Адгезионные явления в природе

Существует ряд теорий, объясняющих явления адгезии. Первоначально были выдвинуты адсорбционная и термодинамическая теории адгезии [1], которые объясняли явления адгезии с той же научной точки зрения, что и адгезию жидкостей. Позднее появились электрическая теория адгезии, выдвинутая Б. В. Дерягиным и Н. А. Кротовой [2], и диффузионная теория адгезии, впервые предложенная Иозефовичем и Марком [3] и разработанная С. С. Воюцким с сотрудниками [4]. На первом этапе развития проблемы адгезии эти теории, казалось, противоречили друг другу. Так, например, на основании адсорбционной теории адгезия объясняется различными типами химических и молекулярных взаимодействий, могущих иметь место на границе раздела адгезив—подкладка. Диффузионная теория предполагает наличие диффузионных процессов в зоне контакта. Экспериментальным подтверждением этой теории служат в ряде случаев результаты исследований температурных и временных зависимостей адгезии. В электрической теории адгезии подчеркивается, что процесс нарушения адгезионной связи в обычных условиях протекает необратимо, благодаря чему положения термодинамической теории адгезии, разработанные для жидкостей, становятся неприемлемыми. Таким образом, на первый план выдвигается вопрос выяснения природы адгезионных сил и характера изменения их в процессе отрыва. [c.497]

Комплексность и междисциплинарный характер адгезии, отражаемый терминологической нечеткостью многих основных определений, обусловливает несовпадение отдельных представлений о природе адгезионных явлений и возможности их описания с единых позиций. [c.5]

Нами здесь только вкратце описаны основные теоретические воззрения на природу адгезионных явлений. Более подробному изложению этих теорий посвящена, например, работа С. С. Воюцкого и В. Л. В акулы [66] и других исследователей (см., например [67]). [c.167]

АДГЕЗИОННЫЕ ЯВЛЕНИЯ В ПРИРОДЕ [c.8]

В процессе эволюции живой природы возник ряд технических решений, анализируемых в рамках бионики, которые не могут не представлять интереса для развития теории и практики использования адгезионных явлений в технике. Мацумото приводит перечисление примеров, относящихся к этому вопросу, в статье с показательным названием Решению проблем адгезии необходимо учиться у природы [38]. Нам представляется, что, учитывая возрастающую роль биологии в комплексе наук о природе, центр тяжести теоретических исследований закономерностей адгезии должен постепенно смещаться с технических объектов на биологические. [c.10]

Итак, любая трактовка адгезионных явлений, основанная на уравнениях Юнга или Дюпре-Юнга, не может считаться достаточно обоснованной. Такой подход справедлив главным образом для простейших модельных систем, поведение которых не осложнено влиянием побочных эффектов. В еще большей мере этот вывод относится к встречающимся в литературе попыткам интерпретации закономерностей образования адгезионных соединений в терминах краевых углов, измеряемые значения которых, как известно, определяются факторами не только термодинамической, но и реологической природы. Действительно, на примере эпоксидно-полиамидных композиций установлено [123], что изменение содержания наполнителя одинаковым образом сказывается на изменении как 0, так и вязкости адгезива. Тогда необходимо различать статические и динамические значения краевого угла в равновесных и неравновесных условиях [124]. Количественная связь между ними устанавливается лишь для простейших случаев капиллярного смачивания [125] уравнением [c.34]

Изложенные в предыдущих разделах термодинамические и молекулярно-кинетические представления о природе адгезионных явлений создают основу для разработки общих подходов к управлению процессами образования адгезионных соединений. Такая задача относится к физико-химическим проблемам, и по сравнению с ранее рассмотренными она в значительно большей мере имеет непосредственный выход в практику и требует для своей проверки привлечения результатов в основном технологических исследований. По сути, заключительный раздел должен служить связующим звеном между фундаментальными и прикладными проблемами адгезии полимеров. Конечно, здесь имеются серьезные трудности. Так, обширность (а, зачастую, и противоречивость) материала, касающегося даже одного из проявлений адгезии - склеивания, не позволяет в настоящее время предложить однозначной интерпретации каждому наблюдаемому факту. Поэтому изложение технологических закономерностей склеивания в терминах физической химии адгезии затруднено. И все же анализ будет односторонним, если не попытаться конкретизировать теоретические выводы применительно к регулированию адгезионной способности полимеров. [c.165]

Исходя из всего сказанного следует, что в настоящее время нет единой теории, объясняющей явления адгезии. Вероятно, такой единой теории и по может быть. В различных случаях адгезия объясняется разными причинами, зависящими как от природы субстрата и адгезива, так и от условий образования адгезионного соединения. Весьма вероятно также, что многие случаи адгезии могут быть объяснены действием двух или нескольких факторов. Наконец, следует указать на условность объяснения адгезии, исходя из действия какого-нибудь одного фактора. Так, объяснение адгезии действием адсорбционных сил отнюдь не исключает возможности объяснения того же явления, исходя из хими ческого взаимодействия между адгезивом и субстратом (хемосорбция). [c.160]

Как уже отмечалось ранее, одним из важных факторов обеспечения противокоррозионных свойств лакокрасочных покрытий является адгезионная прочность и ее стабильность при эксплуатации. В производственных условиях адгезионная прочность большинства покрытий при эксплуатации в водных сероводородсодержащих средах и влажной производственной атмосфере падает и нередко достигает нулевых значений. Прочность и долговечность адгезионных соединений определяется как природой поверхности металла, так и физико-химическими свойствами граничных слоев полимера. В большинстве опубликованных работ по исследованию адгезионных соединений рассматривается в основном влияние химической природы или структурных особенностей пленкообразователей на величину адгезионной прочности подложки и ее роли в процессах межфазного взаимодействия не уделяется должного внимания. Вместе с тем известно, что физико-химическое состояние подложки существенно влияет на процессы адгезионного взаимодействия и особую роль в этих явлениях играет адсорбированная на подложке вода [58]. [c.78]

Другая группа вопросов, рассмотренных в этой главе, связана с проявлением эффекта дальнодействия. В связи с этим были рассмотрены методы выявления микрогетерогенности твердой поверхности, локальных электрических нолей и активных центров, обладающих значительным дальнодействием. Дальнодействие поля поверхностных сил субстрата приводит к тому, что значительная по глубине область адгезива, примыкающая к поверхности субстрата, вовлекается в сферу действия поверхностных сил. Это обусловливает не только особенности адсорбции полимеров на твердых поверхностях, по и особенности структуры слоя адгезива, примыкающего к твердой поверхности. Подобный эффект (эффект дальнодействия) — явление достаточно широко распространенное, встречающееся при нанесении на подложки объектов различной природы. Но именно для полимеров эффект дальнодействия особенно ощутим, поскольку в полимерах, даже находящихся в растворе, существуют надмолекулярные образования значительных размеров (фибриллы, домены и т. п.). В этом случае модифицирующее влияние подложки простирается на значительную глубину. В слое полимера, примыкающем к твердой поверхности, происходят не только структурные преобразования — изменяются все физико-химические свойства этого модифицированного слоя. Изменение свойств (в том числе и физико-механических) модифицированного слоя отражается на адгезионной прочности, так как эта характеристика зависит не только от интенсивности молекулярного взаимодействия на границе раздела фаз, по и от механических свойств компонентов системы. Таким образом, рассмотренные выше процессы формирования молекулярного контакта оказывают определяющее влияние па прочность адгезионного соединения. [c.145]

Итак, разрушение адгезионных соединений под нагрузкой сопровождается развитием деформационных процессов в слое адгезива, которые сопровождаются, в свою очередь, релаксационными явлениями. Поэтому в основе темнературно-временной зависимости адгезионной прочности лежат релаксационные процессы, выраженные особенно четко вследствие полимерной природы адгезива и неоднородности поля напряжений в адгезионных соединениях. [c.192]

Физические параметры эмиссии электронов высокой энергии и природа явления подробно изучены в дальнейших исследованиях [5.73—5.75]. Показано, что процесс разрушения адгезионного контакта полимер — твердое тело сопровождается возникновением на ювенильных поверхностях сильных электрических полей (десятки кэВ). Первичный поток электронов из развивающейся трещины состоит из электронов высокой энергии. Их эмиссия происходит с ювенильной поверхности ноли-мера из ловушек электронов с глубиной энергетических уровней 0,1—0,2 эВ. Скорость спада потока электронов зависит от электропроводности материалов адгезионной пары. [c.139]

Рассмотренные выше теории, основанные на преобладающей роли какого-нибудь одного процесса, имеющего место при образовании или разрушении адгезионной связи, приложимы к различным случаям адгезии или даже к отдельным сторонам этого явления. Так, адсорбционная теория адгезии рассматривает лишь конечный результат образования адгезионной связи и объясняет, в основном, природу си.ч, действующих между адгезивом и субстратом. Диффузионная теория, наоборот, объясняет лишь кинетику образования адгезионного соединения и справедлива только для адгезии более или менее взаиморастворимых полимеров. В электрической теории главное внимание уделяется рассмотрений явлений, происходящих при разрушении адгезионных соединений. [c.160]

К настоящему времени разработаны теоретические основы явления адгезии и смачивания природа адгезионного взаимодействия, зависимость адгезии от свойств контактирующих партнеров, параметры, характеризующие это явление, и некоторые другие. [c.6]

Рассмотренные факторы связаны с физическим состоянием макромолекулярных цепей адгезива. Действительно, кинетика формирования адгезионных соединений обусловлена не только явлениями на поверхности, но и процессами, происходящими в объеме субстрата при деформировании его микрошероховатостей. Связь релаксационных и реологических процессов с химической природой полимерного адгезива обусловлена изменением свободного объема макромолекулярных цепей, который можно разделить на межмолекулярную (связанную с упаковкой цепей) и внутримолекулярную (обусловленную наличием пустот в повторяющемся звене) составляющие. Такой подход позволяет объяснить, в частности, различия в аутогезионной способности этилен-пропиленового и натурального каучука, последний из которых благодаря наличию двойных связей характеризуется большим внутримолекулярным свободным объемом и, следовательно, повышенной диффузионной способностью. С другой стороны, преувеличение роли структурных факторов способно привести к недооценке чисто релаксационных явлений и, как следствие, к выводу о том, что изменение реологических параметров адгезива в результате его наполнения не определяет временных зависимостей прочности адгезионных соединений. [c.13]

Завершая краткий анализ основных теоретических представлений о процессах образования клеевых соединений, отметим, что уточнение роли отдельных факторов термодинамической и молекулярно-кинетической природы создает предпосылки для разработки комплексных критериев, учитывающих различные стороны данного явления и позволяющих количественно оценить направленность и эффективность адгезионного взаимодействия. Подобный физико-химический подход способен оказать наиболее стимулирующее влияние на технику склеивания и ее прогресс, который определяется также уровнем развития технологических приемов и их аппаратурного оформления. [c.18]

Адгезия относится к поверхностным явлениям в отличие от когезии, которая обусловлена силами притяжения однородных молекул, действующих в объеме материала. В связи с этим важное значение имеют химическая природа и состояние поверхности, на которой реализуется адгезионная связь. Механизм образования этой связи может быть различным [c.60]

Каков же механизм возникновения адгезионной связи между полимерным покрытием и металлической поверхностью Существует несколько теорий, различным образом трактующих природу этого явления. За рубежом главным образом придерживаются адсорбционной теории, разработанной Н. А. Дебройном, который рассматривает адгезионную связь как адсорбционную. По мнению советских ученых [36], адсорбционная теория ошибочна по своей сути, поскольку теория адгезии должна охватывать любые основные факторы, влияющие на величину адгезии, между тем адсорбционные явления не всегда сопутствуют возникновению адгезионной связи. По наиболее современным представлениям, развитым Б. В. Дерягиным, Н. А. Кротовой, В. П. Смилгой [36], адгезия во всех случаях является результатом межмолекулярного взаимодействия поверхностей разнородных материалов и обусловливается силами химической связи, или силами Ван-дер-Ваальса. Поэтому нельзя противопоставлять электронную теорию адгезии химической теории. [c.29]

На основании изложенного выше Я.О.Бикерман приходит к выводу, что истинная молекулярная адгезия не имеет ничего общего с сопротивлением отрыву, сдвигу, отслаиванию и т.д. Концепция Я.О.Бикермана с физической точки зрения кажется справедливой, если не принимать во внимание молекулярную природу адгезии и химическую (в том числе полимерную) природу собственно адгезивов. Выдвигая достаточно хорошо обоснованные положения реологической теории, он не учитывает термодинамические критерии, влияние структуры и природы полимера на адгезию и другие факторы. Несмотря на определенную односторонность такого подхода следует отметить как достоинство его простоту и практическую ценность. При детальном рассмотрении межфазных явлений в полимерных системах обнаружены дополнительные, но уже строго термодинамически и структурно подтвержденные доводы в пользу представлений об образовании слабых граничных слоев при формировании адгезионных соединений. [c.68]

Определение критических поверхностных натяжений и зависимости краевых углов от поверхностного натяжения смачивающих жидкостей представляет также несомненный интерес для теории поверхностных явлений на границе твердое тело — жидкость. Низкоэнергетические поверхности представляют удобные модели для экспериментального и теоретического исследования влияния многих физических и химических факторов на смачивание. Адгезионное взаимодействие между твердыми телами и жидкостями с низким поверхностным натяжением (например, между полимерами и жидкими углеводородами) осуществляется обычно с помощью молекулярных сил одной природы, а именно, с помощью дисперсионных сил. Благодаря этому значительно упрощается теоретический анализ молекулярных взаимодействий при смачивании. На основе молекулярных теорий смачивания низкоэнергетических твердых тел [12, 150] по экспериментальным значениям краевых углов можно рассчитать поверхностное натяжение, а также оценить силы дисперсионного взаимодействия между различными веществами. Вместе с тем измерения краевых углов позволяют в ряде случаев получить информацию о структуре твердой поверхности, например о природе функциональных групп, расположенных на поверхности твердого полимера. [c.102]

Подводя итоги рассмотрения проблем образования адгезионных соединений полимеров с позиции термодинамического подхода, следует подчеркнуть, что, несмотря на сложность привлечения физически корректных понятий применительно к реальным объектам, теоретический анализ, основанный на ограниченном числе достаточно надежных данных, позволяет по меньщей мере качественно выявить общую картину явления, которая оказывается полезной для развития общих представлений об адгезии. Вместе с тем в рамках этого подхода принципиально не могут найти объяснения некоторые эффекты, связанные с ролью факторов реологической природы, наличием и спецификой свойств граничных слоев полимеров и т.д. Поэтому анализ теоретических закономерностей адгезии естественно предполагает необходимость дополнения термодинамических представлений молекулярно-кинетическими. [c.88]

Молекулярно-кинетический подход позволяет учесть особенности влияния реальной природы контактирующих полимеров и расположенной между ними межфазной зоны на основные закономерности образо ания и поведения адгезионных соединений. В этом плане он является необходимым дополнением к термодинамическому анализу явления адгезии. Его самостоятельное значение определяется также возможностью обоснования роли технологических факторов в процессах адгезионного взаимодействия высокомолекулярных соединений. [c.89]

Итак, последовательное привлечение молекулярно-кинетических представлений к анализу явления адгезии создает единую и физически непротиворечивую основу для учета влияния на закономерности образования адгезионных соединений как химической природы и строения полимеров, так и условий их контактирования. [c.164]

Весь комплекс адгезионных явлений есть результат проявле ния молекулярного взаимодействия. Поэтому более подробное ознакомление с проблемами адгезии следует начинать с анализа сил молекулярного взаимодействия. Очевидно, между молекулами адгезива и субстрата могут возникнуть самые различные силы (начиная от наиболее слабых — дисперсионных и кончая силами химической природы). [c.15]

Создание клеев с требуемым комплексом свойств — задача исключительно сложная по ряду причин. Во-первых, до сих пор отсутствуют достаточно четкие теоретические представления, позволяющие синтезировать новые полимеры со специфическими адгезионными свойствами. Если проследить историю создания клеящих полимерных систем, то нетрудно убедиться в том, что в большинстве случаев теоретические представления об адгезии и клеящих свойствах полимеров появлялись уже после разработки конкретных клеящих материалов. Действительно, если, например, карбамидные, фенолоальдегидные, резиновые, фенолокаучуковые синтетические клеи появились в 1920—1944 гг., а эпоксидные —в 1934 г., то первая попытка научно обосновать природу адгезионных явлений была предпринята в 1944— 1947 гг., когда была создана адсорбционная теория адгезии [1], и позже, когда появились электронная, диффузионная, реологическая, микрореологическая, электрорелаксационная и другие теории адгезии [1, 2]. [c.5]

Таким образом, имеющиеся данные свидетельствуют о том, что на границе раздела полимер - модифицированный наполнитель могут образовываться как химические, так и физические (в том числе водородные) связи, однако их роль в процессе усиления ококчательно не установлена. На основании представлений о роли адгезионных явлений в механизме усиления можно считать, что определяющим фактором является образование прочных связей независимо от их природы. Следовательно, проблема заключается не столько в природе, сколько в числе прочных связей, необходимых для достижения оптимальных свойств. При большом числе связей уменьшается подвижность макромолекул в граничном слое, повышаются внутренние напряжения, изменяется структура поверхностного слоя, что может приводить к возникновению дефектных облас гей, являющихся, по мнению Бикермана [153], центрами, на которых начинается разрушение адгезионных соединений. Прочность связи или ее энергетическая характеристика в существующих теориях усиления пока не рассматриваются. [c.85]

Одним из нежелательных явлений, наблюдаемых в нефтезаводской практике, является адгезионное взаимодействие нефтяных углеродистых веществ с металлом аппаратов, которое приводит к науглероживанию, нарушению теплообмена и возникновению термических деформаций. При взаимодействии нефтяных остатков с поверхностью металла в зоне их контакта образуются спиралеввдные образования (С0>, которые являются ответственными за адгезионную прочность сцепления двух твердых тел разной природы [ I]. Поэтому изучение состава и свойств адгезионных центров является весьма актуальным направлением исследований. [c.97]

Такая корреляция для широкого круга исследованных типов полимеров, различных по химическому составу и структуре, склеенных всеми возможными способами в самых разнообразных условиях, свидетельствует о молекулярноадсорбционной природе сил адгезионного сцепления полимеров и об отсутствии существенного влияния на адгезию таких вторичных факторов, как взаимодиффузия полимерных молекул на поверхности контакта полимеров при формировании склейки [13] или электрических явлений при разрушении ее [14]. [c.302]

Сравнение уравнений (IV.2) и (IV.3), (IV.4) и (IV.5), (IV.6) (IV.7), (IV.8) и (IV.9) показывает, что закономерности разрушения адгезионных соединений аналогичны закономерностям когезионного разрушения. И это вполне логично, так как и адгезионная, и когезионная прочности обусловлены проявлением сил одной и той же природы — сил межмолекулярного и xимиqe кoгo взаимодействия. Однако отсюда не следует, что проблемы адгезии вообш е не суш ествует и что все проблемы прочности адгезионных соединений могут быть решены с позиций механики и сопротивления материалов. Прежде чем испытывать адгезионное соединение, изучать распределение напряжений, температурно-временные зависимости адгезионной прочности, необходимо создать это соединение. И вот здесь главенствуюнци-ми становятся вопросы химического сродства, смачивания, адсорбции, активности функциональных групп, реологии, т. е. комплекс проблем химии и физики полимеров и поверхностных явлений. Не ов.иадев искусством активного воздействия на эти процессы, нельзя рассчитывать на успешное решение проблем прочности адгезионных соединений. [c.194]

Рассмотренные теорпи, основанные на преобладающей роли какого-нибудь одного определенного процесса пли явления при образовании или разрушении адгезионной связи, приложимы к различным случаям А. или даже к различным сторонам этого явления. Так, молекулярная теорпя А. рассматривает лишь конечный результат образования адгезионной связи и природу сил, действующих между адгезивом и субстратом. Диффузионная теория, наоборот, объясняет лишь кинетику образования адгезионного соединения и справедлива только для А. более или менее взаиморастворимых полимеров. В электрич. теории главное внимание уделяется рассмотрению процессов разрушения адгезионных соединений. Т. обр., единой теории, объясняющей явления А., нет и, вероятно, не может быть. В различных случаях А. обусловливается разными механизмами, зависящими как от природы субстрата и адгезива, так н от условий образования адгезионной связи многие случаи А. могут быть объяснены действием двух или нескольких факторов. [c.15]

Представления о переходных слоях возникли при изучении адгезии—явлент слипания поверхностей двух разнородных твердых или жидких тел. Это явление играет огромную роль в практике при создании различных конструкций, в которых используют два полимера, полимер и металл, полимер и наполнитель. Адгезия существенна для полимерных покрытий, которые должны иметь нрочную адгезионную связь с поверхностью, на которую они нанесены, и т. д. В случае одинаковой природы поверхности говорят об аутогезии. Существуют различные теории адгезии, но вслед ствие сложности самого явления ни одна из существующих теорий его полностью не описывает [16]. [c.475]

Адгезия представляет собой поверхностное явление, заключающееся в возникновении аттракционного (притягивающего) физического или и химического взаимодействия поверхностей конденсированных фаз при их молекулярном контакте, проводящее к соединению этих поверхностей. Это определение, объединяющее самые различные подходы, рассматривает адгезию в качестве универсального физико-химического, а не технического явления, относит его к классу поверхностных явлений, энергетически характеризует всем спектром аттракционных сил, указывает объекты (любые конденсированные фазы независимо от их природы и структуры) и условия реализации (обеспечение молекулярного контакта фаз) и, наконец, определяет конечный результат как образование адгезионного соединения — новой физически объективной системы с комплексом параметров, отличных от свойств исходных элементов — клея (адгезива) и субстрата (адгеренда). [c.5]

В природе и технологических процессах часто наблюдается взаимодействие клеток с твердыми частицами, размер которых существенно меньше размеров микроорганизмов. В этом случае имеет место явление гетерокоагуляции или адгезионной коагуляции (адагуляции) мелких частиц и клеток, что приводит, как правило, к покрытию части или всей поверхности последних твердыми частицами. Данное явление может быть использовано для эффективного удаления из воды микроорганизмов степень очистки в этом случае гораздо вьппе, чем при использовании обычных адсорбентов, обладающих небольшой емкостью поглощения [136,137]. [c.108]

Электронная теория дополняет адсорбционную, поскольку рассматривает в качестве первопричины адгезии молекулярное взаимодействие контактируемых материалов. Поэтому противоиостазлеиие электронной теории адгезии .химическим теория.м, (т. е. теориям, рассматривающим адгезию как молекулярное взаимодействие, обусловленное особенностями химической природы) совершенно неправомерно, как справедливо подчеркивается в [30, 31]. Адгезия всегда обусловлена молекулярными силами (ван-дер-ваальсовыми, донорно-акцептор-ными, водородными и др.). Возникновение электростатической составляющей адгезионных сил — явление вторичное. Однако благодаря этому вторичному явлению достигаются, по мнению авторов электрической и электронной теорий, аномально высокие значения работы отрыва. Кроме того, электростатические силы в отличие от ван-дер-ваальсовых и химических очень медленно уменьшаются с расстоянием. При расстояниях между компонентами порядка микрона, когда другие силы практически не действуют, электростатические силы имеют существенное значение. Поэтому малые полости, которые возникают в адгезионном соединении, сохраняют возможность легко захлопываться [29,31]. [c.17]

Приведение полимерного раствора в контакт с подложкой обусловливает возникновение межмолекулярного (адгезионного) взаимодействия, которое может иметь различную природу (ван-дер-ваальсовы силы, водородные связи, донорно-акцепторное взаимодействие и т. д.). При этом на твердых поверхностях возможна адсорбция полимера из раствора. В отличие от адсорбции низкомолекулярных веществ адсорбция полимеров в значительной степени определяется большой длиной молекул, продол-жительньге временем существования в растворах надмолекулярных флуктуационных образований и полидисперсностью образцов полимера. Вследствие этого в зависимости от концентрации полимера в растворе и качества растворителя формируются различные адсорбционные слои, изменяющиеся во времени. Подробно адсорбция полимеров, а также комплекс вопросов, связанных с поверхностными явлениями в полимерах, включая адгезию полимеров к подложкам, рассмотрены в работах [107— 111]. По данным этих работ, твердая поверхность ограничивает подвижность молекул как вследствие геометрических затруднений, так и в результате энергетического взаимодействия. Это влияние твердой поверхности может распространяться в глубь жидкой фазы на расстояние до 10 мкм. Это приводит к изменению плотности упаковки макромолекул полимера, скорости протекания релаксационных процессов и характера структурообразования. [c.67]

Природа адгезии довольно сложна. Существующие теории адгезии, основанные на преобладающей роли какого-нибудь одного определенного процесса или явления при образовании или разрушении адгезионной связи, не дают единого гфедставления, объясняющего адгезию. [c.92]

Методом светорассеяния было установлено [167, 168]. что полиамид в этих условиях образует пачки, содержашие 200-300 макромолекул, которые являются элементами образующейся пространственной сетки. Взаимодействие агрегатов осушествляется силами физической природы, в резулыате чего в среде стирола формируется обратимая тиксотропная структура. При введении ненасыщенного олигоэфира вязкость системы возрастает, но тиксотропные свойства сохраняются. Оптимальное количество полиамида, необходимое для формирования тиксотропной структуры, составляет 5" . Однако при введении полиамида физико-механические свойства покрытий ухудшаются. Из данных о кинетике нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из полиэфирного лака ПЭ-29 из обычных композиций и композиций, в которые добавлен в качестве загустителя полиамид в количестве 5 , следует, что в последнем случае в 1,5 раза снижаются внутренние напряжения и значительно возрастает скорость формирования покрытий. Однако наряду с этим резко, более чем в 2 раза, уменьщается адгезионная прочность покрытий. Причина этого явления связана с тем, что полиамид вступает во взаимодействие с олигоэфиром с образованием водородных связей между группами NH полиамида и карбонильными группами олигомера. Уменьшение числа свободных карбони.льных групп в олигоэфире, модифицированным полиамидом, как и другими соединениями, содержащими NH-группы, приводит к существенному снижению адгезионной прочности в результате блокирования карбонильных групп, участвующих во взаимодействии с функиио-нальны.ми группами подложки. [c.160]

При соприкосновении двух полимеров в высокоэластическом или вязкотекучем состояниях происходит их слипание — аутогезия, если полимеры одинаковы, или адгезия, если полимеры имеют разную природу [46, 381]. Адгезия — сложное явление. Механизм образования адгезионного соединения зависит от природы полимеров, их надмолекулярной и фазовой структуры, присутствия различных модифицирующих и функциональных добавок, температуры, давления и т. д. [383]. Однако при контакте взаиморастворимых полимеров выше 7 с основная роль принадлежит диффузии макромолекул в двух соприкасающихся фазах. Информация о роли диффузии в явлениях аутогезии эластомеров цоявилась в начале 40-х годов. В последующих работах [384] на основании косвенных данных (преимущественно по временной и температурной зависимости адгезионной прочности) была показана идентичность влияния различных внешних параметров на диффузионные процессы и адгезию полимеров, что послужило основой для превращения гипотезы в научную теорию. [c.252]

Поскольку поверхностные явления, в частности адгезионные, играют очень большую роль для решения проблемы получения высококачественных армированных систем, то в этой главе будут рассмотрены не только методы определения адгезии и некоторые теоретические воззрения на ее природу, но и те факторы, влияние которых определяет величину адгезин в склеенной системе. [c.153]

Следует отметить, что существующие в настоящее врамя теоретические представления об адгезии не могут охватить весь сложный комплекс вопросов, связанных с поверхностными явлениями, происходящими на границе раздела двухфазной системы адгезив — субстрат. Одним из наиболее интересных и сложных вопросов является установление природы и величины связей, обусловливающих адгезионное сцепление. Решение этой задачи связано с разработкой метода не только качественной, но и количественной оценки характера устанавливающейся адгезионной связи и является весьма сложным. [c.167]

Так, рассматривая генезис представлений о природе адгезии полимеров, нетрудно видеть, что механическая концепция отдает предпочтение влиянию микрорельефа поверхности субстрата [1], адсорбционная-сорбции адгезива [2], химическая-образованию валентных межфазных связей [3], диффузионная - совместимости полимеров в зоне адгезионного контакта [4], реологическая-повыщению прочности граничных слоев контактирующих полимеров [5], микрореологическая-затеканию адгезива в микродефекты поверхности субстрата [6], электрическая-сводит проблему к возникновению двойного электрического слоя на приведенных в контакт поверхностях [7], электрорелаксационная-при этом принимает во внимание специфику релаксационных явлений в полимерах [8], молекулярная, по мнению ее авторов, представляет собой развитие адсорбционной концепции [9]. Видимо, наиболее обосновано мнение [10], согласно которому множество разнообразных, иногда взаимоисключающих концепций свидетельствует об отсутствии единой физически непротиворечивой теории. [c.4]

Здесь предэкспоненциальный множитель Гц отражает природу адгезива и субстрата, а 1/ -кажущаяся энергия активации процесса разрушения [6]. В ряде случаев зависимости подобного рода характеризуются наличием нескольких максимумов. Такое явление наблюдалось для адгезионных соединений кристаллических и аморфных гомо- и сополимеров трифторхлор-этилена, полученных с помошью эпоксидного состава [623]. Первый из этих максимумов был связан с термодинамическими факторами, а второй-с реологическим характером взаимодействия адгезива и субстрата. Обобщение многочисленных данных по температурным зависимостям прочности адгезионных соединений эластомеров и резин с металлами при выборе в качестве нормирующих факторов максимума сопротивления расслаиванию Р ах и температуры приведения 7 р, при которой сохраняется некоторая минимальная прочность адгезивов, отвечающая [595], позволило построить кривую (рис. 62) в координатах Р/Рт х Т— Т р), свидетельствующую о справедливости изложенных представлений, связывающих температуру с площадью фактического контакта и соответственно с прочностью адгезионных соединений полимеров. [c.143]

Таким образом, при построении твердых композиций проявляются как диполь-дипольные взаимодействия, так и ион-диполь-ные. Следовательно, адгезионный контакт имеет выраженную электрическую природу. Построение новообразований протекает по схеме смачивание и адсорбция жидкой фазы, ее структурирование, эпитаксиальные явления (кристаллизация из раствора), образование адгезионных контактов на макроуровне за счет сближения гндратных оболочек. [c.76]

Под адгезией лакокрасочных покрытий понимают явление, заключающееся в установлении связи между пленкой и подложкой, на которую она нанесена. Об адгезии обычно судят по адгезионной прочности, т. е. работе, которую требуется затратить на разрушение адгезионной связи.. Сцепление между слоями однородных материалов называется аутогезией или самослипанием. Аутоге-зия проявляется в многослойных покрытиях, когда все слои наносятся из одного или одинакового по природе лакокрасочного материала. Принято говорить о двух типах адхезии специфической, или собственно адгезии, характеризующей прочность сцепления адгезива с субстратом, и механической, обусловленной проникновением адгезива (впитываннем) в поры субстрата. Последний вид адгезии, имеющей место в случае пористых подложек (бумага, ткани, древесина), является результатом действия чисто механических (когезионных) сил. Адгезия — важнейшее свойство лакокрасочных покрытий. От величины и стабильности адгезии существенно зависят многие свойства покрытий, в том числе долговечность и защитная способность в условиях эксплуатации. [c.81]