Дифференциальный потенциометрический метод

Сравнена правильность результатов трех способов прямого потенциометрического определения pNa с помощью стеклянного электрода [955]. Сравнивали метод градуировочного графика, модифицированный метод нулевой точки и дифференциальный потенциометрический метод. Лучшим при определении натрия в интервале pNa [c.85]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛОИДОВ [c.234]

Установлено [1—4], что использование прямого потенциометрического титрования, смеси галоидов приводит к положительным ошибкам в оценке содержания йодидов и бромидов и отрицательным ошибкам при определении хлоридов. Для увеличения точности потенциометрического метода анализа предлагалось [1, 5, 6] использовать различные детергенты, флоккулянты и буферные растворы. Наиболее целесообразным нам представлялось сочетание дифференциального потенциометрического метода [6, 7] с автоматической записью кривых титрования, так как в этом случае надежно устанавливалось не только приближение эквивалентной точки титрования, но и ее точное положение на кривой. [c.234]

Быков М. А. О дифференциальном потенциометрическом методе сравнения нормальных элементов. Тр. Ин-та (Моск. гос. ин-т мер и измерит. приборов), 1950, вып. 2, с. 56—59. 1706 [c.75]

Дифференциальный потенциометрический метод [c.36]

Титруемый раствор не должен содержать даже следов кислорода. Выполнение этого требования связано с рядом трудностей, ограничивающих возможности использования метода. Такой цветной индикатор, который являлся бы достаточно чувствительным для определения конечной точки при титровании столь разбавленных растворов, в настоящее время не известен. Поэтому при титровании железа титаном конечную точку определяют с помощью дифференциального потенциометрического метода. Специальная аппаратура требуется не только для установления конечной точки титрования, но также для добавления реактива, так как его следует тщательно оберегать от окисления кислородом воздуха. [c.184]

Конечную точку титрования в реакции нейтрализации определяют при помощи электрода, потенциал которого зависит от концентрации ионов водорода водородного, хингидронного, стеклянного, сурьмяного и т. п. В конечной точке титрования происходит резкое изменение потенциала электрода, характер которого зависит от константы диссоциации кислоты и основания и от концентрации раствора. Разработаны методы дифференциального потенциометрического титрования, когда фиксируется не потенциал электрода Е в функции от количества титранта V, а зависимость AE/AV от V. В точке эквивалентности AE/AV максимально. [c.277]

Электрохимические методы в ультра-микроанализе. Дифференциальное потенциометрическое титрование очень малых количеств меди. [c.174]

Метод дифференциального потенциометрического титрования растворами серебра (I) применен для определения некоторых анионов, в том числе роданида [46] (см. разд. Хлориды ). [c.230]

Для измерения концентрации щелочи и некоторых других веществ разработаны автоматические титраторы типов ТП-1 и ТП-2. Конец титрования определяется потенциометрическим методом с дифференциальным нахождением эквивалентной точки. [c.106]

Потенциометрическое титрование имеет ряд преимуществ перед титрованием с помощью индикаторов титрование можно проводить в мутных и окрашенных средах, процесс легко автоматизировать. Резкое изменение потенциала в эквивалентной точке позволяет применить дифференциальный метод анализа для получения точного значения эквивалентной точки. Потенциометрическим титрованием определяют концентрацию заданного вещества в смеси с другими. По своей избирательности потенциометрический метод уступает лишь полярографическому анализу и амперометрическому титрованию. [c.285]

Метод основан на дифференциальном потенциометрическом титровании в неводной среде после предварительного отделения [c.185]

Классический метод дифференциального потенциометрического титрования удобен для ультрамикроанализа, поскольку он не сложен методически и прост в аппаратурном оформлении. Используя систему из двух металлических электродов с малым омическим сопротивлением, получают четкие и легко оцениваемые кривые титрования. Объединение пары электродов в одном устройстве дает выигрыш в пространстве, что существенно при работе с малыми объемами. Кроме того, исключаются трудности, связанные с изготовлением, хранением и использованием каломельного электрода. [c.137]

Описано проведение анализов с помощью потенциометрических методов определения конечной точки при титровании аминного азота с помощью формалина [3,10]. Потенциометрическое определение конечной точки при ацидиметрическом титровании применялось также в работе, посвященной подбору подходящей аппаратуры для дифференциального титрования [31]. Потенциометрический метод определения конечной точки в оксидиметрии применяли при определении железа дифференциальным титрованием раствором соли трехвалентного титана [16], а также при изучении наиболее простых методов дифференциального титрования [31]. В каждом из указанных случаев применялись разные конструкции электродов, и вообще невозможно описать такую аппаратуру для потенциометрического титрования, которая могла быть использована во всех случаях . [c.59]

Точность и воспроизводимость потенциометрического титрования с помощью дифференциального электрода несколько выше точности титрования в присутствии цветных индикаторов. Если количество титруемой кислоты не превышает 0,2 з, то систематическая ошибка в серии анализов может быть снижена до 0,3%. В случае же использования цветных индикаторов эта ошибка при работе со столь малыми количествами анализируемого вещества достигает 0,5—1%. Метод потенциометрического титрования с дифференциальным электродом позволяет работать с более разбавленными растворами. Это дает возможность достичь большой точности,, поскольку ни капельная ошибка, ни ошибка титрования не влияют на установление конечной точки при потенциометрическом методе, а все неточности обусловлены только техническими причинами. [c.143]

Дифференциальный метод потенциометрического титрования позволяет определять точку эквивалентности (максимум величины АЕ—У) непосредственно. Этот ме- [c.170]

Дифференциальный метод потенциометрического титрования позволяет определять точку эквивалентности (максимум величины ф/йУ) непосредственно. Метод состоит в том, что в часть титруемого раствора, отделенную от основной массы, помещают один индикаторный электрод, а в остальную часть раствора — второй такой же. Затем определяют разность потенциалов между двумя одинаковыми индикаторными электродами при титровании. Эта разность потенциалов возникает вследствие изменения концентрации основной массы титруемого раствора по сравнению с выделенной. В качестве индикаторных электродов применяют при титровании кислоты — хингидронные, при титровании смеси КС1 и К1 — хлорсеребряные. [c.194]

Расчет результатов анализа в методах потенциометрического титрования сводится к нахождению значения эквивалентного объема Кэш Широко распространены графические методы нахождения по графикам зависимости некоторой функции потенциала электрода от объема титранта. Эта зависимость может быть представлена в интегральном виде Е=ЛУ) и дифференциальном виде [c.729]

При нахождении точки эквивалентности по дифференциальной кривой в системе координат Л /ЛУ от V приходится прибегать к расчетам, что связано с затратой времени. Поэтому при потенциометрическом некомпенсационном методе титрования с биметаллической системой электродов мы пользовались прямым графическим [c.24]

Это значение найдено дифференциальным потенциометрическим методом с использованием очищенного соединения, полученного двумя различными способами. Оно более достоверное, чем приведенное ранее в работе [90], и совпадает с величиной, измеренной Роппом [91] методом полунейтрализации. Все же эта величина отличается на 0,01 единицы рК от значения, полученного Стрейтвизером [89] кондуктометрически , 5), хотя при [c.139]

При определении очень малых количеств хлора для установления конечной точки титрования не следует использовать стеклянные электроды или электроды сравнения с солевыми мостиками рекомендуются дифференциальные потенциометрические методы, в которых применяют исключительно металлические электроды. Дифференциальные системы измерения более просты и позволяют получать меньшие значения поправок на холостой опыт. Установлено, что обычные системы биметаллических электродов не работают [7,81 в органических растворителях при низких концентрациях хлорид-ионов [1,9], однако можно очень точно определить даже 0,2—5 мкг С1 в I мл с помощью серебряного или хлор-серебряного электродов, поляризованных слабым постоянным током [10]. Такое бипотенциометрическое титрование (дифференциальная электролитическая нотен-циометрия) в растворе ледяной уксусной кислоты дает совсем небольшие поправки на холостой опыт и позволяет определять до 0,5 мкг хлорид-иона с относительным стандартным отклонением 1% [ ] [c.142]

Потенциометрическое титрование с дифференциальным электродом. Метод дифференциального потенциометрического титрования, подробно описанный выше в разделе, посвященном ацидиметрии, был практически использован при работе с хингидронной окисли-тельно-восстановительной системой. Титрование других окислительно-восстановительных систем также может быть осуществлено с помощью этого метода. Вместо того чтобы для установления оки-слительно-восстановительной системы добавлять хингидрон, можно измерять собственные окислительно-восстановительные потенциалы реагирующих веществ и по этим потенциалам определять конечную точку титрования. Известно несколько работ, посвященных применению потенциометрических оксидиметрических методов для титрования очень малых количеств вещества. Дубноф и Кирк [4] пользовались дифференциальным потенциометрическим методом определения конечной точки при титровании ионов трехвалентного железа ионами трехвалентного титана. Вследствие необходимости полного исключения кислорода при работе с растворами, содержащими трехвалентный титан, установка для такого титрования значительно сложнее описанной выше установки для работы с хингидронными электродами. Метод Дубнофа и Кирка подробно изложен при описании редуктометрического определения железа. [c.154]

Наиболее удобным и часто применяемым методом определения железа является описанный ниже колориметрический метод. В тех случаях, когда содержание железа в образце велико (0,001—0,1 г), наиболее удобными методами его определения являются различные объемные макрометоды, но для определения железа в количествах порядка нескольких микрограммов из них пригодны только два. Один из этих методов, описанный Дубнофом и Кирком [40], основан на прямом титровании ионов трехвалентного железа хлоридом титана (III). Конечную точку устанавливают с помощью дифференциального потенциометрического метода. Другой метод, описанный Кирком и Бентли [41 ], основан на восстановлении трехвалентного железа до двухвалентного с помощью жидкой амальгамы кадмия, с последующим титрованием двухвалентного железа сульфатом церия. Подробно описанный ниже второй метод с экспериментальной точки зрения более прост и удобен, хотя его точность несколько меньше первого. [c.180]

Критическая оценка всего экспериментального материала, касающегося этих вопросов, заставляла вначале считать более надежным второй метод. Дело в том, что ни определение следов серебра, ни реакция Фогеля прямо не доказывали наличия именно восстановительного процесса при образовании примесных центров. Тщательно разработанный Вейгертом и Люром [10] дифференциальный потенциометрический метод определения следов свободного серебра в случае его применения к фотографической эмульсии не позволял вполне утвердительно сказать, что здесь действительно определяется серебро. При этом методе определялось также и связанное серебро, а именно сернистое. С другой стороны, реакция Фогеля, основанная на окраске раствора желатины, к которому прибавлен аммиачный раствор азотнокислого серебра, может характеризовать не только восстановительную функцию желатины — эта реакция обнаруживает, по-видимому, сложный суммарный эффект, так как окраска будет появляться также в случае присутствия в кела-тине соединений с лабильной серой (см. раздел IV. ). [c.69]

Кондуктометрнческий метод анализа позволяет так же, как и потенциометрический метод, исследовать цветные, мутные и даже непрозрачные растворы, т. е. обходиться без использования цветных индикаторов. Так же, как и при потенциометрическом титровании, при наличии общего титрующего реагента можно проводить раздельное определение нескольких веществ в растворе — дифференциальное кондуктометрическое титрование. На графике такого титрования (рис. У.12, б) имеется несколько изломов, каждый из которых отвечает точке эквивалентности ео-ответствующего компонента титруемого раствора. [c.267]

Определение кобальта. Используют метод дифференциального потенциометрического титрования растнором красной кровяной соли КзРе(СЫ) . Отбирают 20—50 см исследуемо1о раствора, добавляют 100 см воды, 10 см 10 %-го NH4 I, 30 см 25 %-го аммиака и 10 см 30 %-й лимонной кислоты. В стакан с приготовленным раствором помещают два платиновых электрода, из которых один заключен в чрубку с открытым концом. Электроды подключают к милливольтметру, например типа рН-340. Титрование ведут прн перемешивании раствора магнитной мешалкой. Конец титрования определяют по скачку потенциала, Ко щентрацию (г/дм ) кобальта рассчитывают по формуле [c.131]

Разработан метод дифференциального потенциометрического титрования с автоматической записью кривых титрования применительно к определению отдельных галоидов в их смеси (] Вг С1 равно 1 1 1 1 0 2, 1 2 0 1 0 4 и др.) Титрование проводится 0,1-н. AgN03 с использованием серебряных электродов и флоккулянта Al(NO3)3. Относи- тельная ошибка определения 0,5%. [c.234]

Ягнер и Гранели [60] рассмотрели альтернативный метод, который они относят к потенциометрическому инверсионному анализу. Метод включает первоначальное восстановление ионов металла на ВКРЭ или РТПЭ. Затем амальгамированные металлы окисляются ионами ртути(П) и наблюдается зависимость потенциала ртутного электрода от времени. На рис. 9.9, а—г показаны некоторые кривые и данные, полученные по Е—/-кривым в сопоставлении с данными постояннотокового и дифференциального импульсного методов. Несмотря на то, что данные авторы постулируют большое число достоинств, не показано, что они могут быть реализованы на практике. При прочих равных условиях уже сама форма кривых не способствует преимущественному использованию этого метода. Кроме того, нужно еще доказать, что чувствительность метода так же хороша, как и чувствительность дифференциального импульсного метода. Поэтому в настоящий момент можно только сказать, что это интересный и новый метод, требующий дальнейшей оценки, чтобы определить, явится ли он ценным вкладом в методологию инверсионной вольтамперометрии. [c.535]

Метод заключается в следующем. Соблюдая обычные для потенциометрического метода предосторожности, титруют реагент (пропущенный через колонку с катионитом КУ-2 для удаления возможных примесей неорганических солей) раствором щелочи и по полученным данным строят дифференциальную кривую. Три примера, типичных для таких реагентов, приведены на рис. 27. Первый максимум соответствует титрованию AsOgHa первой СООН- и SO3H-групп, второй максимум — титрованию групп, обладающих менее кислыми свойствами — AsOgH , второй группы СООН и ОН-группы (см. рис. 27, а, б, в). [c.117]

Занимаясь длительное время потенциометрическим анализом и разрабатывая новые методы онределения концентрации водородных ионов, И. И. с сотрудниками (В. М. Гортиков, Г. П. Авсеевич, Ю. А. Болтунов) создал сурьмяный электрод (1929—1932), позволяюш ий определять pH с точностью, не уступаюп ей хингидронному электроду и в более широком диапазоне значений pH. Такой сурьмяный электрод получается нанесением сурьмы на платину электролизом ацетонового раствора хлористой сурьмы. И. И. применил сурьмяный электрод для дифференциального потенциометрического титрования и показал его преимущества перед другими электродами. Работая в области электродных потенциалов, И. И. исследовал электрохимические и каталитические свойства гладких слоев платиновых мета.ллов (1933), полученных электролизом, и нашел, что свойства таких гладких слоев весьма близки к свойствам платиновой черни, что привело к ряду выводов в отношении методов определения концентрации водородных ионов. Дальнейшие работы И. И. проводились в области электрохимии коллоидов или, более точно, в об,т[асти электрокинетических явлений в гидрофобных коллоидах. Началом этих работ (1928) явились исс,ледования влияния электролитов на суспензии каолина, разработка оптимальных условий коагуляции при очистке невской воды и другие. Основную ро,ль в этих процессах И. И. отводи,л электрокинетическому потенциалу. [c.7]

При анализе малых образцов трехкомпонентного полупроводникового сплава на основе свинца с добавкой индия (3—5%) и никеля (—3%) электрохимические ультрамикрометоды использованы не только в целях определения, но и для разделения компонентов сплава [22]. Основной компонент — свинец — из раствора образца [объем 2 мкл HNOз (1 4)] выделяли электролизом на платиновом аноде в капиллярном сосуде с пористой перегородкой (см. рис. 7). 6—7 мкг свинца выделяются из раствора при 1 3ма1см в течение 30 мин. Остающиеся в растворе 0,2—0,4 мкг индия и —0,2 мкг никеля затем разделяли, осаждая гидроокись индия аммиаком. Никель определяли в аликвотных частях аммиачного центрифугата кулонометрическим титрованием в виде комплекса с генерируемым этилендиаминтетраацетат-ионом. Индикацию точки эквивалентности проводили методом дифференциального потенциометрического титрования [23]. Индий (после растворения осадка гидроокиси) также титровали кулонометрически генерированным ферроцианидом, как описано выше. [c.268]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Все определения выполняют дифференциальным методом потенциометрического титрования, основанным на использовании концентрационной цепи с двуця платиновыми индикаторными электродами (см. 145). За изменением разности потенциалов между ними ( А Е ) следят с помощью измерительного прибора. [c.182]

Запись изменения потенциала в процессе титрования упрощается при так называемом методе титрования до заданного потенциала. При этом включают в цепь навстречу индикаторному электроду противоэлектрод или соответствующий противопотенциал . Разность потенциалов между ним и индикаторным электродом все больше уменьшается в процессе титрования, пока в эквивалентной точке не превратится в нуль. В качестве про-тивоэлектрода служит электрод, построенный из такого же рабочего электрода и оттитрованного исследуемого раствора. При встречном включении э.д.с. необходимо точно знать значение электродного потенциала в точке эквивалентности. Известная величина потенциала электрода в точке эквивалентности и постоянство потенциалов электродов являются условиями для автоматического потенциометрического титрования, при котором значение потенциала в точке эквивалентности необходимо установить заранее, чтобы титрование автоматически прекратилось при этом значении потенциала. Универсальное применение находят приборы, в которых величина изменения потенциала, происходящего при добавлении титранта (АЕ/АУ), используется для управления (так называемые дифференциальные титрометры) 132]. Их можно сконструировать так, чтобы по достижении максимума изменения потенциала, т. е. конечной точки титрования, дальнейшее добавление титранта автоматически было прекращено. Преимуществом этих титро-метров является возможность применения в них системы электродов, элект- [c.122]

Применение танталовых н ниобиевых электродов для потенциометрического титрования впервые описал Еншовский (1951). Ячейка состоит из танталового и -каломельного электродов (рис. 24). Через регулируемое сопротивление ячейка питает гальванометр Г, имеющий чувствительность не менее 10" а. При этом методе получают непосредственно производную дифференциальную кривую титрования. В основе этого метода лежит возникновение элект- [c.51]

Метод дифференциально-термический с применением потенциометрического пирометра, визуально-политермический, рентгенофазовый анализ 3Rb l- Bi U. [c.133]

Применимость метода. Концентрированные водные растворы нейтральных солей увеличивают скачок потенциала при титровании большинства оснований. Из-за отсутствия подходящих индикаторов визуальное титрование не дает удовлетворительных результатов с аминами, имеющими константу диссоциации менее 1-10 Потенциометрическое титрование нельзя применять для определения аминов с константой диссоциации ниже 1-10 . Метод не применим для анализа аминокислот, но им можно пользоваться для титрования некоторых солей слабых кислот с сильными основаниями. Достоинством метода титрования в концентрированных растворах является возмолсность его применения для раздельного титрования индивидуальных аминогрупп в многоатомных аминах он вообще применим для дифференциального титрования оснований. [c.416]

Таким образом, можно найти константу скорости к, зная стационарное значение с (которое можно определить физическими методами, например фотометрически или потенциометрически или останавливая реакцию и делая анализ), начальные концентрации ао и Ьо я скорости течения. Нет необходимости анализировать кинетическую кривую это выгодно в случае сложных реакций, где дифференциальные уравнения нельзя решить. С другой стороны, у этого метода есть определенный недостаток в случае необходимости определения порядка реакции, так как каждый эксперимент относится только к одному набору концентраций. Вероятно, этот метод наиболее полезен для расширения наблюдаемого интервала скоростей реакций, порядок которых уже известен. Времена реакций (Vlu), которые удобно исследовать, лежат примерно между 1 и 4000 сек. Были определены константы скорости вплоть до 10 л-молъ -сек . Точность главным образом зависит от постоянства скорости потока. Пользуясь особыми приемами (например, используя подачу поршнем), можно уменьшить разброс до 0,1% в таком случае можно определить константу скорости с точностью 1% [48]. [c.36]

Бейтс с сотрудниками [6] определили степень захвата иода крахмалом и его компонентами методом потенциометрического титрования, измеряя потенциал полуячейки, содержащей полисахарид, иод и иодид-пон, относительно каломельного электрода. Равновесные концентрации свободного иона в различные моменты титрования определяли путем сравнения с кривыми титрования холостого раствора, не содержащего полисахарида. Совсем недавно бил предложен дифференциальный метод титрования [1, 24, 34], в котором холостое титрование является обязательным. Этот метод точеа [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология