы шкалы активности протона в растворителях различного типа. Активность определена таким образом, что —lgiZH = pH для водных сред. На рис. VII. 2 приведены пределы активности протона в воде (а) и в трех других растворителях, один из которых обладает только основными свойствами (Ь), второй — только кислотными (с), а для третьего характерно отсутствие или незначительное проявление кислотных или основных свойств (d). [c.170]

Механизм любой химической реакции включает последовательность стадий, сведения о константах скорости и равновесия по каждой стадии, о составе и геометрии переходного состояния на каждой стадии, о составе и строении сольватных оболочек и др. Кислотно-основные реакции считают более или менее простыми. Основанием дпя такого заключения служат два обстоятельства нещюбный порядок реакций с переносом протона и большая скорость большинства таких реакций. В водных растворах скорость реакции [c.138]

Многие биологически важные молекулы содержат функциональные группы, которые в водном растворе могут находиться либо в протонированной, либо в депротонированной форме. В общем случае в растворе имеет место равновесие между различными фермами этих молекул, что определяется концентрацией ионов водорода. Химическое равновесие в соответствии с законом действующих масс может быть описано константой равновесия К, которая определяет отношение концентраций молекулярных форм, находящихся в равновесии. Простое кислотно-основное равновесие для кислоты АН описывается логарифмической функцией в соответствии с уравнением Хендерсона-Хассельбалха [c.75]

Кислотность и основность веществ имеют количественные характеристики. Кислотность соединения обычно определяют по отношению к воде, выступающей в роли основания. Тогда уравнение (1) записывается в виде уравнения (2), а константа равновесия (К) взаимодействия соединения АН с водой — в виде уравнения (3). Поскольку определение кислотности проводят в разбавленном водной растворе, то концентрация воды является постоянной величинои Произведение К[Н,0] называют константой кислотности и обозначают К . Из уравнения (3) выводят значение КД4). Поскольку величина для органических соединений, как правило, намного меньше [c.154]

В общем кислотном катализе вещества типа СНзСООН(НАс) ведут себя как ион гидроксония в специфическом кислотном катализе, отдавая протон молекуле реагирующего вещества для образования промежуточного иона. Аналогично в общем основном катализе вещество типа СН3СОО (Ас") принимает протон от молекулы реагента. По-видимому, константу скорости каталитической реакции, обнаруживающей общий кислотный или основной катализ в присутствии кислоты НА и ее сопряженного основания А , следует выражать в виде суммы соответствующих членов, например в водном растворе [c.54]

Реакция ионов водорода и гидроксила с кислотно-основными индикаторами в водном растворе кажется мгновенной при исследовании струевыми методами, но за ней можно следить методом температурного скачка [14—16]. Было определено время релаксации при различных концентрациях, а следовательно, и константы скорости прямой и обратной реакции по уравнению (4.16). Этим способом были изучены индикаторы феноловый красный [14], хлорфеноловый красный [14, 15], фенолфталеин [18] и крезоловый красный [16] также был исследован имидазол с добавлением индикатора. Реакции с ионом водорода имеют константы скорости порядка 10 л-молъ -сек и с ионом гидроксила — примерно на порядок медленнее (табл. 8). Эти очень [c.77]

Кислотно-основные реакции, протекающие в водных растворах, характеризуются гораздо легче, чем какие-либо иные виды химического взаимодействия в воде, поскольку эти реакции в основном связаны лищь с переходом ионов водорода от донора к акцептору протонов. Используя эти реакции, можно получить подробные сведения об идентичности реагирующего вещества и продукта в реакциях переноса протона, а также с некоторой достоверностью установить наличие равновесия и определить константы равновесия, которые управляют поведением кислотно-основной системы. В настоящей главе мы рассмотрим вопросы, касающиеся природы кислот и оснований в воде, методы расчетов равновесий в кислотно-основных системах, а также теорию и методы кислотно-основной титриметрии. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология