Многоатомные молекулы. Описание по методам ВС и МО

Приближение метода линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). В разд. А настоящей главы все многоатомные молекулы и ионы анализировали, исходя из принципа образования ковалентной связи. В приближении метода ЛКАО для описания химической связи между разными атомами можно различным образом выбирать атомное валентное состояние. В зависимости от того, можно ли конфигурацию центрального атома описать линейной структурой, плоским треугольником или правильным тетраэдром, обычно берут валентное состояние центрального атома в гибридизации sp, sp или sp и полагают, что он образует одинарные связи с s-орбиталями (в случае Н), с р-орбиталями (галоген) или с соответствующим образом гибридизованными орбиталями (—0 , =0) окружающих атомов. Обычно энергии этих атомных орбиталей различны (рис. 4.1). Три из четырех зр -гибридизованных ор [c.156]

Первым методом молекулярных орбиталей, который можно было использовать для расчета свойств многоатомных молекул, явился метод МО Хюккеля. Уравнения (7.89), (7.90) были построены на ассоциациях с формализмом теории Слэтера и Блоха для описания поведения электронов в металле. Однако основной идеей метода, не вытекающей из какой-либо теории, является введение заимствованного из строения двухатомных молекул представления [c.255]

При описании электронной структуры многоатомных молекул используются различные разновидности полуэмпирических и неэмпирических (аЬ initio) расчетных методов приближения МО ЛКАО. Наиболее простым из полуэмпирических методов является метод Хюккеля, сокращенно МОХ (1931). Коэффициенты многоцентровой МО [c.110]

В табл. 3.5 приведены значения длин связей в линейных многоатомных молекулах, полученные методом, описанным в этом разделе. [c.56]

Для простоты мы и в вопросах, относящихся к методу МО, ограничиваемся описанием электронных связей только между двумя рассматриваемыми атомами, т. е. на основе двухцентровых орбит, как это было раньше общепринято в химии и как это принято в методе ВС — валентных схем (локализованных электронных пар). Однако для многоатомных молекул это отнюдь не является единственно возможным. В частных случаях могут рассматриваться орбиты, охватывающие три или большее число атомов. В других же случаях метод МО, по крайней мере в некоторых формах его применения, описывая состояние данного электрона в поле действия всех атомных ядер и электронов, содержащихся в молекуле, использует представления о делокализации электрона, как это принято в аналогичных теориях атома. [c.68]

При описании химической связи методом молекулярных орбиталей исходят из того, что все электроны связанных атомов участвуют в образовании химической связи и в соединении находятся на так называемых молекулярных орбиталях. В многоатомных молекулах одна молекулярная орбиталь, содержащая обычно два электрона, может охватывать все ядра молекулы. Электронная пара, находящаяся на такой молекулярной орбитали, называется делокализованной в отличие от локализованных пар, связывающих только два ядра. [c.100]

В других случаях дело обстоит сложнее, поскольку в колебаниях принимают участие все атомы молекулы. При этом потенциальные функции зависят от координат более чем одного атома. Поэтому уравнение для энергии не удается представить в виде суммы одноатомных членов. Общие методы описания колебаний многоатомных молекул рассматриваются в гл. 16. [c.88]

Главным достоинством метода функций Грина является строгий учет электронной структуры твердого тела при описании хемосорбции. Однако его использование требует проведения очень большой вычислительной работы, в особенности при исследовании хемосорбции многоатомных молекул. Это в значительной мере ограничивает возможности метода. [c.52]

КОНФИГУРАЦИЯ РАВНОВЕСНАЯ, расположение атомных ядер молекулы (или радикала, иона) в пространстве, соответствующее минимуму ее потенц. энергии. К. р. двухатомной молекулы характеризуется расстоянием между атомными ядрами. Для описания К. р. многоатомных молекул необходимо исппльловат] такие параметры, как длины связей, валентные углы, а также двугранные углы (см. Номенклатура стереохимическая). К. р. молекулы зависит от ее электронного состояния. Так, в оси. состоянии молекула ацетилена имеет линейную конфигурацию, в возбужденном — трансоидную. Параметры молекулы (или ее геометрию) определяют методами рентгеновского структурного анализа, газовой электронографии, микроволновой спектроскопии, нейтронографии и др., а в случае простых молекул также рассчитывают квантовомех. методами. КОНФОРМАЦИИ молекул, различные пространств, формы молекулы, возникающие при изменении относит, ориентации отд. ее частей в результате виутр. вращения атомов или групп атомов вокруг простых ( вя 1еп, изгиба связей и др. При этом стереохим. конфигурация молекулы остается неизменной. Каждой К. соответствует определ. энергия. Так, для молекулы зтана можно представить существование двух максимально ра )личающихся по энергии К.— 1аслоненной (ф-ла la), для к-рой диэдральный угол Ф (см. Номенклатура стереохимическая) имеет значения О, 2, 4, и. заторможенной, или шахматной ([б), с ф = 1, 3, 3. Первой из них соответствует максимум энергии, второй — минимум. Поэтому молекулы этана существуют практически только в заторможенной К. [c.274]

После описания локализованных МО можно рассмотреть метод ВС в применении к многоатомным молекулам. Смысл локализованной связи А—В в таких молекулах состоит в том, что электрон атома А спарен с электроном атома В, причем такое спаривание не зависит от других возможных спариваний в остальной части молекулы. Если принять это, то все последующее обсуждение, касающееся р-валентностей в молекулах НгО, МНз и т. д., станет весьма сходным с анализом, проведенным в разделе 7.2. Наша основная и наиболее важная задача состоит в уяснении и обосновании так называемого приближения полного спаривания. [c.189]

Описанный в предыдущем разделе метод может быть распространен и на истинные реакции многоатомных молекул [61 ]. Основная идея при этом заключается в том, что во вторичных изотопных эффектах характер зависимости потенциальной энергии от величины смещений от положения равновесия атомов водорода, заменяемых изотопом, примерно одинаков как для продуктов реакции (или переходного состояния), так и для исходных соединений. Тогда изменение потенциальной энергии можно представить как возмущение [c.119]

Для анализа колебаний ионов и молекул даже с умеренно сложной структурой возникла необходимость развития упрощенных математических методов расчета, в частности метода РО-матриц Вильсона [19]. Для большинства химиков-неоргаников детальный анализ нормальных колебаний многоатомных молекул стал осуществим лишь после создания быстродействующих цифровых ЭВМ и соответствующих математических программ [20]. В некотором отношении легкость, с которой может быть проделан анализ нормальных колебаний, является кажущейся. В случае больших молекул низкой симметрии для уменьшения числа определяемых силовых постоянных приходится использовать упрощенное силовое поле. В большинстве случаев такое поле настолько плохо аппроксимирует реальную ситуацию, что распределение потенциальной энергии и, следовательно, описание нормальных координат фактически становятся бессмысленными. [c.14]

При применении изложенных методов ССП к многоэлектронным многоатомным молекулам молекулярные орбитали, которые получаются при решении хартри-фоковской задачи на собственные значения, обычно оказываются полностью делокализованными по молекуле, даже в тех случаях, в которых существование молекулы химики объясняют наличием локализованных связей. В классической химии бытует подтверждаемое большим количеством экспериментов мнение, согласно которому большинство химических соединений можно описать, вводя представления о локализованных химических связях, обладающих весьма индивидуальными свойствами, по большей части не зависящими от окружения. Например, оказывается, что С—Н-связь в метане и в этане почти одна и та же. Описание молекулы с помощью делокализованных молекулярных связей не дает объяснения такой картины. [c.174]

И аналитические теории, и численные методы в настоящее время не ограничиваются изучением простых жидкостей и растворов, но переходят к изучению более сложных систем, образованных двух- и многоатомными молекулами, включая и полярные. Для описания взаимодействий в таких системах все шире привлекаются многоцентровые модели, представляющие потенциальную энергию взаимодействия между молекулами как сумму атом— атом- потен ци алов. [c.40]

Книга всесторонне и доходчиво, а самое главное методологически правильно знакомит с теорией химической связи и результатами ее применения к описанию строения и свойств соединений различных классов. Сначала изложены доквантовые идеи Дж. Льюиса о валентных (льюис овых) структурах и показано, что уже на основе представлений об обобществлении электронных пар и простого правила октета при помощи логических рассуждений о кратности связей и формальных зарядах на атомах удается без сложных математических выкладок, как говорится на пальцах , объяснить строение и свойства многих молекул. По существу, с этого начинается ознакомление с пронизывающими всю современную химию воззрениями и терминами одного из двух основных подходов в квантовой теории химического строения-метода валентных связей (ВС). К сожалению, несмотря на простоту и интуитивную привлекательность этих представлений, метод ВС очень сложен в вычислительном отношении и не позволяет на качественном уровне решать вопрос об энергетике электронных состояний молекул, без чего нельзя судить о их строении. Поэтому далее квантовая теория химической связи излагается, в основном, в рамках другого подхода-метода молекулярных орбиталей (МО). На примере двухатомных молекул вводятся важнейшие представления теории МО об орбитальном перекрывании и энергетических уровнях МО, их связывающем характере и узловых свойствах, а также о симметрии МО. Все это завершается построением обобщенных диаграмм МО для гомоядерных и гете-роядерных двухатомных молекул и обсуждением с их помощью строения и свойств многих конкретных систем попутно выясняется, что некоторые свойства молекул (например, магнитные) удается объяснить только на основе квантовой теории МО. Далее теория МО применяется к многоатомным молекулам, причем в одних случаях это делается в терминах локализованных МО (сходных с представлениями о направленных связях метода ВС) и для их конструирования вводится гибридизация атомных орбиталей, а в других-приходится обращаться к делокализованным МО. Обсуждение всех этих вопросов завершается интересно написанным разделом о возможностях молекулярной спектроскопии при установленни строения соединений здесь поясняются принципы колебательной спектро- [c.6]

В этой главе обращалось особое внимание на описание валентных электронов в молекуле и на физические свойства, которые непосредственно можно скоррелировать с этим описанием. Для сохранения общности картины некоторыми физическими аспектами, к сожалению, пришлось пренебречь. Так, в частности, в этой главе ничего не говорится о колебаниях атомных ядер в молекулах и их изучении методом инфракрасной и раман-снектро-скопии, хотя эти методы широко применяются на практике. Ввиду большого разнообразия рассматриваемых здесь молекул при обсуждении их колебательных свойств слишком трудно дать единую теоретическую модель. Как хорошо известно, колебания в многоатомных молекулах должны описываться в терминах нормальных колебаний и не могут, строго говоря, быть локализованы внутри отдельных связей. Тем не менее эмпирически показано, что некоторые колебания можно вполне надежно описать как колебания отдельных частей молекулы и что некоторые узкие области ИК-сиектра характерны для всех молекул, содержащих, например, связи С — N = 0, С — N02 или [c.54]

Чтобы улучшить эти простые теории, по существу нужно начать с вывода модифицированного уравнения Больцмана, пригодного для описания многоатомных газов. Трудность здесь заключается в том, что в настоящее время нет полной ясности относительно динамики столкновений многоатомных молекул и имеется очень мало информации об эффективном сечении этих столкновений. Были испытаны два подхода. В первом подходе выбирают модель для описания самих молекул — например, молекулы изображают в виде шероховатых сфер или эллипсоидов, для которых можно развить описание динамики соударений, — а затем, модифицируя метод Чепмена—Энскога, получают значения коэффициентов переноса. Обычно при этом возникают один или два новых параметра, которые можно варьировать, чтобы обеспечить согласие с экспериментальными результатами. При другом подходе, который мы изложим в 11.3 и 11.4, пользуются модифицированным уравнением Больцмана с заданным, но неизвестным сечением рассеяния и формально вычисляют коэффициенты переноса, выражая их через усредненные значения сечения рассеяния. Применяя метод по- [c.298]

Понятие о методе молекулярных орбиталей. Более универсальным квантово-химическим методом описания химической связи является метод молекулярных орбиталей (ММО), развитый в трудах Леннарда—Джонса, Гунда и особенно Малликена. В этом методе состояние электронов в многоатомной системе описывается молекулярными орбиталялт (МО), подобно тому, как электроны в атомах характеризуются атомными орбиталями (АО). При этом и. АО и МО представляют собой одноэлектронные волновые функции атома или молекулы соответственно. Разница заключается в том, что АО — одноцентровые, а МО — многоцентровые орбитали. Итак, ММО — квантово-химический метод описания химической связи, рассматривающий молекулу и любую многоатомную систему как многоядерный атом , в котором электроны заселяются по молекулярным орбиталям. [c.88]

Многоатомными назовем молекулы и ионы, содержащие более двух атомных ядер. Простейшей такой молекулой с точки зрения описания ее методом ЛКАО—МО можно считать молекулу метана СН4, с которой мы и начнем. [c.126]

Энергия возбуждения ращательных и колебательных уровней значительно меньше. Вращательные уровни отстоят друг от друга примерно на 20 кал, колебательные — на величину порядка 3000 кал, следовательно, эти уровни сказываются заметным образом на сумме Состояний уже при обычных температурах. Таким образом, точность вычислений термодинамических функций многоатомных молекул по методу сумм состояний зависит, прежде всего, от правильности оценки 1) распределения молекул по возможным вращательным и колебательным состояниям при данной температуре и 2) величины энергий, поглощаемой при перераспределении молекул ио этим уровням при небольшом повышении температуры. Процесс вычисления уже описан детально в 2 однако в случае многоатомных молекул вследствие большой сложности их вращательн< -колебатель-ных состояний величины сумм состояний вычисляются обычно приближенно с принятием двух основных допущений 1) то молекула ведет себя как жесткий ротатор (центробежное растяжение отсутствует), каждая колебательная степень свободы которого рассматривается как гармонический осциллятор, и 2) что сумма состояний может быть выражена как произведение двух отдельных функций, каждая из которых вычисляется независимо, т. е. [c.118]

Метод эффективного задания начальных условий в случае моделирования распада многоатомной молекулы, идущего через барьер активации описан в главе 3. Остановимся более подробно на проведенном в [47] динамическом исследовании реакции спонтанного распада линейной молекулы МгО с использованием однопотенциального приближения. Выбор для исследований молекулы N2О обусловлен интересом, проявленным к этой молекуле в физико-химической кинетике в связи с лазерной техникой и с использованием N 0 в качестве источника дозированных количеств атомарного кислорода [102]. [c.114]

Для более сложной системы, например газа, содержащего N многоатомных молекул, метод остается по существу те1у1 же. Только фазовое пространство имеет уже 2Nf измерений и называется гамма-пространством ( -пространство) . Точка в таком пространстве изобразит мгновенное состояние всей системы в целом, т. е. даст подробное описание каждой из составляющих ее частиц — точные значения всех 2Л / переменных. Соответственно траектория такой изображающей точки представляет развитие рассматриваемой системы во времени. В этом случае траектория определяется уравнениями вида (VI.8), т. е. [c.179]

На этом заканчивается далеко не полное изложение применений метода МО ЛКАО к многоатомным молекулам. В последнее время Джонсоном и другими развивается еще одна разновидность метода молекулярных орбиталей, в которой обходятся без приближения ЛКАО. Это ССП—Ха метод рассеянных волн, в котором используется подход к расчету строения атомов и зонной структуры кристаллов, предложенный Слейтером, Этот метод имеет преимущество в выигрыше машинного времени при расчетах по сравнению с методом МО ЛКАО, но является пока удовлетворительным лишь при описании высокосимметричнык молекул [к-22], [к-46 . [c.253]

Расчет М. и. всегда представлял собой одну из важнейших вычислит, проблем квантовой химии, к-рая стала особенно острой в связи с развитием и широким применением неэмпирических методов. Для упрощения вычислений проводят поиск оптимальных базисных ф-ций, к-рые позволяют получать наиб, простые ф-лы для расчета М. и. В частности, для многоатомных молекул оптимальными базисными ф-циями оказались орбитали гауссова типа (см. Орбиталь). Еще более трудная проблема-рост числа М. и. с увеличением кол-ва базисных орбиталей если число последних - М, то число М. и. превышает М /Ъ. При М 10 приходится рассчитывать Ю -Ю М. и. Поскольку обычно мол. системы рассматривают в адиабатическом приближении, требующем вычислений в отдельности для каждой фиксированной геом. конфигурации ядер, а число таких конфигураций для многоатомных молекул достаточно велико даже при описании локальных участков поверхности потенциальной энергии, то становится ясным, какие трудности связаны с расчетами М. и. или пересчетом на каждом шаге итераций. Именно из-за этих трудностей активно разрабатывают полуэмпирич. методы, основанные, напр., на полном или частичном пренебрежении дифференц. перекрыванием. В подобных методах число М. и. увеличивается с ростом числа М базисных ф-ций не быстрее, чем М . В полуэмпирич. методах используют модельные представления, согласно к-рым отдельные М. И либо нек-рые их комбинации рассматривают как параметры, имеющие определенный физ. смысл. Подобный подход позволяет наглядно интерпретировать расчетные результаты и сопоставлять их для разных мол. систем. [c.116]

Таким образом, поиск решения описанным выше способом, который получил название вариационного метода, может дать лишь завышенное приближенное значение для основного состояния Это решение будет тем ближе к точному, чем более гибкой является пробная функция, те чем большее число функций введено в пробную функцию и чем лучше они отвечают характеру решаемой задачи Гибкость функции можно повысить, если варьировать также и сами функции у Тогда на каждом этапе решения придется перевычислять значения интегралов и Так как само вычисление этих интегралов, как правило, вызывает большие трудности, то вариация при расчетах многоатомных молекул обычно не производится [c.77]

В тфедыдущих параграфах были рассмотрены общие методы вычисления уровней энергии и матрицы плотности дпя электронных оболочек многоатомных молекул В принципе, проведение подобных расчетов может обеспечить получение достаточно точных результатов, хорошо коррелирующих с экспериментом Однако практическое выполнение всех расчетов наталкивается на очень серьезные вычислительные трудности Помимо необходимости решения системы уравнений высокой степени (причем, в случае методов самосогпасования, многократного решения), необходимо еще вычислять громадное число разнообразных интегралов, которые входят в выражения для соответствующих матричных элементов операторов Особенно велико оно дпя двухэлектронных интегралов Как уже указывалось, это число пропорционально и , где и — количество базисных атомных орбиталей, введенных в расчет Если молекула обладает симметрией, то многие из этих интегралов будут одинаковыми подобно тому, как были одинаковыми одноэлектронные кулоновские и резонансные интегралы Однако и в этом случае общее число различных интегралов оказывается для сложных молекул чрезмерно большим На вычисление даже одного шестимерного интеграла затрачивается заметное машинное время, что делает выполнение расчетов по описанной в предыдущих параграфах схеме для достаточно сложных молекул, представляющих реальный интерес для химии, всегда затруднительным даже при наличии мощных вычислительных машин [c.298]

Сравнивая два примера расчетов, описанных ниже, легко понять, какую огромную пользу извлекают химики из этого совершенствования ЭВМ. В 60-х годах появились первые теоретические расчеты многоатомных молекул, основанные на уравнении Шредингера, в которых не использовались какие-либо упрощающие допущения (неэмпирические, или аЬ initio, расчеты). Особенно большое значение имело исследование процесса внутреннего вращения вокруг связи углерод-углерод в молекуле этана СгНе. В тот момент, когда при вращении атомы водорода у одного из углеродных атомов располагаются точно напротив атомов водорода у соседнего углерода, энергия достигает максимума. Для определения высоты этого барьера внутреннего вращения был проведен теоретический расчет (метод самосогласованного поля ) с применением базисного набора из 16 функций. [c.211]

Распространено мнение, что концепция делокализации, во-щедщая в квантовую теорию вместе с я-электронными системами, сыграла выдающуюся роль в развитии квантовохимических методов и их применении для изучения строения молекул. Подобное представление о первоначальном периоде развития квантовой химии не совсем точно. Достаточно обратиться к двум наиболее значимым работам этого времени — Квантовой теории валентности Пенни [3] и Введению в квантовую химию ,Гельмана [4], чтобы понять насколько более предпочтительным было использование для большинства многоатомных молекул локализованного описания электронного строения. Полная волновая функция строилась из двухэлектронных двухцентровых или одноцентровых функций, соответствующих двухэлектронным связям и неподеленным парам электронов. Полная энергия молекулы в этом случае рассчитывается по формуле полного спаривания [c.75]

Функции внутримолекулярной энергии. Для многоатомных молекул необходимо рассмотреть ту часть различных термодинамических функций, которая обусловлена различными формами внутримолекулярной энергии соответствующие уравнения могут быть получены разными способами. Здесь будет описан один из этих методов, данный Гиаком (1930 г.). [c.49]

Для нахождения теплоемкости при различных температурах по описанному выше методу необходимо знать колебательные уровни всех молекул смеси. В случае двухатомных молекул эти колебательные уровни могут быть почти всегда определены без особых трудностей путем анализа любой системы полос, обусловленной переходами иа (>с1Г01то11 э.к кцкнтып уровень. В случае многоатомных молекул анализ систем, связанных с электронными переходами, затруднителен, и для этих целей обычно пользуются значениями частот, найденными при исследовании инфракрасных спектров поглощения и спектров комбинационного рассеяния. [c.228]

В этой главе описан другой приближенный метод — так называемый метод валентных связей. В его основе лежит идея о спаривании электронов. Предполагается, что каждая электронная пара может связывать только два ядра. Вначале ограничимся обсуждением а-связанных гомоядерных (Нг и Нг) и гетероядерных (НС1) двухатомных молекул, а затем применим принципы этого метода к задаче о я-электронах в молекулах ароматических соединений и введем понятие разонанса. Вопрос о многоатомных молекулах с а-связями, таких как аммиак и вода, будет" рассмотрен в гл. 8. Там мы увидим, что метод валентных связей, дополненный понятием гибридизации, очень полезен для объяснения формы молекул. [c.77]

В конце концов мы приходим к функции, аналогичной функции Гайтлера—Лондона. Разница между ними состоит лишь в том, что в первую входят два ионных члена (первый и последний), соответствующие случаю, когда оба электрона находятся в одном атоме. Ранее уже указывалось, что для гомополярной молекулы такое состояние маловероятно. Однако в нашем выражении ионные члены обладают таким же весом, как и неионные члены Гайтлера—Лондона, что представляется сомнительным по соображениям физического характера. Действительно, использование такой волновой функции дает худший результат, чем метод Гайтлера—Лондона (7 1=1,6 Од и н2— 2н=2,65 эв). Однако если ионные члены в выражении для волновой функции умножить на некоторый коэффициент, меньший единицы, а затем вычислить энергию, пользуясь уже описанным методом минимизации энергии, то получается очень точный результат. В такой форме метод молекулярных орбит оказывается более гибким и, вероятно, более полезным, нежели метод Гайтлера— Лондона. Оба метода можно применять как при рассмотрении многоатомных молекул, так и при рассмотрении двухатомных молекул. Модификация метода Гайтлера—Лондона, в которой в качестве искомой волновой функции используется линейная комбинация волновых функций, соответствующих различным возможным химическим структурам молекулы, называется методом валентных схем. Этот метод был развит главным образом Слейтером и Полингом. Метод молекулярных орбит представляет собой прямое развитие приведенного выше расчета молекулярной орбиты для молекулы водорода он был разработан главным образом Хундом, Гюккелем. Мэлликеном и Леннард-Джонсом. Оба эти метода применяются очень широко, и как в литературе по квантовой механике, так и в соответственных учебниках можно найти много примеров их использования. В дальнейшем мы ограничимся в основном применением метода молекулярных орбит, так как с его помощью можно лучше всего объяснить качественную сторону ряда интересующих нас явлений. [c.51]

Дальнейшему развитию теории гетерогенного катализа способствовало использование метода молекулярных орбиталей (МО) — теория поля лигандов для комплексных соединений. Поскольку в этой теории рассматриваются молекулярные орбитали адсорбированных молекул (атомов) и атомов катализатора, она дает возможность установления связи между их химической способностью и каталитической активностью катализатора. Для расчетов обычно используется метод линейных комбинаций атомных орбиталей (МОЛКАО). Широкому использованию кваптоЕомеханических расчетов в в атализе в настоящее время препятствуют трудности математического описания сложных многоатомных систем субстрат — катализатор. А [c.304]

Таким образом, и вещества с дефицитом валентных электронов, по существу, выходят за границы применимости МВС. Факты, не объяснимые существующими теориями, — писал А. М. Бутлеров, — наиболее дороги для науки, от их разработки следует по преимуществу ожидать ее развития в ближайшем будущем . Другой метод квантовой химии — метод молекулярных орбиталей (ММО) — объясняет химическую связь в ковалентных веществах, а также в соединениях с избытком и с дефицитом валентных электронов, 36. Понятие о методе молекулярных орбиталей. Бо. 1ее универсальным квантовохнми-ческим методом описания химической связи служит метод молекулярных орбиталей (ММО), развитый в трудах Леннарда-Джонса, Г унда и особенно Малликена В этом методе состояние электронов в многоатомной системе описывается молекулярными орбиталями (МО), подобно тому как электроны в атомах характеризуются атомными орбиталями (АО). При этом и АО и МО представляют собой одноэлектронные волновые функции атома или молекулы соответственно. Разница заключается в том, что АО — одноцентро-Бые, а МО—многоцентровые орбитали. Итак, ММО — квантовохимический метод описания химической связи, рассматривающий молекулу и другие многоатомные системы, как многоядерный атом , в котором электроны заселяются по молекулярным орбиталям. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология