Реакции между ионами и атомами

Определение рения при помощи каталитической реакции между теллур ат-ионом и оловом(Н) [c.142]

II. Реакция между разбавленной серной кислотой и медью не возникнет, гак как атом меди более электронофилен, чем ион водорода, и не отдает ему свои электроны. [c.304]

Электровалентная, или ионная (гетерополярная), связь. При взаимодействии атомы, значительно отличающиеся по способности отдавать или присоединять валентные электроны, превращаются в противоположно заряженные ионы. Так, при реакции между хлором и натрием хлор, имеющий семь валентных электронов, отнимает у натрия его единственный валентный электрон и превращается в отрицательно заряженный нон хлора. При этом у хлора образуется устойчивый восьмиэлектронный слой, подобный внешнему слою инертного газа (аргона). Но образовавшийся ион хлора содержит уже на один электрон больше, чем нейтральный атом хлора суммарный отрицательный заряд всех его 18-ти электронов превышает положительный заряд ( + 17) ядра, и поэтому ион хлора несет отрицательный заряд (—1). Натрий легко отдает электрон, так как у него, таким образом, обнажается устойчивый слой из восьми электронов, подобный внешнему электронному слою неона, и атом превращается в положительно заряженный ион. Этот ион содержит на один электрон меньше, чем нейтральный атом натрия суммарный заряд 10-ти оставшихся у него электронов меньше, чем положительный заряд (+11) ядра. Поэтому ион натрия несет положительный заряд (+1). Это видно из схемы, приведенной на рис. 3. [c.25]

Важно подчеркнуть, что в ионе аммония все четыре ЫН связи совершенно равноценны, после его образования не сохраняется никаких различий между старыми , имевшимися в аммиаке атомами водорода и вновь пришедшим протоном. Свободная электронная пара азота участвует здесь в образовании донорно-акцепторной связи, называемой также координационной. Атом, отдающий свою электронную пару для образования связи, называют донором, атом, ее принимающий, — акцептором. Донор, естественно, должен иметь свободную пару электронов акцептором же может быть не только положительно заряженный ион, как в случае аммиака, но и нейтральный атом, если он испытывает недостаток электронов. В этом последнем случае донорно-акцепторное взаимодействие приводит к образованию так называемой семиполярной связи. Рассмотрим это на примере реакции между третичными аминами и кислородом. [c.84]

Если условия реакции являются неблагоприятными для замещения по механизму Sn2, как в вышеприведенном примере, то можно ожидать, что основность донора электронной пары определит направление реакции между атакующей группой и субстратом. Это означает, что в случае реакции гидроксид-иона с пг/ т-бутилхлоридом следует ожидать, что гидроксид-ион будет действовать как основание, а не как нуклеофил. Атака гидроксид-иона будет направлена на водород, а пе на атом углерода, связанный с хлором. Конечным результатом этой атаки па атом водорода и будет -элиминирование, а его продуктом будет алкен. [c.216]

Р. замещения — тип химической реакции, в результате которой атом или группа атомов в молекуле вещества замещаются на другой атом или группу атомов. Могут протекать по различным механизмам (Sp, Sg. S ) ионно-молекулярные Р. — реакции, осуществляемые в газовой фазе между ионами и нейтральными частицами, [c.256]

У пятивалентного америция обнаружено одно очень интересное свойство — способность к диспропорциониро-ванию. Оказалось, что для изменения валентного состояния в кислых растворах ему не нужны партнеры. Окислительно-восстановительная реакция протекает между ионами самого пятивалентного америция окисление одного происходит за счет восстановления другого два иона Ат(У) дают Ат(IV) и Ат(VI), однако неустойчивый Ат(IV) практически не появляется. В зависимости от условий он мгновенно реагирует с другими америциевыми же ионами (в степени окисления V) или сам диспропорцио-пирует. В результате, как правило, каждые три прореагировавшие иона Ат(У) превращаются в два иона Ат(VI) и [c.411]

Чтобы осуществилась реакция, должна быть подходящей геометрия соударения. Так, для осуществления реакции между молекулами или ионами, имеющими несферическую форму, частицы при соударении должны быть определенным образом ориентированы в пространстве. Например, цианид-ион для образования связи металл — углерод должен приблизиться к иону металла той стороной, где находится атом углерода (18) [c.162]

Аналогично происходит взаимодействие между ионом (ЫНз)5Со(НСОО) и перманганатом, при котором восстанавливаются оба металла, а мостиковый лиганд формиат окисляется [28]. На первой стадии реакции атом водорода переходит от формиата к перманганату, что эквивалентно переносу электрона и протона в том же направлении, а Mn(VH) восстанавливается до Mn(VI) [c.204]

Можно ожидать, что в реакции между гидроксил-ионами и хлороформом вклад в энергию отталкивания от трех атомов хлора составит около 6 ккал. За счет этого скорость реакции снизится в 25 ООО раз. Скорость реакции хлористого метила с гидроксил-ионами очень мала (А з = 6,67-10 ), а для реакции хлороформа получаем оценку 2,67-10" . В этом случае пространственные затруднения столь велики, что не дают осуществиться обычному механизму реакции, как это показано на рис. 8.7. Другой возможный механизм состоит в том, что гидроксил-ион приближается непосредственно к атому водорода, что приводит к отрыву последнего по схеме [c.233]

В последней колонке приведены значения кристаллографических радиусов катионов установлено, что имеется превосходная корреляция между логарифмами наблюдаемых констант скорости этилирования указанных контактных ионных пар и обратным значением этих радиусов. Такая зависимость свидетельствует об участии в реакции контактных ионных пар. По мере увеличения радиуса катиона происходит не только увеличение скорости алкилирования, но и изменяется соотношение С- и 0-алкилирования—вначале этилирование преимущественно идет по углероду, при катионе рубидия образуются почти равные количества продуктов С- и 0-этилирования, затем более реакционноспособным оказывается атом кислорода. [c.167]

Как уже было сказано ранее, Н. Бор принял планетарную модель атома, удовлетворительно согласовывавшуюся со спектроскопическими опытными данными. В 1915 г. немецкий физик В. Коссель развил теорию ионной связи. По Косселю при химической реакции атомы элементов теряют или приобретают столько электронов, сколько необходимо для преобразования их наружных электронных оболочек в электронные оболочки инертных газов. При этом атом, потерявший электрон, становится положительным ионом, атом же, получивший электрон, — отрицательным ионом. Разноименно заряженные ионы притягиваются друг к другу и устанавливаются на определенном расстоянии, отвечающем равновесию между силами притяжения и отталкивания. Это и будет ионная связь. [c.501]

В качестве примера можно привести рассмотренную реакцию между атомом серы и ионом сульфита. С точки зрения окислительно-восстановительной реакции обычно считают, что в этом двухэлектронном процессе атом элементной серы восстанавливается, а сера в ионе сульфита, обычно принимаемая за четырехвалентную, окисляется до шестивалентной серы в ионе тиосульфата. [c.223]

Химическая реакция между экстрагентом и компонентами водного раствора должна быть обратимой, так как иначе регенерация экстрагента будет затруднена или невозможна. Для кислотных и хелатообразующих экстрагентов процесс экстракции можно сделать обратимым путем обработки органической фазы минеральной кислотой. Добавление карбоновых и фосфорных кислот в стехиометрическом количестве по отношению к количеству металла в органической фазе обычно достаточно для полной реэкстракции металла и регенерации экстрагента. Для хелатообразующих экстрагентов с возрастанием прочности экстрагируемого комплекса увеличивается концентрация кислоты, необходимой для реэкстракции. Если используется очень сильная кислота или донорный атом сильноосновен, то может происходить протонирование атома-донора с соответствующей потерей кислоты. Это вызывает снижение эффективности реэкстракции, а иногда приводит к тому, что ион металла может вновь экстрагироваться из реэкстракта органической фазой в виде анионного комплекса. Вследствие этого иногда используют способ реэкстракции, независимый от pH прямое восстановление металла в органической фазе водородом. [c.8]

Определение меди (II) основано на химическом взаимодействии ионов меди (II) с иодид-ионами, сопровождающемся выделением эквивалентного количества свободного иода и последующим его титрованием раствором тиосулы1)ата натрия. Реакция между ионами меди (II) и иодид-ионами протекает по уравнению [c.365]

Таким образом структуры I, XVIII и XIX можно рассматривать просто как последовательные фазы одной структуры, которую назовем R, при разно расположенных атомах в ней. Во всех этих фазах электроны спарены одинаково. Далее, структуры XVII, XX и II можно точно так же рассматривать как последовательные фазы другой структуры, которую мы назовем S. Когда группа А мигрирует от атома В к атому С, структура R, которая первоначально была основной структурой системы, непрерывно становится все менее и менее существенной и наконец перестает играть роль. Напротив, структура S, которой вначале можно было пренебречь, постепенно приобретает большее значение и наконец становится основной структурой системы. Ни в один момент времени группа А не теряет связи с остатком молекулы. Сходство между этим положением и ситуацией, рассмотренной в 8.1 в связи с реакцией между ионом брома и бромистым алкилом, должно быть настолько очевидно, что не требует пояснений. [c.405]

Расстояние между атомами и равно 0,248 нм, что меньше расстояния между ионами А1 (0,264 нм). Кроме того, атом обладает малой электронной плотностью. Поэтому выданном случае образование а-комплекса, подобного описанному выше, мало вероятно. Скорее всего, взаимодействие бутена-1 в гране-форме с поверхностью АЬОз будет происходить за счет координации л-раз-рыхляющих орбиталей двойной связи бутена-1 и d-орбиталей иона алюминия с образованием я-комплекса III, а далее реакция будет протекать аналогично вышеописанной схеме, но с образованием транс-бутена-2 [c.156]

В координационной теории реакцию между реагирук>щими веществами (водородом и непредельной молекулой при гидрогенизации) можно рассматривать как взаимодействие лигандов, присоединенных к одному и тому же иону или ато му катализатора. Через центральный атом происходит обмен электронами с изменением его степени окисления (комплексы с переносом заряда). [c.172]

Эти свойства сульфаниловой кислоты можно понять, если приписать сульфаниловой кислоте структуру I, в которой имеются NHg- и SOg-группы. Сульфаниловая кислота представляет собой соль, но довольно специфического рода, называемую диполярным ионом (иногда называется также цвит-тер-ионом, от немецкого Zwitter — двуполый). Этот ион является продуктом реакции между кислым и основным остатками, входящими в состав одной и той же молекулы. Ион водорода присоединяется к атому азота, а не атому кислорода потому, что NHg-группа— более сильное основание, чем SOg-группа. Высокая температура плавления и нерастворимость в органических растворителях— это свойства, характерные для солей. Нерастворимость в воде также не является неожиданной, поскольку многие соли нерастворимы в воде. В щелочном растворе сильноосновной гидроксил-ион отрывает ион водорода [c.720]

Гидроксид-ион как нуклеофильный реагент присоединяется к атому углерода карбонильной группы молекулы сложного эфира. Образовавшийся промежуточный анион стабилизируется путем выброса алкоксид-иона и превращается в молекулу карбоновой кислоты. Затем происходит обменная реакция между карбоновой кислотой и ал-коксид-ионом (сильное основание). [c.267]

Одноатомные положительные ионы, или одноатомные катионы, и одноатомные отрицательные ионы, или одноатомные анионы, возникают при химической реакции между нейтральными атомами путем взаимопередачи электронов. При этом атом электроположительного элемента, обладающий небольшим числом внешних электронов (одним — двумя, реже тремя — четырьмя), переходит в более устойчивое состояние одноатомного катиона путем уменьшения числа этих электронов (отдача электронов). Наоборот, атом электроотрицательного элемента, имеющий большое число внешних электронов (от трех до семи), переходит в более устойчивое для него состояние одиоатомного иона путем увеличения числа электронов (прием чужих электронов). Одноатомные катионы образуются, как правило, металлами, а одноатомные анионы — неметаллами (см. 5.5). [c.139]

Наблюдаемые реакции приписывают переходу электрона на порфириновое кольцо, а не на центральный атом металла. Состояние окисления атома остается неизменным во время всего процесса восстановления. Восстановление только затрудняется при наличии ионов 2п(П) или Си (II), а также при введении алкильных заместителей. Например, потенциалы полуволны этиопорфи-рина I более отрицательны, чем для а,р,7,6-тетрафенилпорфина. Расчеты показывают, что в присутствии этих ионов или при алкилировании повышается энергия вакантной орбитали, на которую переходят электроны при восстановлении, что и проявляется в катодном сдвиге полярографических потенциалов полуволны. Во всех изученных случаях наблюдается весьма хорошая сходимость между разностями потенциалов полуволны для последовательных стадий Е 1-Е 1 и т. д.). Для первой и второй волны эта разность составляет — 0,42 0,03 В, для второй и третьей — 0,75 гЬ 0,06 В и для третьей и четвертой — 0,24 0,06 В. Если бы в реакции затрагивался центральный атом, то вряд ли бы для разных металлов эти разности оставались постоянными. Кроме того, найдено качественное соответствие между опытными значениями потенциалов полуволны и вычисленной энергией связывания низшей вакантной орбитали. [c.396]

Рис. 8.6. Схематическое изображение стерических затруднений а — реакция между иодид-ионом и бромистым метилом (один из атомов водорода не показан) в ацетоне, Ед = 15,1 ккал/моль б —реакция между яоджд-ионом и бромистым метиленом (один атом водорода не показан) в ацетоне, Е = 22,3 ккал/моль.

При облучении нейтронами раствора, содержащего перманганат-ион, атом марганца захватывает нейтрон. Образовавшийся атом радиоактивного марганца испускает у-квант и получает энергию отдачи, которая разрушает ион Мп07 с образованием Мп05+, МпОг" " или МпОз". Все эти ионы могут вступать во вторичные реакции, в результате которых происходит распределение радиоактивного марганца между материнской молекулой и двуокисью марганца. [c.269]

До 1930 г. было проведено значительное число исследований по присоединению различных аддендов к несимметричным олефинам с целью формулирования правил, которые привели бы в соответствие наблюдаемую ориентацию присоединения с современными теориями ионных реакций. Было найдено, что в большинстве случаев применимо правило Марковникова [3], согласно которому катионная часть адденда атакует углеродной атом с большим числом водородных атомов, т. е. реакция идет с образованием наиболее устойчивого промежуточного карбониевого иона. Для некоторых случаев, в том числе для присоединения бромистого водорода, были получены противоречивые результаты классическим примером этого является бромистый аллил. Теоретически реакция между бромистым водородом и бромистым аллилом может идти по одному из двух направлений [c.346]

По существу реакция состоит в отрыве Н ионом К (см. ниже). Примером служит возникновение иона тропилия из циклогента-триева и (СНд)зС [33]. Реакции образования карбониевых ионов RI принимают для объяснения механизма водородного обмена в насыщенных углеводородах, содержащих третичный атом углерода, с дейтеросерной кислотой. Карбониевый ион получается при окислении метиновой группы, а далее реакция между карбониевым ионом и углеводородом протекает по цепному механизму (стр. 234). [c.172]

А1Вгз. Ускорение обмена объясняется образованием комплексов, в которых поляризована связь Н—Вг вследствие тенденции присоединения иона галоида к координационно ненасыщенному центральному атому бромида (стр. 64). Неодинаковое ускорение обменной реакции можно понять, учитывая разную полярность комплексов, возникающих в тройной системе ароматический углеводород — бромистый водород — бромид. Например, в присутствии даже очень небольшой концентрации брсмистого алюминия обменная реакция между бензолом и бромистым дейтерием протекает столь быстро, что ее скорость трудно измерить при комнатной температуре (стр. 218), при этом раствор проводит ток. [c.364]

Итак, мы рассмотрели вопрос об элементарных процессах, которые претерпевают возбун денные частицы и ионы. Мы видели, что характеристическое время для этих процессов весьма мало при наличии подходящего пути для переноса возбуждения или подходящего экзотермического или термонейтрального пути для ионно-молекулярного процесса они могут происходить в конденсированной фазе до диссоциации той молекулы, которой первично принадлежали эти возбуждения или заряд. В газовой же фазе процесс диссоциации может происходить практически полностью до того, как первичная активная частица первый раз столкнется с молекулой среды. Ионы образуются за время, существенно меньшее, чем время их последующей диссоциации или ионно-молекулярных реакций. Между тем возможны случаи, когда атом или молекула под действием быстрого электрона или фотона с высокой энергией испускает электрон с некоторой задержкой. Примером может служить хорошо известное явление автоионизации. [c.197]

Дуги подразделяются на термические яетермические [Л. 1а]. Первая категория характеризуется равномерным распределением энергии в основной части дуги (дуговом столбе) между различными микрочастицами, образующими дуговую плазму , а именно между электронами, ионами и нейтральными частицами. Другими словами, температура этих частиц равна или по крайней мере отличается не более чем на несколько процентов. В дугах второй категории электронная температура значительно выше, чем температура тяжелых частиц газа. В настоящем исследовании мы. будем иметь дело только с термическими дугами. Термические дуги относятся к дугам высо кото давления, так как при высоких давлениях — порядка 1 ат и выше — условия для термического равновесия между частицами газа особенно благоприятны. Название термическая дуга означает, что свойства газа, образующего атмосферу дуги (дуговая плазма), так же как и кинетическое равновесие реакции между различными частицами, определяются температурой. Строго говоря, условия термического равновесия икогда в точности не выполняются, так как дуга всегда имеет потери энергии путем теплопроводности, излучения и диффузии, которые нарушают равномерное распределение энергии между различными частицами газа. Однако если эти потери малы по сравнению с полной энергией, содержащейся в элементе объема дуги, то нарушение равновесия незначительно. Другое условие термического равновесия требует, чтобы добавочная энергия, которую электроны получают от электрического поля, передавалась бы тяжелым частицам. Это условие требует большого числа столкновений между электронами и тяжелыми частицами, для чего необходимы достаточно большая плотность газа (откуда название дуги высокого давления ) и небольшая напряженность электрического поля. [c.110]

Реакция нитрит-иона ( амбидентного аниона, способного реагировать либо по азоту, либо по кислороду) с алкилгалогенидами протекает через промежуточные стадии, причем переходное состояние может иметь или Sj l-, или 8 2-характер (или оба). В присутствии иона серебра, который облегчает уход галогена в виде аниона, имеется тенденция к разрыву связи С—X перед образованием связи С - - NOa. В результате в переходном состоянии атом углерода имеет характер карбониевого иона, т. е. частичный положительный заряд. Чем больше этот заряд, тем больше тенденция для ориентации приближающегося нитрит-иона силами электростатического притяжения между положительно заряженным атомом углерода и наиболее отрицательно заряженным атомом входящей группы (обычно это наиболее электроотрицательный атом в сопряженной системе, имеющей заряды). В данном случае такая ориентация должна приводить к образованию эфира азотистой кислоты при атаке атома углерода атомом кислорода нитрит-иона. [c.84]

Если первоначальная атака протекает по а-кислородному атому, то перераспределения метки не должно происходить. Реакция по -кислородному атому должна протекать через-симметричный бензоат-ион, содеГржащий 0, что вызывает перераспределение метки между карбонильным и ангидридным атомами кислорода. Наблюдаемое содержание 0 в амиде показывает, что метка сохраняется в карбонильной группе и, таким образом, осуществляется а-атака. [c.153]

Оказалось, однако, что при прибавлении избыточного количества тиосульфата к раствору азотистого иприта и обратном его титровании раствором иода процесс протекает не количественно Это объясняется наличием побочных реакций, например гидролиза ионов этиленимония или их димеризации. Иначе гидролизуется азотистый иприт, содержащий вторичный атом азота ( 1 H2 H2)2NH. Между ионом этиленимония и этиленимином устанавливается равновесие [c.89]

При обычных температурах /у величина порядка единицы, тогда как колеблется от 10 до 100, так что согласно уравнению (ХЬУШ) при реакции между двумя молекулами, содержащими больше двух атомов, вероятностный фактор в уравнении для кинетики должен иметь величину порядка 10- —10- °. Чем больше молекула, тем больше величина и тем меньше фактор Р. Таким образом описанная выше теория переходного состояния непосредственным образом объясняет расхождение между наблюдаемой и вычисленной скоростями реакции для большого числа реакций в газовой фазе и в растворе. Изучение примеров таких реакций показывает, что в каждом случае. медленной реакции реагирующие вещества представляют собой относительно сложные молекулы. Если одно из реагирующих веществ представляет собой простой ион, например ОН, С1, Л или Н", или какой-либо атом, например, атом иода, и если активный комплекс мало отличается от одного из реагирующих веществ, то, пользуясь этим приближенным методом, мы найдем, что в этом случае фактор Р не будет содержать такого большого числа функций в знаменателе и поэтому его величина будет близка к единице. Подобный же результат получается и для реакций между двумя двуатомными молекулами. Так как эти последние имеют только две вращательные степени свободы, то по описанному методу для величины Р получается В этом случае для относительно малых моле- [c.224]

Известно, что довольно активными катализаторами гидратации С2Н2, окисления СО и С2Н4 в водных растворах являются комплексные ионы Hg (II) и Рс[ (II) в присутствии различных окислителей [25—31]. Кинетическое исследование этих процессов показывает, что катализ протекает через промежуточное образование сложного тройного комплекса, включающего комплексообразующий катион, окислитель и субстрат [28—31]. В этом комплексе центральный атом по существу не должен претерпевать изменений в электронной оболочке, оставаясь в активном валентном состоянии в течение всего каталитического синтеза. Активный ион здесь является лишь мостиком для транспортировки электронов от субстрата к окислителю, ускоряя редокс-реакцию между партнерами координационной сферы. [c.353]