Связи в соединениях и ассоциатах

Объем, занимаемый сформировавшимся парамагнитным ассоциатом, гораздо меньше объема составляющих его изолированных частиц. Это обусловлено тем, что межмолекулярные связи в ассоциате существенно сужают объемную границу диффу шого движения молекул. В результате суммарного уменьшения объема ассоциатов сферы их эффективного действия перестают перекрываться, и нефтяную систему можно рассматривать как раствор изолированных парамагнитных ассоциатов. Гомолитические процессы при термодеструкции нефтяных систем непрерывно увеличивают концентрацию парамагнитных соединений так, что в определенный момент происходит перекрывание сфер действия ассоциатов. Это вновь приводит к массовой ассоциации, в которой вместо отдельных молекул участвуют сформировавшиеся ранее парамагнитные ассоциаты. Так формируется еще один структурный уровень дисперсной фазы. [c.5]

В фотометрическом анализе, как правило, используют поглощение света молекулами комплексных (координационных) соединений, сольватов, а в ряде случаев и более сложных соединений (ассоциатов, аддуктов и т. п.). Взаимодействие светового излучения с такими сложными многоэлектронными системами описывают с помощью молекулярных спектров поглощения, вид которых определяется в основном состоянием электронов внешних орбиталей, участвующих в образовании химической связи. [c.180]

Температура кипения карбоновых кислот выше, чем большинства других соединений с той же молекулярной массой, в том числе и спиртов (см. разд. 3.1.2). Очевидно, это объясняется прочностью водородных связей в ассоциатах, разрушающихся при испарении. Например, т. кип. масляной кислоты и н-амило-вого спирта, молекулярная масса которых одинакова (88), существенно различаются и составляют 162 и 138°С соответственно. [c.347]

Низко- и высокомолекулярные алканы вступают в межмолекулярные взаимодействия, но в отличие от последних при обычных температурах ассоциатов не дают, так как прочность связей в ассоциатах из низкомолекулярных соединений мала. Для их разрушения достаточно незначительной растворяющей силы среды. Поэтому для бензиновых фракций (н.к. — 200 °С) образование ассоциатов наблюдается при низких температурах (70-100 °С). [c.109]

Водородные связи. Спирты обладают аномально высокими температурами кипения по сравнению с представителями таких классов органических соединений, как алканы, галогеналканы, тиолы, амины Например, температура кипения этанола 78 С, тогда как хлорэтана — 13 С, а этана — -88,5 С. Эти различия объясняются особенностями строения спиртов. Атом кислорода в молекуле спирта обладает большой электроотрицательностью и оттягивает на себя электронную плотность о-связей связанных с ним атомов, в частности атома водорода. Связь О—Н в молекуле спирта сильно поляризована К- 0<-Н. Электронная плотность на атоме водорода оказывается пониженной. Поэтому он может взаимодействовать с неподеленной парой электронов атома кислорода другой молекулы спирта. Между двумя молекулами возникает нековалентная водородная связь (графически водородную связь принято обозначать тремя точками). Молекулы, связанные между собой водородными связями, образуют ассоциаты [c.165]

В качестве примера сопоставим данные по вязкости, приведенные в табл. 60. Особо отметим производные анилина. Хотя в орто-изомере и возможно существование внутримолекулярной Н-связи, межмолекулярные ассоциаты образуются за счет второго атома водорода аминогруппы, и в результате оказывается, что вязкость орто- и пара-хлоранилина примерно одинакова. В обоих случаях она больше, чем вязкость неассоциированного о-хлортолуола. Сходные данные получены для диоксипроизводных бензола [721 ] и нитроанилинов, хотя в этих соединениях картина еще более усложняется наличием межмолекулярных Н-связей. В данном случае образуются смешанные ассоциаты . [c.165]

Впрочем, вряд ли было бы целесообразным считать любое межмолекулярное взаимодействие типа (VH.8) химическим. Так, если АН и SH — соединения тождественной химической природы, стоящие к тому же близко в гомологическом ряду (например, пропанол и бутанол,. изомеры крезола, валериановая и масляная кислоты и т. п.), то образование новых межмолекулярных связей (перекрестных ассоциатов) не может быть отнесено к химическому взаимодействию, хотя бы потому, что это взаимодействие практически не сопряжено с таким изменением энергетических характеристик системы, которое могло бы быть с уверенностью зафиксировано. [c.111]

Межмолекулярные водородные связи могут образовываться между молекулами одного и того же вещества и разных веществ, а также между молекулами ПАВ и растворителя [217]. В результате такого взаимодействия изменяются важнейшие физико-химические свойства исходных соединений увеличивается молекулярная масса в зависимости от разбавления и типа разбавителя, образуются ассоциаты с аномалией температур плавления и кипения, может измениться растворимость ПАВ. [c.204]

Растворы полимерных соединений представляют собой термо динамически устойчивые системы, что связано с молекулярно-дисперсным состоянием компонентов раствора. Следовательно, в истинных растворах полимеров последние диспергированы до молекулярного состояния. Однако для растворов высокомолекулярных, как и низкомолекулярных соединений характерна ассоциация. молекул. Отдельные сегменты гибких и очень длинных макромолекул полимеров могут входить одновременно в состав нескольких ассоциатов. Как и в растворах низкомолекулярных веществ, ассоциаты полимерных молекул находятся в непрерывном состоянии образования и разрушения. Продолжительность изменения ассоциатов высокомолекулярных молекул значительно больше, чем для ннзкомолекулярных веществ, что объясняется большей громоздкостью молекул. [c.63]

Структура ассоциатов в различных соединениях может быть представлена различными образованиями. Так, молекулы жидких спиртов алканолов могут образовывать друг с другом водородные связи типа О-Н...О, С-Н...О, С-Н..,С. Водородная связь 0-Н...0 изучена в большей степени, чем связи С-Н...О, С-Н...С. Атом кислорода в молекуле ROH имеет две неподеленные пары электронов и может принимать участие не более, чем в двух связях 0-Н...0. В результате могут образоваться разветвленные и неразветвленные цепочные и кольцевые ассоциаты. [c.58]

Эти взгляды могут быть распространены и на растворы ВМС, а также многокомпонентные нефтяные системы. Молекулы растворенного соединения удерживают вокруг себя определенное для данных условий число молекул растворителя. Раствор занимает объем, равный сумме объемов сольватированных молекул и объема не связанного в сольватных слоях растворителя (неустойчивые ассоциаты и комплексы). В насыщенном растворе относительно свободных или н связанных в сольватные оболочки молекул не должно быть. Насыщенный раствор в связи с этим можно рас- [c.92]

Важно отметить, что у соединений с частично положительным атомом водорода наблюдается повышенная склонность к образованию ассоциатов. Соединения этого типа (НР, НгО, ННз) обладают пониженной летучестью. Водородные мостиковые связи в них отличаются от таковых в боранах (разд. 32.3.2.3) тем, что в первом случае имеет место положительная поляризация атома водорода (по терминологии Сандерсона это протонные мостики ). [c.466]

Долгое время высокую вязкость растворов высокомолекулярных соединений объясняли большой сольватацией макромолекул. Однако впоследствии, в связи с обнаружением сравнительно незначительной сольватации макромолекул, пришли к убеждению, что отклонения вязкости растворов высокомолекулярных соединений от законов, которым подчиняются растворы низкомолекулярных веществ, следует объяснить особенностями гидродинамики систем, содержащих вытянутые и гибкие макромолекулы и наличием в них ассоциатов и легко разрушаемых структур. [c.459]

Строение. Особенностью литийорганических соединений является образование многоцентровых связей за счет взаимодействия электронных пар связи С—с вакантными 2р-орбиталями атома лития. В результате этого литийорганические соединения образуют ассоциаты типа (КЬ ),, переменного состава (п—2, 4, 6) в зависимости от природы Я и растворителя с прочными мостиковыми связями. Наличие вакантных орбиталей у атома лития обусловливает также способность литийорганических соединений к образованию комплексов с электронодонорными растворителями (например, с эфирами). [c.220]

Как выяснилось в результате изучения прочности образуемых этими соединениями ассоциатов с водой, она возрастает в той же последовательности. Более того, между этими величинами — прочностью водородной связи типа Р = О...Н—О—Н и коэффициентом распределения при экстракции уранилнитрата—существует пропорциональная зависимость (рис. 59). Если же по оси абсцисс отложить логарифм энергии Н-связи, а по оси ординат логарифм коэффициента распределения при экстракции уранилнитрата реагентами указанных классов при условии концентрации органической фазы 0,5 М в U, содержания уранилнитрата в исходной водной фазе 0,2 М (данные по Кр взяты из [148]), то получается зависимость, близкай к прямой линии (рис. 60). [c.125]

Многие литийорганические соединения растворимы в углеводородах важными исключениями являются метиллитий и фениллитий. В углеводородных растворах они образуют ассо-циаты - например, н-бутиллитий в циклогексане находится в основном в гексамерной форме, а трет-бутиллитий в том же растворе - в тетрамерной. Связь в ассоциатах является электронодефицитной, поэтому в реакциях эти соединения могут вести себя парадоксально и как реагенты с недостатком электронов (кислоты Льюиса), и как реагенты, подобные кар-банионам (основания Бренстеда, нуклеофилы). [c.10]

Формула Н2О при обычных условиях вода ассоциирована за счет водородных связей, т. е. молекулы связаны в ассоциаты (HjO) (при 20 С степень ассоциации к составляет 4). Вследствие этого значения т. пл. и т. кип. у воды аномальны и значительно выше, чем у водородных соединений других элементов VIA группы — H2S, HaSe и НгТе. [c.267]

Ионы, образующие ионофор [5], т. е. соединение, кристаллы которого при обычных условиях имеют ионную решетку, при растворении могут ассоциироваться различными способами. Одним из крайних случаев является ассоциация в молекулы с обычными ковалентными связями так происходит, например, в том случае, когда кристаллический N205 растворяется в растворителе с низкой полярностью [20, 21]. Другой крайний случай — когда ассоциация носит целиком электростатический характер, как, например, в случае перхлората тетраалкиламмония, в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Промежуточные случаи [22] отвечают различной степени иониости связи в ассоциатах. Характер этой связи описывается квантовомеханическим языком (включая и теорию поля лигандов), т. е. терминами валентной связи. Если принять, что сила, связывающая [c.71]

Особенно полезная информация была получена в ряду аналогичных исследований замороженных метанольных растворов солей тетраалкиламмония. Ранее было установлено, что в растворах этих солей сольватация катионов пренебрежимо мала. На основании этого следовало ожидать, что новые полосы ОН-групп, появляющиеся вследствие охлаждения, обусловлены анионными сольватами. За исключением ОН-полосы метанола, связанного с фторид-ионом, эти полосы наблюдаются со стороны более высоких частот, чем полосы объемного метанола. Это указывает на то, что водородные связи между растворителем и растворенным анионом могут быть слабее, чем водородные связи между молекулами собственно растворителя. При сравнении стабильности водородных связей между ассоциатами растворитель — растворитель и растворитель — растворенное соединение не следует, однако, забывать, что с анионом почти всегда связьшается более одной молекулы метанола, тогда как две молекулы метанола связаны единственной водородной связью. Образование последней увеличивает основность атома кислорода, что благоприятствует связи с последующей молекулой метанола. Таким образом, атом кислорода молекулы метанола может принимать участие но крайней мере в двух водородных связях, тогда как анион в зависимости от координационного числа может объединять в сольватную оболочку четыре или щесть молекул растворителя. Увеличение числа водородных связей, образованных данным центральным атомом, сопровождается уменьшением стабильности водородной связи. Разбавление метанола неполярным растворителем, приводя [c.115]

Вода Н2О не имеет цвета, вкуса и запаха, 1кип = 100°С, 1пл = 0°С, наибольщую плотность р = 1.0 г/см имеет при 4°С, электропроводность мала реакционно способна, может быть окислителем и восстановителем, вступать в реакции без изменения с.о., выступать лигандом в комплексных соединениях, молекулы связаны в ассоциаты (Н20)х за счет водородных связей, поэтому 1кип и 1пл выше, чем у НгЗ, НзЗе и НзТе. [c.194]

Участие катализатора в образовании комплекса соединения, имеющего гидроксильную группу, не исключает образования ассоциатов за счет водородных связей. Протоны таких связей имеют иные химические сдвиги, чем в изолированных молекулах. Для выяснения природы алкилирующего поляризованного комплекса и учета степени проявления водородной связи в спектре ЯМР молекулярного соединения К-С3Н7ОН—А1С1з были изучены температурные зависи- [c.70]

Водородная связь. Давно было замечено, что простейшие соединения водорода с легкими сильно электроотрицательными элементами, например фтором или кислородом, отличаются от аналогичных соединений с тяжелыми элементами ненормально высокими температурами кипения и плавления. Это объясняли способностью молекул соответствующих водородных соединений (например, фтороводорода, воды, аммиака) образовывать ассоциаты — димеры, тримеры и более сложные полимеры. Такая ассоциация молекул осунгествляется посредством возникновения так называемой водородной связи. [c.64]

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см , аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой [14]. Удалить воду из ассоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так каК при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографировании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера [3]. Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфира (LIV) предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.65]

Ранее нами проведено было исследование воздействия уксусного ангидрида на окиси биссульфидов [4]. Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130—140° моно- и дисульфоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно- и дисульфоксидов с алкильными или арильными радикалами образуются олефиновые или диолефиновые биссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в -положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидов из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в -положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов иа природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в -, р-, -7-положении к атому серы у подобных соединений. Отмеченные превращения ассоциатов окисей биссульфидов могут быть вызваны возникающим напряжением в молекуле у вторичных, третичных атомов углерода при окислении [15]. [c.65]

Итак, мы имеем две принципиально различные точки зрения о характере компановки , или упаковки , плоских структурных блоков, в основе которых лежат конденсированные ароматические системы с алифатическими углеродными цепочкал1и на периферии. По В. И. Касаточкину, структурные блоки соединяются между собой за счет валентных связей алифатических периферийных цепочек, образуя трехмерные неупорядоченные частички в результате соединения двух-трех и более структурных блоков. Ио Г. Силлу и Т. Иену, частички асфальтенов рассматриваются как пачки или столбцы графитоподобно упакованных структурных пластин (конденсированных ароматических) диаметром 15 А каждая, причем здесь не указывается характер связей между пластинами и не проводится граница между упаковками , соответствующими размерам истинных молекул асфальтенов, и ассоциатами коллоидных размеров с массой частиц от нескольких тысяч до нескольких миллионов. [c.98]

Различие в химических свойствах фракций смолистых веществ проявляется и в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости растворов последних. Наблюдается следующая закономерность чем более полярным растворителем извлечена из силикагеля данная фракция смолы, тем при меньших концентрациях раствора на кривых e=f(t) появляется максимум, а в близких концентрациях максимум тем значительнее и тем больше смещен в область высоких температур. Так, например, для раствора фракции смолы ромашкинской нефти, извлеченной ацетоном, наблюдается максимум на кривой е=/( ) уже при концентрации смолы в растворе, равной 14%, причем восходящая ветвь кривой (Ае/Л >0) доходит до +7°, в то время как для фракции смолы этой же нефти, но извлеченной четыреххлористым углеродом, максимум на соответствующей кривой появляется при концентрации смолы, равной 33%, а восходящая ветвь кривой кончается уже при —5°. Сопоставление этих данных с результатами изучения химического состава и свойств соответствующих фракций ясно показывает, что увеличение склонности к ассоциации смолистых веществ в растворе связано с увеличением количества полярных групп и с повышением суммарного содержания в смоле гетероатомов (З+К+О). Чем выше содержание гетеропроизводных органических соединений, тем сильнее и в более широком интервале происходит повышение диэлектрической проницаемости с ростом температуры, обусловленное диссоциацией молекулярных ассоциатов. Эти выводы носят пока качественный характер, поскольку количественные соотношения могут быть установлены только при учете фактора вязкости. [c.187]

Длина углеводородного радикала оказывает решающее влияние иа мицеллообразование в водных средах. В процессе мицеллообразования ионии<ение энергии Гиббса системы тем больше, чем длиннее углеводородная цепь. Исследования показывают, что образование предмицеллярных ассоциатов наблюдается в поверхностно-активных электролитах с длиной углеводородной цепи более четырех атомов углерода. Однако в таких соединениях недостаточно выражено различие между гидрофильной и гидрофобной частями (высокое значение ГЛБ). В связи с этим энергия агрегирования недостаточна, чтобы удержать молекулы от беспорядочного теплового движения. Как правило, способность к мицеллооб-разовапию свойственна молекулам ПАВ с длиной углеводородного радикала более 8—10 атомов углерода. [c.300]

С развитием работ по синтезу искусственных ВМС появилась необходимость в изучении строения макромолекул и их свойств. Большая молекулярная масса ВМС подтверл<далась, главным образом, исследованиями по дпффузии. Одпако на примере поверхностно-активных веществ было показано, что сравнительно низкомолекулярные соединения могут давать в растворе коллоидные частицы значительных размеров. На этом основании в 20-е годы нашего столетия распространилось представление о макромолекулах как ассоциатах из малых молекул, подобных мицеллам ПАВ. Предполагалось, что ассоциация обусловлена сильными, но неко-валептными связями. Эта теория получила название теории малых блоков ее сторонниками были Поляни, Герцог, Каррер, Гесс. [c.310]

Для нефтяных систем должно быть характерно множество химических ММВ, энергия которых изменяется в широких пределах. К ним прежде всего относится Н-связь с энергией образования 1...82 кДж моль- (обычно 12...33 кДж-моль- ) в органических соединениях [17...19,55]. Энергия порядка 1 кДЖ Моль в пересчете на одну молекулу соиос1авима со средней энергией теплового движения 0,5 кТ, приходящейся на одну степень свободы молекулы при 20°С, когда термин "связь" теряет смысл [18]. Однако в случае ВМС число Н-связей на одну макромолекулу может быть значительным, а суммарная энергия ММВ сопоставима с энергией валентных связей или превышает ее. К таким Н-связям относятся связи С-Н...0 и С-Н...С с энергией 4 кДж-моль- в алканолах, алканах и других углеводородах. Молекулы бензола образуют л-ассоциаты с двумя С-Н...С - связями (Н=5,5 1,5 кДж моль- ) на каждую пару взаимодействующих молекул. Бензол образует п-ассоциаты с фенолом 0-Н...С - связь (Н = -6,7 кДж-моль- ), мегиланилином - связь Ы-Н...С (Н = - 6,3 кДж-моль- ) и хлороформом -связь С-Н...С (Н = - 5,4 кДж моль ) [17]. [c.65]

Молекулярно-полпднсперсные смеси органических соединений, какими являются нефтяное сырье и КМ из него, должны характеризоваться распределением межмолекулярных связей по энергиям (рис.2.1). Когда система находится в состоянии термодинамического равновесия, концентрация ассоциатов и комплексов с данной энергией ММВ Ь будет определяться соотношением между Е и Етл = Nл Kг, T. [c.69]

В-гречъих, сольватная оболочка вокруг ядра каждой частицы дисперсной фазы характеризуется определенными законами изменения компонентного состава, структуры, интенсивности и природы ММВ, устойчивости надмолекулярных структур, а следовательно, и свойств вдоль радиуса. Разнозвенность молекул органических соединений, составляющих сольватную оболочку, предполагает ее ажурность. В связи с этим можно допустить возможность проникновения молекул дисперсионной среды в эти пустоты, где они, очевидно, будут находиться в состоянии, отличающемся от состояния молекул в объеме дисперсионной среды. По этой же причине и вследствие относительной неустойчивости обратимых ассоциатов и комплексов, составляющих сольватную оболочку, она играет роль проницаемой мембраны для НМС как в сторону ядра частицы дисперсной фазы, так и в сторону объема дисперсионной среды. Кроме того, нельзя исключать возможность того, что сольватная оболочка обменивается молекулами составляющих его соединений с подобными молекулами, имеющимися в объемах, к ней примыкающих. Наконец,важно то, что сольватная оболочка в процессе карбонизации представляет собой реакционную подсистему и изменения ее состава происходят не только вследствие указанных выше причин, но и вследствие протекания химических реакций в ее объеме и на поверхностях соприкосновения с ядром и дисперсионной средой. Таким образом, нефтяная СДС является системой весьма чувствительной к воздействию различных внешних и внутренних энергетических факторов, интенсивность которых определяет степень изменения всех ее характеристик. [c.96]

Решение. Водородная связь образуется между молекулами полярных соединений (или внутри их) за счет взаимодействия атомов водорода с атомами сильно электроотрицательных элементов второго периода (Р, О, Ы). Поэтому возникновение водородной связи и образование ассоциатов из молекул более вероятно в случае С2Н5ОН, что приведет к повышению его температуры кипения по сравнению с СзНбЗН. [c.37]

В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью участие растворителя в образовании ионов увеличивается за счет влияния диэлектрических свойств. В зависимости от значения диэлектрической проницаемости ионы, образовавшиеся в результате разрушения ионной решетки или гетеролиза полярной связи, либо ассоциированы, либо находятся в растворе в виде отдельных ионов, окруженных сольватной оболочкой. При использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью возникают преимущественно ионные ассоциаты и ионные пары, в которых два или более иона связываются электростатическими силами. Ассоциированные ионы образуют самостоятельные частицы и вследствие взаимного насыщения электрических зарядов не дают вклада в электрическую проводимость раствора. При переходе к среде с более высокой диэлектрической проницаемостью электростатическое притяжение между катионами и анионами в соответствии с законом Кулона (разд. 32.3.1) ослабляется и образуются отдельные, большей частью сольватированные ионы. При растворении полярных соединений в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью это состояние достигается без каких-либо промежуточных состояний. Процесс перехода ионных ассоциатов в свободные ионы называют диссоциацией. Весь процесс можно записать с помощью следующей схемы последовательных реакций [c.451]

Чем больше концентрация спирта в растворе, тем ниже концентрация неассоциированных молекул фенола и медленнее идет отрыв Н от фенола пероксндными радикалами. С другой стороны, радикалы со свободной валентностью на гетероатоме (О, Мит. д.) могут образовывать через водородную связь ассоциаты с соединениями, имеющими О —Н-и N — Н -связи, что снижает их активность в реакции отрыва. Когда реакция полярного радикала с полярной молекулой протекает в полярном растворителе, важна также неспецифическая сольватация реагентов. [c.160]

Водородная связь. В тех случаях, когда водород соединен с сильно электроотрицательным элементом, он может образовать водородную связь, которая является промежуточной между химической и меж-молекулярной. Эта связь обусловлена тем, что смещение электрона от атома водорода превращает его в частицу, не имеющую электронов, не отталкивающуюся электронами других частиц, т. е. испытывающую только притяжение. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше электроотрицательность атома-партнера и чем меньше его размеры, поэтому она характерна для соединений фтора и кислорода, в меньшей степени — для азота и еще в меньшей степени — для хлора и серы. Соответственно меняется и энергия водородной связи. Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры, полимеры и ассоциаты. Ассоциация приводит к повышению температуры плавления и температуры кипения, изменению растворяющей способности и т. д. Водородная связь образуется очень часто, и объясняется это тем, что молекулы воды встречаются повсеместно. Каждая из них, имея в своем составе два атома водорода и две необобществленные электронные пары, может образовать четыре водородные связи. [c.237]

Очень часто сложные вещества представляют собой не совокупности одинаковых молекул, а системы, содержащие наряду с обычными молекулами также продукты их ассоциации и диссоциации. Так, например, чистая вода представляет собой на самом деле равновесную систему, состоящую из различных ассоциатов молекул НаО, индивидуальных молекул НдО, ионов ОН3 и ОН . В этом и многих других случаях происходящее при изменении условий смещение равновесия не приводит к изменению общего состава вещества, что позволяет подтверждать на подобных примерах закон постоянства состава. Лишь в некоторых случаях имеет место изменение общего состава сложного вещества при смещении установившегося ранее равновесия. Так, например, чистая серная кислота представляет собой систему, содержащую наряду с молекулами Н2504 (вернее ассоциатами этих молекул) продукты диссоциации — трехокись серы и воду в эквивалентных соотношениях однако в связи с большей летучестью трех-окиси серы при установлении равновесия с газовой фазой жидкость несколько обедняется трехокисью серы и таким образом состав ее изменяется до тех пор, пока содержание Н2504 в нем не достигнет 98,3 массовых долей в %. Получившееся устойчивое вещество можно было бы назвать нестехиометрическим соединением, однако здесь ясно, что мы имеем дело с раствором стехиометрического соединения, состав которого изменяется вполне законно. Подобным же образом получаются так называемые нестехиометрические соединения в кристаллическом состоянии. Так, например, если двуокись какого-либо элемента [c.20]

Чтобы понять природу водородной связи, следует вспомнить, что протон, имеющий свободную Ь-орбиталь, может взаимодействовать по донорно-акцепторному механизму с неподеленной парой электронов с образованием ковалентной связи. Атом водорода, связанный с электроотрицательным атомом, в силу оттягивания электронного облака а-связи его партнером можно рассматривать как частично лишенным своего электрона, т. е. частично ионизованным. В результате этого и возникает некоторое, не столь сильное, как в случае свободного протона, но все же вполне ощутимое взаимодействие связанного с электроотрицательным элементом протона с неподеленной парой электронов второго атома. Энергия водородной связи для разных соединений лежит в пределах 0,1—0,35 эВ и, как правило, заметно превышает энергию вандерваальсовых взаимодействий. Важнейшим представителем молекул, способных к образованию водородных связей, являются молекулы воды. Фактически в воде не существует свободных молекул Н 2О, а имеются ассоциаты, образованные несколькими молекулами, например [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология