Адсорбционный ток зависимость от времени

Рис. 42. Зависимость содержания связанной серы в саже от ее удельной адсорбционной поверхности (время контакта 2 с).

Цеолиты с более рыхлой структурой (размеры пустот относительно велики — от 3 до 6 А) могут включать не только ионы, но к некоторые молекулы (инертных газов, СОз, N1 3, Ог, N3, углеводородов, спиртов и др.). Благодаря самой природе кристаллической решетки (которая у цеолитов всегда существует до начала процесса включения) включение молекул в пустоты имеет адсорбционный характер и меньше зависит от формы пустот кристаллической решетки. Однако знание размеров этих пустот позволяет подобрать соответствующие цеолиты при разделении углеводородов в зависимости от размеров их молекул. В настоящее время налажено производство цеолитов (молекулярных сит) с поперечным сечением пустот от 4 до 11 А. Так, цеолиты, содержащие Ыа, служат для разделения молекулы сечением менее 4 А, а содержащие Са, разделяют молекулы сечением менее 5 А. [c.83]

Общепринятой моделью динамики адсорбции в неподвижном слое является модель фронтальной отработки слоя адсорбента [3]. После насыщения лобового слоя адсорбция вещества из потока в нем прекращается, и поток проходит этот участок без изменения концентрации. Время работы слоя до насыщения лобового участка принято называть периодом формирования фронта адсорбции. После этого начинается второй период, для которого характерна неизменная форма выходной кривой. Концентрационный фронт перемещается с постоянной скоростью вдоль слоя, что указывает на стационарный режим процесса. При этом существует область, называемая работающим слоем или зоной массопередачи, в которой концентрация падает от начальной практически до нулевой. Наличие такой зоны свидетельствует о существовании внутри- и внешнедиффузионного сопротивлений массопереносу. Инженерные методы расчета, допускающие существование стационарного фронта, широко применяются на практике. Для расчета адсорбционного аппарата в этом случае используют уравнение, описывающее время защитного действия слоя в зависимости от его длины, и общий закон массопередачи в слое. [c.69]

Центральная роль в теории НДС отводится представлениям о существовании дисперсных частиц, или структурных единиц, различного типа. Особенностью последних, в отличие от дисперсных частиц классических дисперсных систем, является то, что они формируются в нефтяных системах, состоящих из большого числа компонентов, в том числе гомологов, относящихся к различным классам органических соединений с мало различающимися потенциалами межмолеку-лярного взаимодействия. Поэтому существование совокупности молекул с близкими потенциалами меж-молекулярного взаимодействия как единого целого в виде структурных единиц находится в сильной зависимости от внешних условий (температуры, давления, изменения состава дисперсионной среды и т. д.). Внутреннее строение структурных единиц, состоящих из ядра и примыкающего к нему адсорбционно-сольватного слоя, также имеет свои особенности, заключающиеся в условности границ раздела между ядром, адсорбционно-сольватным слоем и дисперсионной средой. Под влиянием внешних условий происходит экстремальное изменение размеров ядра и адсорбционно-сольватного слоя структурных единиц НДС, что проявляется через соответствующее экстремальное изменение макросвойств НДС и, несомненно, влияет на результаты их технологической переработки. Отметим, что в отличие от принятой в настоящее время технологии предлагаемая физико-химическая технология, обеспечивающая интенсификацию как недеструктивных, так и деструктивных технологичес- [c.7]

Адсорбционные методы используют химическую природу мальтенов. С их помощью разделяются вещества в зависимости от природы и количества функциональных групп, а также от степени ароматичности. Этими методами пользуются в настоящее время очень широко, предложено много схем разделения с применением [c.102]

Однако строгая зависимость адгезии от этих факторов пока не найдена, т.е.знание химического состава битума и минерала не позволяет в настоящее время оценить их сцепление друг с другом. Вкладом в решение этой проблемы, видимо, может стать рассмотрение ее в несколько ином аспекте, например, адсорбционном, поскольку основой адгезии является молекулярное, взаимодействие на поверхности раздала битум-минерал. [c.142]

Указанная зависимость к = (а, pH) имеет общий характер и связана с тем, что происходит конкуренция за места в адсорбционном слое между катионом и ионом Н, всегда присутствующим Б воде. Несмотря на малые количества Н+ ( 10 г-экв/л в нейтральном растворе), во многих случаях адсорбционная способность Н+ весьма велика, и участие его в обмене оказывается значительным. Это наблюдается для всех слабых катионитов (в почвах, силикатах и др.), где Н-ион образует прочную связь, т. е. слабо диссоциирующую кислоту, в то время как соли этой кислоты хорошо диссоциированы. [c.126]

Следует отметить, что теория Поляни была построена в то время, когда еще не было ясных представлений о природе адсорбционных сил. В настоящее время мы знаем, что только лишь ориентационная составляющая зависит от Т, тогда как выражения для других составляющих (IX.14) температурной зависимости не включают. Поскольку основной составляющей в большинстве случаев является дисперсионная, мы можем заключить, что современные квантовомеханические представления подтверждают основной постулат инвариантности от Т, сформулированный в результате обобщения данных опыта. [c.143]

Правильный выбор элюента при разделении часто имеет не менее важное значение, чем выбор адсорбента. На данном адсорбенте вещество может удерживаться требуемое время или не удерживаться совсем, в зависимости от свойств элюента. В адсорбционной хроматографии молекулы [c.599]

Следует указать, что никель, обладающий высокой энергией дефектов упаковки и поэтому облегченным поперечным скольжением дислокаций при деформации, не образует плоских скоплений дислокаций и поэтому не может считаться подходящим объектом для изучения закономерностей механохимического поведения деформируемого металла в смысле влияния степени деформации на его электрохимические свойства. В то же время, ячеистую субструктуру слабо взаимодействующих дислокаций в никеле можно было бы использовать для изучения адсорбционной и пассивационной способности дислокационных центров , не осложненной их взаимодействием. Однако монотонная зависимость адсорбционных и электрохимических свойств пассивной поверхности от плотности дислокаций (и степени деформации) может искажаться механическими нарушениями пассивирующего слоя в местах выхода линий и полос скольжения, плотность и топография, которых зависят от стадий кривой упрочнения. [c.73]

Сухой столбик мелкозернистого адсорбента частично смачивают разделяемой смесью и выделение отдельных компонентов осуществляют при помощи вытеснителя, в качестве которого используют растворитель, адсорбирующийся на данном адсорбенте прочнее, чем любой из компонентов смеси. Вытеснитель проталкивает разделяемую смесь через столбик адсорбента и сам перемещается вместе с нею. Смесь во время прохождения через адсорбент разделяется на отдельные компоненты (в зависимости от их адсорбционных свойств), которые последовательно выходят из колонки в чистом виде или в виде обогащенных фракций. [c.372]

Показатели кондиционности цеолитов при оценке по рекомендуемой в настоящей статье методике дифференцированы в зависимости от размеров зерен. В соответствии с номенклатурой формованных цеолитов, выпускаемых отечественной промышленностью, приводятся показатели для трех размеров зерен 2,0 3,6 и 4,5 мм. Все описываемые в статье методы оценки адсорбционных свойств цеолитов и показатели их кондиционности одобрены секцией цеолитов Научного Совета по адсорбентам и рекомендованы для включения в подготовляемые в настоящее время новые технические условия на формованные цеолиты общего назначения. [c.34]

Предполагается, что механизм стабилизирующего действия помимо адсорбции определяется также дисперсионным взаимодействием углеводородных радикалов молекул присадки с молекулами масла. Связь между стабилизирующими свойствами и адсорбционной способностью присадок на твердых продуктах углеродистого характера не во всех случаях оказывается прямой. Так, например, если адсорбция нейтрального сульфоната на саже симбатно изменяет его стабилизирующие свойства, то в случае высокощелочного сульфоната такая зависимость имеет значительно более сложный характер, а именно количество адсорбированной высокощелочной присадки равномерно возрастает от 0,02 до 0,5%, в то время как стабилизирующая способность начинает проявляться только после 0,1%. Это обстоятельство подтверждает принципиальное различие в механизме действия высокощелочных и нейтральных сульфонатов. В частности, полагают, что основную роль в стабилизирующем действии высокощелочного сульфоната играет второй адсорбированный слой присадки. [c.217]

Медведев с сотрудниками обратили внимание на изменение скорости полимеризации и числа полимер-мономерных частиц в зависимости от конверсии мономеров и отметили, что теория Смита — Эварта не учитывает влияния адсорбционных слоев эмульгатора на скорость протекания элементарных реакций полимеризации. Количество частиц с конверсией мономеров резко уменьшается, средний диаметр их пропорционален степени конверсии, в то время как общая поверхность частиц остается постоянной. По теории Медведева скорость полимеризации обусловлена большой скоростью образования свободных радикалов инициатора и снижением энергии активации распада инициатора полимеризации в слоях эмульгатора на поверхности раздела фаз. При изучении кинетики полимеризации показано, что скорость полимеризации линейно зависит от суммарной поверхности всех полимер-мономерных частиц. Это позволяет считать, что полимеризация протекает в адсорбционных слоях эмульгатора, в которых концентрация мономера и инициатора является наибольшей. Адсорбционные слои эмульгатора определяют не только устойчивость системы, но и скорость образования радикалов и место протекания полимеризации, [c.149]

В настоящее время известно много вариантов хроматографии, которые классифицируются по различнь[м признакам. В зависимости от природы явлений, лежащих в основе разделения, различают адсорбционную, распределительную и осадочную хроматографию. В основе адсорбционной хроматографиг—нспользоваине неодинаковой адсорбирусмости разделяемых веществ на твердой поверхности адсорбента. В основе распределительной хроматографии — пог- [c.81]

По Фросту р всегда должно быть меньше 1 и может равняться ей лишь в предельном случае, когда сумма значений адсорбционных коэффициентов продуктов реакции намного выше величины адсорбционного коэффициента реагирующего вещества. В то же время, согласно данным [15], величина р достигла 1,08 1,12. Позднее А. Я. Розовским было доказано [24, 25], что уравнение Фроста формально описывает кинетику гетерогенных каталитических реакций первого порядка, протекающих не только в кинетической области, но и в диффузионной и адсорбционной областях. При этом меняются физический смысл и величина коэффициентов уравнения 1в зависимости от области протекания реакции. [c.93]

Большое количество экспериментальных данных относительно зависимости окклюзии от различных условий хорошо соответствует описанным выше своеобразным адсорбционным явлениям. Прежде всего, основная особенность окклюзии — захватывание осадком примесей только во время образования осадка — хорошо объясняется механизмом внутренней адсорбции. Далее, влияние концентрации примесей на степень загрязнения осадка также дает картину, характерную для адсорбции. При увеличении концентрации примеси в растворе степень окклюзии возрастает, но не прямо пропорционально концентрации, а в меньшей степени. Так, например, окклюзия ионов хлора осадком BaSO зависит от концентрации хлоридов, причем зависимость вполне аналогична зависимости, приведенной на рис. 4 (см. стр. 49), характерной для явлений адсорбции. [c.65]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

Изучение адсорбционного равновесия провести в той же термо статировапной ячейке при тех же условиях. После того как в раст воре установится заданная температура, измерить еще раз сопро тивление раствора и проверить его по калибровочному графику, внося соответствующие исправления. Затем в бюксе с крышкой быстро взвесить 0,5 г активированного угля и всыпать его в исследуемый раствор при непрерывном перемешивании измерить сопротивление раствора через определенные промежутки времени (15— 30 с). Время отмечать по секундомеру. Постоянство значений сопротивления на реохорде Р-38 указывает на достижение адсорбционного равновесия в растворе данной концентрации. Подобные измерения провести для трех-четырех концентраций раствора при постоянной температуре. Полученные сопротивления пересчитать на удельную электрическую проводимость раствора и по калибровочному графику х = Цс) определить равновесные концентрации Сравн адсорбата. Зная исходную концентрацию вещества в растворе Со, его начальный объем Юо и количество адсорбента g, рассчитать количество адсорбированного вещества Г в ммоль/г по формуле Г= (сп—Сраш1)/(1000 ). Полученные значения нанести на график Г = /(Сравн). Полученную экспериментальную зависимость описать с помощью уравнения Лэнгмюра. Рассчитать постоянные Гос и Ь. Рассчитать теплоту адсорбции по уравнению [c.437]

На рис. 18.5 приведена зависимость времен удерживания фрак ций полиоксиэтиленов от молекулярной массы на одинаковых по геометрии силикагелях с разным химическим строением поверхности— с гидроксилированной поверхностью и поверхностью с привитыми алкиламинными группами. Химическое модифицирование позволило наблюдать переход от преимущественно адсорбционной хроматографии на сильно адсорбирующем полиоксиэтилены силикагеле с гидроксилированной поверхностью (рост удерживания с ростом молекулярной массы — кривая 1) к преимущественно ситовой хроматографии на образце со значительно слабее адсорбирующей поверхностью, модифицированной прививкой алкиламин-ных групп (уменьшение удерживания с ростом молекулярной массы— кривая 2). Из рисунка видно, что в данном случае переход к ситовой хроматографии полимеров значительно сокращает время анализа и меняет порядок выхода фракций полимера в зависимости от их молекулярной массы по сравнению с адсорбционной хроматографией. [c.338]

При изучении адсорбции ПАВ из растворов весьма важно учитывать динамический характер адсорбции (см. раздел VIII. 4). В отличие от обычных молекул и ионов, адсорбционное равновесие на границах раздела достигается медленно даже для наиболее подвижной границы раствор ПАВ — воздух, как показывают работы Маркиной и других [12]. Это связано, по-видимому, с существованием энергетического барьера адсорбции вблизи поверхности раздела . Прецизионные измерения а на поверхности растворов ПАВ в зависимости от времени показали, что если для концентраций ПАВ, больших чем ККМ, время установления равновесия сравнительно невелико, то в разбавленных растворах оно составляет 40—50 мин . Таким образом, величина ККМ является важным критерием кинетики адсорбции коллоидных электролитов на границе раздела. [c.326]

Сочетание с уравнениями (Х.П) и (Х.15) дает линейную зависимость v от Ig palp), часто наблюдаемую на опыте . Современные спектроскопические данные указывают на значи-тельную поляризацию адсорбированных молекул и атомов. Таким образом, можно считать, что адсорбция в первом слое больше определяется поляризационным взаимодействием, чем адсорбционными силами. К сожалению, развитие этой теории задерживается из-за отсутствия в настоящее время строгой общей теории жидкого состояния, и в частности при совместном действии дисперсионных и электрических сил. Но, во всяком случае, поляризационная теория являет интересный и весьма поучительный пример того, как локальное короткодействие, распространяясь в системе, порождает дальнодействующие силы. [c.165]

Для удобства сравнения f относят к веществу-стандарту. Так же как а tг, Ui ъ сильной степени зависит от коэффициента распределения, а следовательно, и от температуры представляет собой время, в течение которого компонент находится в неподвижной фазе f прямо пропорционально количеству неподвижной фазы. (Последняя зависимость нарушается лишь при малом содержании неподвижной фазы, когда действуют адсорбционные силы твердого носителя см. разд. 5, гл. III.) При постоянной скорости газа-носителя длина колонки не оказывает влияния naf j, так как изменение компенсируется изменением [c.42]

Хроматография как метод разде 5ения веществ была открыта русским ученым М. С. Цветом еще в 1903 г. В настоящее время этот метод широко применяется для выделения, очистки н идентификации веществ. Основой метода является различие в коэффициентах распределения веществ между двумя, фазами. В зависимости от состава фаз природа этого явления может быть различной, поэтому хроматографию делят на три основных. вида адсорбционную, распределительную и ионообменную, [c.37]

Изменение строения двойного слоя, связанное с повышением общей концентрации электролита, приводит к уменьшению толщины двойного слоя и увеличивает, следовательно, градиент поля при постоянной величине электродного потенциала. По-видимому, с этим обстоятельством связан подбор опытным путем в качестве модельного электролита для ускоренных испытаний стали на коррозионное растрескивание насыщенного раствора Mg l2 [58]. Увеличение концентрации водного раствора НгЗО монотонно снижает время до разрушения закаленной стали (см. рис. 58), хотя концентрационная зависимость скорости общей коррозии имеет два максимума. Это явление можно объяснить адсорбционным эффектом Ребиндера и усилением избирательности коррозии, т. е. локализацией растворения под действием напряжений. При максимальных напряжениях ниже предела текучести скорость общей коррозии [c.170]

Изменение строения двойного слоя, связанное с повышением общей концентрации электролита, приводит к уменьшению толщины двойного слоя и увеличивает, следовательно, градиент поля при постоянной величине электродного потенциала. По-видимому, с этим обстоятельством связан подбор опытным путем в качестве модельного электролита для ускоренных испытаний стали на коррозионное растрескивание насыщенного раствора Mg l2 [64]. Увеличение концентрации водного раствора Н2504 монотонно снижает время до разрушения закаленной стали, хотя концентрационная зависимость скорости общей коррозии имеет два максимума. Это явление можно объяснить адсорбционным эффектом Ребиндера и усилением избирательности коррозии, т. е. локализацией растворения под действием напряжений. При максимальных напряжениях ниже предела текучести скорость общей коррозии высокопрочных сталей увеличивается всего в несколько раз [22], а коррозионное растрескивание наступает быстро, что обусловлено локализацией растворения напряженного металла. В опытах [132] с концентрированной серной кислотой поверхность стали не имела следов коррозии, хотя образцы растрескивались в течение нескольких минут. По-видимому, под влиянием одновременно действующих кислоты высокой концентрации и механических напряжений происходят локализация коррозии, адсорбционное понижение прочности (эффект Ре- биндера) и, следовательно, повышение склонности к коррозионному рас- трескиванню. [c.172]

Адгезия между твердыми телвл. Работу адгезии в этом случае невос, можно определить, исходя из значений поверхностного натяжения, так как поверхностное натяжение на границе твердое тело— воздух обычно неизвестно. Кроме того, Б. В. Дерягиным и Н. А. Кротовой показано, что работа адгезии в этом случае во много раз превышает работу, вычисленную на основании косвенных теоретических предположений, и что она зависит от скорости разрушения адгезионного соединения. Это указывает на неравновесный характер процесса разрушения адгезионного соединения между, твердыми телами. Для объяснения адгезии твердого тела к твердому телу в разное время был выдвинут ряд теорий—молекулярная, часто называемая не совсем правильно адсорбционной теорией (Дебройн, Мак-Ларен и другие зарубежные ученые), электрическая теория,. затем развившаяся в электронную (Б. В. Дерягин, Н. А. КротЪва и В. П. Смилга), так называемая диффузионная теория, приложимая к частному случаю — адгезии полимера к полимеру (С. С. Воюцкий), и др. Вероятней всего универсальной теории адгезии твердого тела к твердому телу вообще не существует, В зависимости от природы твердых тел и условий образования адгезионного соединения адгезию в том или ином случае можно объяснить, исходя из различных теорий . [c.168]

Р настоящее время в качестве ингибиторов коррозии и коррозионно-механического разрушения используют тысячи различных химических веществ [39]. По механизму действия их можно разделить на анодные, катодные и ингибиторы смешанного типа, в зависимости от того, на какие коррозионные процессы они оказывают максимальное влияние. Для повышения коррозионной стойкости сталей в нейтральных электролитах используют обычно неорганические вещества пассивирующего действия, влияющие на анодные процессы. К ним относятся хроматы, полифосфаты, бензоат натрия, нитраты и пр. Для кислых сред используют преимущественно органические вещества адсорбционного действия, тормозящие катодные процессы. К таким ингибиторам относятся катапин А, катапин К, КПИ-1 ОБ-1, ХОСП-10 и др. 39]. Однако ингибиторы коррозии не всегда могут защищать металл от наводоро-, живания, часто влияющего на его прочность. [c.111]

В зависимости от агрегатного состояния подвижной и неподвижной фаз различают газо-адсорбционную, газо-жидкостную, жидкостно-адсорбционную и жидкостно-жидкостную хроматографию. В газоадсорбционной хроматографии подвижной фазой служит газ, называемый газом-носителем, а неподвижной фазой — твердый адсорбент. В качестве адсорбента в газовой хроматографии используют активированные угли, силикагели, отась алюминия и другие пористые вещества с сильно развитой поверхностью. Так, величина удельной поверхности активированных углей составляет 400—900 м /г. В последнее время в качестве адсорбента начали широко использовать искусственные цеолиты (молекулярные оита) — кристаллы, состоящие из окислов кремния, алюминия и одно- и двухвалентного метал- [c.93]

Характер зависимости времени отработки адсорбционной емкости от размера гранул цеолита резко меняется, если адсорбируются молекулы, близкие по размерам к размерам пор. Это отчетливо видно из сопоставления кривых, отражающих кинетику адсорбции и-гептана на цеолитах NaX и СаА (рис. 8,4). Время достижения любой заданной степени отработки адсорбционной емкости для гранул цеолитов СаА диаметром 2 и 3 мм практически одинаково. Некоторый рост времени отработки наблюдается лишь при переходе от трех- к четырехмиллиметровым гранулам. Следовательно, процесс переноса при поглощении нормальных парафинов цеолитом СаА лимитируется преимущественно диффузией в кристаллах цеолита. Следует отметить, что в этом случае замена азота в качестве газа-носителя на гелий не приводит к изменению скорости адсорбции диффузия в кристаллах практически не зависит от типа газа-посителя. [c.183]

В том случае, когда основное диффузионное сопротивление сосредоточено в микропорах (в случае цеолитов — в первичной пористой структуре), большое влияние на кинетику адсорбции оказывает диахметр криста.тлита. На рис. 8,5 представлены кинетические кривые адсорбции к-гептана на гранулах цеолита СаА, отпрессованных из кристаллов разного размера [8]. Скорость процесса, как видно из рисунка, находится в обратной зависимости от размера кристаллов. Время полуотработки адсорбционной емкости гранул цеолита СаА с кристаллами размером 3,5 — [c.185]

Олефиновые углеводороды, вне зависимости от положения двойной связи, обладают почти одинаковой высокой адсорбируемостью и разделить их в стадии адсорбции затруднительно. В то же время г ис-изомеры все же прочнее удерживаются цеолитами, чем траке-изомеры, и это свойство используют для их разделения в стадии двухступенчатой десорбции транс-изомеры удаляют менее полярным, а цис-иаомеры — более полярным десорбентом. Процесс разделения протекает эффективно, если олефиновые углеводороды, содержащиесяв сырье, отличаются по числу атомов углерода в молекуле не более, чем на 2—4. Поэтому широкие фракции, в которых имеются олефины С —Схд, перед подачей на адсорбционную установку предварительно фракционируют. [c.351]