Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Природа селективности жидких фаз

    ПРИРОДА СЕЛЕКТИВНОСТИ ЖИДКИХ ФАЗ [c.130]

    Для полной характеристики хроматографической колонки необходимо знание того, насколько избирательно действие выбранного сорбента по отношению к компонентам разделяемой смеси, т. е. необходимо знание, селективности сорбента. Селективность адсорбента связана с различием его адсорбционной способности по отношению к компонентам анализируемой смеси. Селективность жидкой фазы связана с различной растворимостью анализируемых веществ. Следовательно, селективность зависит от природы и структуры как сорбента (адсорбента, растворителя), так и сорбата (адсорбируемого или растворяемого вещества). [c.45]


    Уравнение (42) по форме идентично выражению (41) для твердой мембраны. Из него следует, что селективность жидкой мембраны зависит от отношения коэффициентов распределения и подвижностей диссоциированных ионов. Следовательно, селективность при полной диссоциации определяется только природой растворителя и не зависит от природы растворенного органофильного вещества. [c.108]

    Как уже говорилось, чтобы разделить ту или иную смесь от ее компонентов, требуется хотя бы незначительная летучесть. Кроме того, нужно, конечно, подобрать достаточно селективную неподвижную жидкую фазу. Поскольку практически в природе нет абсолютно нелетучих соединений, а количество жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижных жидких фаз, неограниченно, то в принципе любая смесь может быть разделена газожидкостной распределительной хроматографией, если не на одной колонке, то последовательно на нескольких колонках с различными по природе неподвижными жидкими фазами. [c.104]

    Зная свойства неподвижной жидкой фазы и природу разделяемых веществ, например класс, строение, можно достаточно быстро подобрать подходящую для разделения данной смеси селективную жидкую фазу. При этом следует учитывать, что время удерживания компонентов будет приемлемым для анализа, если полярности стационарной фазы и веществ анализируемой пробы близки. Для растворенных веществ с близкой полярностью порядок элюирования обычно коррелирует с температурами кипения, и если разница температур достаточно велика, возможно полное разделение. Для разделения близкокипящих веществ разной полярности используют стационарную фазу, селективно удерживающую один или несколько компонентов вследствие диполь-дипольного взаимодействия. С увеличением полярности жидкой фазы время удерживания полярных соединений возрастает. В табл. 8.1 приведены жидкие фазы и максимальные температуры, при которых их можно использовать. [c.299]

    В принципе распределительная хроматография дает широкий выбор эффектов, обеспечивающих селективность, поскольку можно изменять природу двух жидких фаз, но в действительности, как мы увидим, выбор жидких фаз ограничен. На разделение значительное влияние оказывает соотношение полярных и неполярных групп в растворенных веществах и двух жидких фазах. Следовательно, таким методом можно разделить вешества по типам соединений или по длинам цепей. [c.14]


    Электродная селективность жидких мембран в идеальном случае сильной ассоциации определяется только природой органического растворителя и практически не зависит от природы органофильного аниона. Однако такие идеальные случаи практически отсутствуют, а в той или иной степени протекает ассоциация, или, другими словами, образование ионных пар между противоионом и ионом R (заряженной органофильной частицей). [c.23]

    Селективная экстракция с помощью СНГ. Основная цель всех методов растворяющей экстракции — выделение ценных продуктов, содержащихся в нерастворимых или малорастворимых в данном растворителе материалах. Обычно достаточно легко найти растворитель, имеющий больщое сродство с одним из компонентов смесей, встречающихся в природе, однако при этом растворитель почти всегда так хорошо перемешивается с экстрагируемым материалом, что в дальнейшем их весьма трудно или даже невозможно разделить. При физических методах разделения (дистилляция, кристаллизация, осаждение и др.) используемые для регенерации растворители нередко оставляют на экстрагированном материале нежелательные осадки. Это характерно для тех случаев, когда в качестве стандартных растворителей применяют жидкие углеводороды, спирты, кетоны, хлорсодержащие парафины и подобные им относительно высококипящие жидкости. [c.359]

    Аналогично процессу селективной экстракции осаждение из раствора одного из компонентов при добавлении растворителя, меняющего природу жидкой фазы. [c.177]

    Химический состав и молекулярная структура КМ существенно определяются природой нефтяного сырья, процессами, условиями его карбонизации (температура, давление, объём и гидродинамическое состояние системы, удельная поверхность контакта со стенками аппарата, газопаровыми потоками, катализирующими, ингибирующими или инертными жидкими, жидкокристаллическими и твёрдыми фазами в объёме системы, интенсивность внешних воздействий волновой природы, активность, селективность и природа используемых химических реагентов, добавок и примесей и т.д.) и глубиной карбонизации. Используя эти факторы, можно в широких пределах изменять химический состав, структуру и свойства нефтяного углерода и в том числе пеков. [c.10]

    В жидких мембранах с сильной ассоциацией и полимеризацией, ведущей к образованию коллоидных агрегатов и мицелл, более вероятен вакансионный механизм переноса, при котором создается своеобразная электрическая эстафетная цепь, т.е, происходит перескок свободного иона от одного агрегата к другому. Селективность электродов этого типа будет определяться в основном природой электродноактивного, компонента, а не природой растворителя. [c.49]

    Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой взаимодействующих веществ компонентов разделяемой смеси и неподвижной жидкой фазы. Умелое варьирование свойств неподвижных жидких фаз позволяет широко изменять условия разделения. Это является одним из существенных факторов, способствующих расширению применения газо-жидкостной хроматографии для аналитического разделения сложных смесей и обеспечивающих ее успех. [c.47]

    Если же возникает необходимость выяснить влияние природы неподвижной фазы на хроматографическое разделение, то следует выбирать жидкости, в которых коэффициенты активности двух веществ значительно различаются между собой. Это особенно важно, если разделяемые смеси состоят из веществ, имеющих одинаковые или близкие температуры кипения и, следовательно, практически одинаковые упругости пара. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных веществ и растворителя— неподвижной жидкой фазы. Поэтому отношением коэффициентов активности можно охарактеризовать селективность неподвижной фазы. [c.61]

    Выбор НЖФ в ГЖХ зависит от природы разделяемые паров (газов). Необходимые требования к НЖФ малая вязкость и нелетучесть при температуре колонки химическая термостойкость высокая селективность достаточная растворяющая способность по отношению к разделяемым веществам. Хорошие результаты, как правило, дают те жидкие фазы, природа которых близка к разделяемым веществам (подобное растворяется в подобном). Очень важно правильно приготовить сорбент н наполнить колонку. Разделительная колонка — одна из основных деталей хроматографической установки (образно выражаясь, это ее сердце). От равномерности наполнения колонки зависит эффективность разделения .  [c.106]

    Селективность сорбента нлн жидкой фазы нео()ходима для разделения данной конкретной смеси и обеспечивается надлежащим выбором нх, который делается на основе анализа природы сил межмолекулярного взаимодействия между молекулами неподвижной фазы и разделяемых веществ, а также на основе чисто эмпирических проб разделения на колонках одних и тех же размеров, но с разными сорбентами. Выбирают тот сорбент, который дает на хроматограмме наибольшее количество пиков с наиболее равномерным распределением их по времени и обеспечивает подходящее время аналнза. [c.128]


    Вторая группа параметров включает в себя кинетические и диффузионные параметры хроматографического опыта, определяющие процесс размывания хроматографической полосы и не связанные с селективностью непосредственно. К этим параметрам относятся размеры колонки (длина слоя сорбента и поперечное сечение колонки) размер и форма частиц сорбента давление, скорость потока природа газа-носителя температура колонки количество вводимой в колонку анализируемой смеси (доза) и способ ее введения содержание неподвижной жидкой фазы в колонке или эффективная толщина пленки неподвижной жидкой фазы, давление. Совокупность параметров хроматографического опыта, входящих во вторую группу, от которых, так же как и от селективности, зависит качество разделения, условно (для отличия от селективности) можно назвать общим термином — эффективность. Эффективность выражается высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), или числом тарелок N. [c.128]

    Влияние природы сорбента. Термин сорбент (или насадка ) является общим названием материала, заполняющего хроматографическую колонку. Это может быть неподвижная жидкая фаза (НЖФ) и твердый носитель в газо-жидкостной и активный адсорбент в газо-адсорбционной хроматографии. Химическая природа этих материалов обусловливает селективность хроматографической колонки (шгь Кс) и сравнительно мало влияет на ее эффективность (Я, N). Это означает, что при оптимизации прочих параметров в данной задаче разделения природа сорбента остается неизменным параметром. [c.129]

    Правильный выбор стационарной фазы зависит от природы анализируемого вещества. Обычно такие вещества, как углеводороды, хорошо анализируются на неполярных фазах и выходят из колонки в порядке возрастания их температур кипения. При этом взаимодействие в основном определяется дисперсионными силами и жидкая фаза обычно ие является селективной, если под селективностью колонки понимать ее различие в способности удерживать соединения разных классов, кипящие при одной температуре. [c.300]

    Термодинамическая трактовка полярности и селективности неподвижных фаз. По современным представлениям, развиваемым Р. В. Головней и сотр., классификацию неподвижных жидких фаз и адсорбентов по полярности следует проводить на основе строгой термодинамической оценки способности сорбента к различным видам межмолекулярных взаимодействий (неспецифических, обусловливаемых физическими силами, и специфических взаимодействий химической природы, включая и возможное образование водородной связи). Согласно [861 неправомерно использовать термин полярность безотносительно конкретной [c.272]

    Критерий разделения пар компонентов, являющихся соседними членами гомологического ряда, незначительно изменяется с увеличением количества неподвижной жидкой фазы от 0,5 до 40%. Однако для соединений, относящихся к разным классам, изменение критерия разделения с увеличением количества неподвижной жидкой фазы может быть значительным и зависит от природы этой фазы и природы сорбата. В табл. 38, 39 приведены критерии разделения пар компонентов, анализ которых связан с большими трудностями [68]. Представленные результаты свидетельствуют о возможности направленного изменения селективности полимерного сорбента полисорба-1 с изменением количества полярной жидкой фазы и ее природы. [c.77]

    В зависимости от свойств анализируемых веществ и характера решаемой задачи ионы атомов и молекул могут быть получены несколькими способами, в том числе электронным ударом, бомбардировкой поверхности пробы пучком электронов, ионов или нейтральных атомов, испарением с накаленных металлических поверхностей, фотоионизацией, в газовом разряде, в вакуумном высоковольтном разряде, плазменными методами. Многие из этих способов оформлены в виде конструкций, дающих возможность ионизировать вещества в газовой, жидкой и твердой фазах, обеспечивать более или менее одинаковую ионизацию всех компонентов смеси или селективное усиление ионизации веществ определенной структуры, получать положительные и отрицательные ионы. Разнообразие способов ионизации является одной из сильных сторон масс-спектрометрии, что дает возможность в зависимости от задач исследования и природы веществ менять вид воздействия на молекулы. [c.842]

    Действие растворителей селективно, т.е. на характер суспензии сильно влияет природа жидкой дисперсионной среды. Так, например, глина, которая легко и в высокой степени диспергируется в воде, не набухает в масле и не диспергируется в нем в такой степени, как это имеет место в водной ореде. [c.232]

    Нейтральные, или так называемые инертные, носители обычно получают из диатомитовых материалов, иногда из полимеров. На них наносится жидкость с очень низким давлением пара и высокой термической стабильностью в условиях использования колонки. Имеется множество таких жидкостей, которые были испытаны и характеристики которых описаны в литературе. Свойства этих жидких фаз и принципы выбора неподвижной фазы обсуждены в гл. 3. Изменение природы этой жидкости изменяет растворимость компонентов пробы и обеспечивает возможность регулирования селективности, т.е. относи- [c.11]

    Неподвижные жидкие фазы должны обладать следующими свойствамп инертностью, термической стабильностью, низкой упругостью пара и малой вязкостью. Природа применяемой жидкости определяет последовательность выхода компонентов из колонки. Поэтому при разработке метода хроматографического анализа летучей смеси веществ основным является правильный подбор неподвижной жидкости, так как для этих целей в настоящее время рекомендуются сотни соединений [60]. Главные факторы при выборе неподвижной фазы для каждого конкретного случая — силы взаимодействия разделяемых веществ с растворителем, способствующие повышению селективности (полярность, образование водородных связей, химических соединений и др.). [c.74]

    Селективное действие растворителей обусловлено различием во взаимодействии с компонентами исходной смеси вследствие разной их химической природы. Поэтому методом экстракции исходная смесь разделяется на компоненты или группы компонентов, отличающиеся химическими свойствами. Различие их физических свойств, например температур кипения, имеет второстепенное значение. Эта отличительная особенность метода экстракции обеспечивает его широкое применение для разделения смесей с малой относительной летучестью компонентов, азеотропных смесей, выделения термически нестойких или малолетучих соединений из растворов и т. д. Таким образом, метод экстракции позволяет разделить такие жидкие смеси, которые невозможно или затруднительно разделить иными методами. [c.568]

    На основе анализа литературных, собственных экспериментальных данных и результатов промышленных исследований показано, что в ходе каталитического крекинга, наряду с каталитическими процессами, протекающими по карбоний-ионному механизму, и термическими, имеющими радикальный механизм, происходят превращения, обусловленные окислительно-восстановительными реакциями. Протекание окислительных процессов в ходе каталитического крекинга подтверждается наличием фенола (до 500 мг/л в технологическом конденсате), достаточно высокой концентрацией диоксида углерода (СО ) в сухом газе (до 5-7 %) и высоким содержанием кислородсодержащих соединений в жидких продуктах [1], особенно в тяжелом газойле и остатке выше 420 °С (0,5-3,0 %). Окислительные процессы, протекающие при каталитическом крекинге, подчиняются тем же закономерностям, что и при целевой окислительной конверсии. Результатом их протекания является не только появление в продуктах крекинга жидких и газообразных кислородсодержащих соединений, но и формирование части углеводородных продуктов не по предпочтительному для данного процесса карбоний-ионному механизму, что снижает селективность и эффективность процесса в целом. Существенное влияние при эксплуатации промышленной установки в заданном режиме на результаты каталитического крекинга оказывает характер используемого сырья, что обусловлено в том числе и влиянием природы сырья на протекание окислительной каталитической конверсии. [c.31]

    Теория селективности жидких мембранных электродов находится в стадии становления. Большинство опублш ованных работ имеют практическую направленность и содержат мало сведений, необходимых для понимания природы селективности жидких электродных систем. Приве- [c.107]

    Однако для развития теории и практики указанных электродов необходимо детальное изучение связи электродной селективности со структурой лиганда т природой растворителя жидкой или пленочной мемб раны. Центральной остается проблема транспорта заряженных и незаряженных частиц в жидких итвер дых мембранах под током и при нулевом токе. Реше ние этой проблемы позволит судить о механизме дей ствия ионоселективных электродов. Исследования переноса тока через границу и в объеме ионоселективных мембран (особенно с МАК) уже проводятся Симоном с сотрудниками (Швейцария) и Шульцем с сотрудниками (ЛГУ). [c.204]

    Селективность НЖФ. В основе селективности НЖФ лежит различие сил взаимодействия между молекулами разделяемых веществ и молекулами НЖФ. Природа их аналогична природе сил в адсорбции. Большое влияние на селективность НЖФ оказывает полярность как НЖФ, так и разделяемых веществ. Регулируя полярность соответствующим подбором НЖФ или применяя составные колонки с жидкими фазами, резко различающимися по полярно-стн, можно зарьировать селективность и достигать нужной эффективности разделения. [c.189]

    Если молекулы оптически активны, то мезофаза называтся холестерической. Холестерические жидкие кристаллы известны главным образом для соединений холестерина и ряда других стероидов. Холестерические жидкие кристаллы характеризуются наличием двухмерного порядка. Его особенность заключается в существовании нематических молекулярных слоев, в которых направления взаимной ориентации молекул не совпадают, а составляют определенные углы. В направлении, перпендикулярном нематическим слоям, расположение осей ориентации имеет спиралеобразный вид (рис. 111.56, В). Шаг спирали зависит от природы молекул и очень чувствителен к небольшим изменениям внешних условий, в особенности температуры. Спиралеобразная система обладает свойством селективно отражать свет. Длина волны, отвечающая максимуму отражения, изменяется с изменением шага спирали вследствие незначительных изменений внешних условий, например температуры. [c.244]

    Здесь нельзя не упомянуть еще об одном перспективном направлении работ по приготовлению катализаторов специального назначения для процессов синтеза жидких топлив. В Институте катализа Сибирского отделения АН СССР развита теория цеолитных катализаторов, позволяющих предвидеть селективность их каталитического действия в отношении синтеза изопарафинов, ароматических углеводородов и предшественников кокса из органических соединений различной природы в зависимости от химического состава и координационного состояния атомов активных центров. На основе этих представлений созданы катализаторы и разработаны методы их синтеза с высокой устойчивостью к коксообразованию, селективные в отношении синтеза ароматических соединений и изоме-ризованных парафинов. [c.257]

    Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

    Информация, содержащаяся в многоквантовых спектрах, несомненно, важна для структурных исследований. Дополнительным достоинством дипольно связанных систем в жидких кристаллах является то, что они представляют собой идеальный тест для многоквантовых методов. Разрешение (узкие линии и большие константы взаимодействия) и природа дипольного гамильтониана (который сам по себе приводит к методам обращения времени [8.71]) позволяют экспериментально создать и проверить большое число сложных методов. Многообразные методы для разделения различных порядков многоквантовых сигналов [8.72, 8.73], такие, как эхо-спектроскопия переноса когерентности полного спина TS TES [8.33—8.35] и селективное 77-квантовое возбуждение [8.51, 8.74, 8.75], были разработаны для жидких кристаллов. Исчерпывающий обзор этих работ представил Вайтекамп в работе [8.35]. [c.550]

    Высокие физико-механические, адсорбционные и селективные свойства адсорбентов, полученных иЗ нефтяных остатков, сланцевых фенолов и смол, способствуют развитию исследований по их совместному использованию в качестве исходного сырья для изготовления адсорбентов. Нефтяные остатки, сланцевые фенолы и смолы из-за жидкого агрегатного состояния или низкой температуры размягчения могут применяться в качестве компонента шихты для производства углеродных адсорбентов в виде сополиконденсатов. В этом случае появляется возможность влиять на пористую структуру не только изменением группового состава исходного сырья, природой исходных продуктов, степенью сшитости сополиконденсата (т. е. соотношением золь- и гель-фракции), а также П2именением нефте- и сланцепродуктов в качестве ои шго. Можно практически неограниченно варьи щвдак и улучшать свойства адсорбентов. [c.611]

    Селективное отравление предполагает определенные условия, а именно 1) скорость покрытия катализатора ядом изменяется в зависимости от природы активных центров [81] 2) количество яда, покрывающего катализатор, должно бьп ь меньше мономолекулярного слоя 3) сам яд не должен обладать никакой каталитической активностью и 4) во время избирательного отравления активные центры ведут себя так, как будто они образованы поверхностью, имеющей самую низкую теплоту активации. Конечно, отравление может быть также чисто механического характера, как это и было показано Мэкстедом [182] при гидрогенизации жидкой олеиновой кислоты в присутствии соответствующего металлического катализатора при температуре ниже температуры плавления продукта реакции — стеариновой кислоты. Накопление твердого продукта реакции на поверхности катализатора препятствует проникновению к поверхности реагентов (водород) задолго до того, как наступает насыщение олеиновой кислоты. Когда температуру реакции поднимали выше температуры плавления стеариновой кислоты, то отравления не наблюдалось. Сабатье и Сендерен показали, что то же самое механическое отравление дают смолистые продукты, образующиеся в процессе гидрогенизации многих органичесих веществ в паровой фазе. Аналогично, углекислый газ или окись углерода, адсорбируемые на поверхности катализатора во время процесса, также понижают его активность. Например, пленка окиси углерода на поверхности платиновой черни значительно снижает ее активность, как это сообщали Тейлор и Бёрнс [276]. [c.384]

    Если бы индексы удерживания всех пяти соединений изменялись равномерно, то можно было бы расположить жидкие фазы в табл. 17-2 в порядке их полярности. Однако, как видно из рис. 17-13, этого не происходит. Действительно, линии на этом графике не только не параллельны, но и пересекаются. Так, бутанол элюируется первым из хроматографических колонок, содержащих жидкие фазы 1, 2, 3 и 5, но третьим — из колонок, содержащих жидкую фазу 4, которая, как можно заключить, селективно удерживает доноры протонов. Причина этого станет ясна, если обратиться к химической структуре жидкостей (см. выше). Представим, что два соединения не разделяются на колонке, содержащей SE-30 (жидкая фаза 3). Если одним из соединений является спирт, а другим — ароматический углеводород, то можно ожидать, что они разделятся на колонке, содержащей диоктилсебацинат. Если смесь состоит из кетона и ароматического углеводорода, то на колонке, содержащей жидкую фазу 4 или 5, разделить эту пару соединений нельзя (заметим, что значения / для бензола и пентанона на рис. 17-13 почти совпадают при использовании жидких фаз 3, 4 и 5). Возможно, лучший результат можно получить на колонке с апьезо-ном L, который удерживает ароматический углеводород сильнее, чем кетон. Разделение на колонке с QF-1 высоко селективно к акцепторам электронов и кетонам, но не к донорам электронов или молекулам, способным образовывать водородную связь. Это можно легко объяснить природой трифторметильных групп, которые присутствуют в молекуле QF-1. Таким образом, пару кетон — ароматический углеводород [c.576]

    Хорошо извлекаются аро1иатические углеводороды и различными селективными растворителями — жидким сернистым ангидридом, анилином и др. Выделенные тем или иным путем ароматические углеводороды далее идентифицируются в виде различных производных, природа которых может быть легко установлена, в частности  [c.135]


Смотреть страницы где упоминается термин Природа селективности жидких фаз: [c.116]    [c.177]    [c.19]    [c.127]    [c.529]    [c.454]    [c.32]   
Смотреть главы в:

Физико-химические основы хроматографического разделения -> Природа селективности жидких фаз




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте