Растворители неводные основные

Кислотно-основное титрование (иногда называется также методом нейтрализации). В качестве рабочих титрованных растворов (реактивов) применяют обычно кислоты и щелочи. Определять этим методом можно кислоты, щелочи, соли слабых кислот и соли слабых оснований, а иногда также вещества, которые реагируют с такими солями. Если в растворе содержится несколько компонентов, имеющих различные кислотно-основные свойства, нередко возможно раздельное определение таких компонентов в их смеси. Применение неводных растворителей (спирт, ацетон и т. п.), в которых степень диссоциации кислот и оснований сильно изменяется, позволяет расширить число веществ, которые можно определять титрованием кислотами или основаниями. -% [c.272]

Важной характеристикой растворителя, влияющей на механизм реакции, является диэлектрическая проницаемость, от которой в первую очередь зависит состав частиц, на которые распадаются вещества-электролиты в растворе (разд. 34.2.4). Кроме того, диэлектрическая проницаемость растворителя влияет на процесс диссоциации, а также кислотно-основное равновесие. Так, рекомбинация ионов в нейтральные молекулы происходит преимущественно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости г, а увеличение е способствует их диссоциации. Выбор подходящего растворителя или их смеси позволяет получить любое значение е среды, в которой протекает реакция. Этим широко пользуются при титровании в неводных растворителях (разд. 39.9). [c.457]

Оттитровать в неводной среде соли галогеноводородных кислот органических оснований можно и без помощи ацетата ртути (II). Для этого в качестве растворителя используют смесь муравьиной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 1 20. Такое сочетание растворителей повышает основность растворов и позволяет выполнить титрование с использованием в качестве титранта хлорной кислоты (индикатор — кристаллический фиолетовый), например, эфедрина гидрохлорида и дефедрина. В других случаях к указанной смеси прибавляют бензол, например, при определении этмозина и этацизина и др. Не требуется добавления ацетата ртути и при определении некоторых солей органических оснований (например, аминазина) с использованием в качестве индикатора малахитового зеленого (растворитель уксусный ангидрид, титрант — 0,1 М раствор хлорной кислоты). [c.142]

Для неводного титрования могут применяться различные растворители — кислого, основного характера и др. [c.33]

Рассмотрим, как влияют неводные растворители на основные показатели полярографического метода анализа потенциал восстановления (потенциал полуволны) и высоту полярографической волны. [c.466]

Средой при титровании слабых оснований обычно являются неводные растворители с кислотными свойствами- (безводная муравьиная и уксусная кислоты, хлоруксусная кислота, некоторые гликоли и др.)- При титровании слабых кислот используют растворители с основными свойствами (различные алкиламины [c.259]

Следовательно, в неводном растворе /Снап, или сила кислоты, тем больше, чем больше равновесие сдвигается вправо, т. е. чем сильнее растворитель проявляет основные свойства. [c.417]

Титрование фенолов в неводных основных растворителях [c.301]

Влияние растворителей на основные показатели полярографического метода анализа. В неводных растворах вследствие особенностей ДАР наблюдается изменение основных полярографических показателей по сравнению с их значениями в водных растворах. Так, в зависимости от природы растворителя изменяются потенциалы восстановления и высота полярографической полуволны. [c.229]

По химическому характеру растворителя различают растворы водные и неводные. Основные сведения в данном разделе посвящены водным растворам. [c.519]

В современной аналитической химии широко применяют неводные растворители. Раньше основным растворителем в анализе была вода. Воду как растворитель широко используют и в настоящее время, но одновременно применяют и разнообразные неводные растворители, как например, безводную уксусную кислоту, уксусный ангидрид, гликоли, жидкий аммиак, пиридин, диоксан, хлороформ, ацетон, метилэтилкетон и многие другие. Методы неводного титрования приобрели и приобретают все большее значение. Впервые эти методы стал разрабатывать [c.16]

Титрование в среде неводных растворителей (неводное титрование) позволяет количественно определять органические вещества, обладающие кислотными и основш ми свойствами, но трудно растворимые в воде. Можно осуществлять выбор органического растворителя, который способен изменять силу кислотных или основных свойств анализируемого вещества. В качестве титран-тов используют растворы сильных кислот или сильных оснований. [c.140]

Реагент. Хлорную кислоту готовят в неводных растворителях, в основном в ледяной уксусной кислоте, обычно этот раствор обезвоживают добавлением рассчитанного количества уксусного ангидрида. Из числа других растворителей, вероятно, наиболее часто применяют диоксан. Это утверждение не соответствует действительности (см. дополнение редактора, II TOM). f [c.345]

Весьма важным обстоятельством при электроосаждении металлов из неводных растворов является электрохимическая устойчивость растворителей. Поскольку сами растворители имеют, как правило, очень низкую электропроводность, то наименее изученной областью в электрохимических исследованиях является электролиз абсолютно чистых растворителей. В основном электролиз проводился при внесении добавок, способствующих повышению электропроводности. Так, электролиз безводного сернистого ангидрида путем пропускания в течение шести месяцев малых токов не привел к химическим изменениям введение добавок иодида калия приводило к анодному образованию иода на аноде и образованию соответствующих иодидов с металлами анодов (Zn, u). Электролиз жидкого аммиака в присутствии различных органических соединений приводит к образованию водорода и азота в сте- [c.310]

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

По понятным историческим причинам химики в первую очередь изучили и взяли на вооружение реакции, происходящие в водных растворах. Однако далеко не во всех случаях вода является самым подходящим растворителем огромное количество веществ вообще не может существовать в водной среде. В последние десятилетия процессы, протекающие в неводных растворах, получили широчайшее применение в промышленности и научных исследованиях. Многие из этих процессов являются кислотно-основными. [c.253]

Первые литературные сведения по электролитическому выделению щелочных металлов из неводных растворов относятся к концу прошлого века. В. Лашинский [1007] в 1895 г. из раствора хлорида лития в ацетоне на медной проволоке выделил металлический литий в виде серой пленки. До середины настоящего столетия были предприняты многочисленные попытки электроосаждения лития и других щелочных металлов из неводных сред, в основном органических. Однако характер этих работ эпиаодический, в основном качественный и нередко малодоказательный. Катодные осадки часто представляют собой соединения щелочного металла и растворителя. А основным доказательством присутствия щелочных металлов во многих работах считается бурное взаимодействие продуктов электролиза с водой. Естественно, что такую же реакцию способны дать и металлоорганические соединения. В работах часто не приводятся условия эксперимента, использование высоких напряжений (100 В и выше) вызывает осмоление растворителя. Современный термодинамический анализ возможности взаимодействия щелочных металлов со многими растворителями [203, 201] показывает, что многие из них являются окислителями по отношению к щелочным металлам. В ранних работах часто использовались растворители, заведомо активные по отношению к выделяемому щелочному металлу. Таковы, например, работы по электролизу спиртовых растворов щелочных металлов, где возможно образование алкоголятов, а затем, в результате их электролиза, эфиров. [c.138]

Уравнение (158.4) показывает, что константа ассоциации существенно увеличивается с уменьшением е и Г (произведение еГ входит в уравнение в третьей степени). Для неводных растворителей с низким значением е уравнение Бьеррума (158.4) является весьма приближенным, поскольку степень диссоциации электролита в таких растворах далека от 1. Однако в основном электростатическая теория Бьеррума в области ее применимости с экспериментом согласуется. [c.447]

Наиболее важной областью применения органических растворителей в потенциометрическом анализе является кислотно—основное титрование в неводной среде. [c.89]

Приготовление растворов является одной из важнейших операций в химической практике. Несмотря на довольно широкое применение в технике неводных растворов, основным растворителем остается вода. Растворы следует готовить только на дистиллированной воде, в особых случаях применяют бидистиллят. [c.35]

Если появление первых исследований химических реакций в-неводных растворах относится к началу столетия, то бурное развитие теории и практики титрования в неводных средах наблюдается лишь в последние два десятилетия. Это находит отражение в быстро растущ,ем числе публикаций. Следует отметить, что препаративное применение растворителей предшествовало их использованию в аналитических целях оно стимулировало разработку различных теорий кислот и оснований применительно к неводным средам, расплавам солей, а также реакциям кислотно-основного взаимодействия, протекаюш.им в отсутствие растворителей. Развитие теории в свою очередь послужило основой аналитических исследований. [c.337]

Кислотно-основное титрование в неводных растворителях широко применяют в анализе лекарственных препаратов, представляющих собой слабые и очень слабые кислоты и основания, а также смеси кислот, оснований, солей. Анализ таких соединений и смесей в водной среде невозможен. [c.109]

Титрование в неводных и смешанных растворителях открывает возможности аналитических определений, не осуществимых в водном растворе. В неводных растворителях могут быть определены нерастворимые или разлагающиеся в воде соединения, проанализированы без предварительного разделения многие сложные смеси, оттитрованы соединения, кислотные или основные свойства которых в воде выражены очень слабо, и т. д. Расчет кривых титрования во многих неводных растворителях осложняется по сравнению с таким же расчетом для водных растворов неполнотой диссоциации растворенных веществ, образованием ионных пар и т. д. Количественные характеристики этих процессов часто отсутствуют. Сами кривые титрования имеют примерно такой же общий вид, как и кривые титрования водных растворов. Точка эквивалентности в неводных растворах устанавливается также с помощью цветных индикаторов или рН-метров. Конечно, интервал перехода индикаторов и сама их окраска в неводных растворителях могут меняться по сравнению с соответствующими свойствами в водных растворах, однако механизм индикаторного действия сохраняется. В неводных титрованиях обычно применяют те же известные по анализу водных растворов индикаторы — фенолфталеин, метиловый красный и др., широко используют рН-метры, особенно при анализе смесей. [c.217]

Так как литий — один из самых легких металлов, обладающий значительным отрицательным потенциалом, то это позволяет, в принципе, получить в элементах с отрицательным электродом из лития высокие удельные характеристики. Однако литий, как и другие щелочные металлы, разлагает воду. Поэтому его нельзя использовать в элементах с водными электролитами. Предложен ряд конструкций элементов с литиевым электродом и неводными (апротонными) растворами в качестве электролита. Растворителями служат пропнленкарбонат, диметилсульфоксид, бутиролактон, тетрагидрофуран и т. д. Для получения электролита в них растворяют ЫСЮ4, ЫРРб, ивр4 и другие соли. В табл. 33 приведены некоторые электрохимические системы, используемые в ХИТ с неводными растворителями, их основные показатели. [c.351]

Катодное восстановление четвертичных аммониевых солей изучалось в жидком аммиаке [51], спирте [52], ацетоиитриле, диметилформамиде [53, 54] и в воде [55, 56]. Реакции во всех растворителях в основном сходны и представляют собой одноэлектронное восстановление до нейтрального радикала. При электролизе в жид-дом аммиаке с платиновыми электродами образуются голубые растворы. Продукт восстановления, полученный при электролизе на ртутном электроде в неводных системах, твердый, не растворяется в ацетонитриле и диметилформамиде и обычно нерастворим в ртути. Он содержит ртуть состав продукта, образованного из тетраметиламмониевых ионов, постоянен [54]. Однако структура его в настоящее время, очевидно, еще не установлена. [c.272]

Сравнение данных, приведенных в табл. 2—4, с полученными на основе другого допущения - пренебрежения потенциалом жидкостного соединения — показьшает, что оба метода приводят к хорощо сходящимся результатам для катионов серебра [42]. Как отмечено в работе [42], использование допущения ферроцен—феррициний также приводит к близким результатам, если растворители неводные. Эти сравнения показывают, что использование традиционных термодинамических методов привело к определенным успехам в решении проблемы определения AG ep индивидуальных ионов. Тем не менее наблюдаемые расхождения между результатами при использовании различных нетермодинамических допущений в ряде случаев весьма существенны. Кроме того, точность полученных результатов ограничена точностью определения AG gp электролитов, которая во многих случаях, особенно для растворителей с небольшими основностью и диэлектрической проницаемостью, не очень высока. Это заставляет искать новые пути определения АС ер индивидуальных ионов. Весьма перспективным путем решения этой проблемы является определение констант равновесия реакции замещения молекул одного сорта на молекулы другого сорта в координационной сфере иона в смешанных растворителях, на основании которых можно рассчитать AG ep [c.202]

Если мы попытаемся избежать этой проблемы, используя неводные растворители, то чрезвычайная сольватирующая способность воды снова будет мешать получить результаты, значение которых не вызывало бы сомнений. Было проведено много экспериментов, в которых основность воды оценивалась по влиянию ее на какое-либо свойство другого растворителя, обладающего основными свойствами. Однако и в этом случае оказалось невозможным узнать, какая часть влияния вызвана конкуренцией молекулярной воды за протон и какая — водой, сольватирующей ионы, образовавшиеся при реакциях протонироваиия. [c.242]

Как показывает опыт, в среде органических растворителей можно определять первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, а также их смеси, основания Шиффа, первичные амины ряда сульфамидов, органические основания, содержащие гетероциклический азот пурин, пиридин, тиазол, гид-разоны, гидразиды, оксазолины, триазолы, ниразолоны, хиноли-ны, бензимндазолы и их производные, а также алкалоиды и их смеси, ряд органических кислот, которые в среде протогенных растворителей проявляют основные свойства, например, пиридинкарбоновые и аминокислоты нитро-, галоген- и аминопроизводные карбоновых кислот, фенолы и их производные, енолы, имиды, тиолы, амиды, меркаптаны, соли алифатических аминов и нитросоединения.Нанример, динитробензол титруется как двухосновная, а пикриновая кислота как трехосновная кислоты в среде этилендиамина. В среде неводных растворителей титруют также спирты и углеводороды, смеси карбоновых кислот с фенолами и минеральными кислотами и т. д. [7]. [c.296]

Во многих работах но хроматографированию фенолов авторы приходят к выводу о преобладании распределительного механизма. Цавта и Хёльцель [733] изучили поведение тимола, нафтола, нафторезорцина, антрацена и нафтиламина в неводных системах растворителей (в основном циклогексан — этанол) и обнаружили закономерности распределительного процесса. Хальмекоски [415], хроматографируя на полиамидном слое [c.50]

Основная задача теории ионообменной хроматографии состоит в определении оптимальных условий наиболее полного разделения компонентов анализируемой смеси веществ в зависимости от их концентрации в исходном растворе, размеров колонки, продолжительности проявления хроматограммы. Теория ионного обмена должна рассматривать ионообменное равновесие, факторы, усложняющие обмен, избирательность и специфичность ионитов, адсорбцию нейтральных солей, термодинамический аспект вопроса, скорость обмена, условия хроматографического разделения, на стадиях поглощения и элюирования, построение выходных кривых, влияние различных факторов (размера зерен, температуры, концентрации раствора, pH раствора, скорости протекания), влияние химического состава и валентности ионов, химического состава растворителя (неводные растворы), комплексообразования, адсорбцию и набухание, емкость ионитоз, их электрохимические свойства. [c.29]

Изменения энтальпии при образовании стехиометрической смеси ионов в неводных и смешанных растворителях находят обычно из термохимических данных. Для этой цели определяют тепловые эффекты процессов,с участием сольватированных ионов (растворение, обменные реакции и другие), а затем элементарным пересчетом получают искомые величины. При решении этой задачи чаш е всего используют данные об изменении энтальпии при растворении соединения. К настоящему времени они известны для ряда солей с одноатомными, многоатомными и комплексными ионами (в основном, галогениды, нитраты, перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов) приблизительно в двадцати неводных и пятнадцати смешанных растворителях. Неводные растворители охватывают различные классы веществ одноатомные и многоатомные спирты, кислоты, эфиры, кетоны, амиды, аммиак, перекись водорода и т. п. Смешанные растворители представляют собой смеси указанных растворителей с водой и, частично, смеси органических растворителей. Поскольку вопрос о величинах А Граств соединений в неводных и смешанных растворителях будет обсужден специально в последующих главах, мы на нем здесь больше не останавливаемся. [c.98]

Характер изменений AiSj и AS в неводных растворителях от основных характеристик ионов подобен изменению таковых для воды. Численные значения их для различных одноатомных ионов с благородногазовой электронной конфигурацией, по сравнению с водными растворами, выше. Подобные замечания можно сделать относительно-ASj. Различие между ними заключается в том, что для неводных растворителей AS с увеличением размеров ионов, составляющих кристалл, меняется менее резко. Поэтому в отличие от воды [c.153]

Этилендиамин /ЭТДА/ в последнее время находит все большее применение не только как классический лиганд, дающий прочные комплексы с ионами тяжелых металлов, но и как растворитель значительной основности, например, при активации целлюлозы и других полимеров 1,2 . Благодаря своему строению, этилендиамин может быть как донором электронов /неподеленная пара электронов азота/, так и акцептором / водородная связь через протоны групп/. Для выяснения реакционной способности ЭТдА, механизмов процессов, происходящих в этом растворителе, и природы его соединений необходима оценка электроно-донорно-акцеп-торной способности этилендиамина. Для решения этой задачи наии был выбран термохимический метод, широко применяемый в последнее время для изучения координационных соединений в неводных средах 1[3,4 3. [c.129]

Соотношения линейности (IX, 49) и (IX, 51) получили широкое подтверждение на многочисленных рядах однотипных катализаторов в кислотно-основном катализе в водных и неводных растворах. Соотношение линейности (VIII, 51) было проверено на реакции разложения нитрамида в разных растворителях и в присутствии различных основных катализаторов [c.425]

При переходе от одного протрлита к другому в пределах одного класса соединений -(/2 (рЛ д сс) нейна. Эта зависимость позволяет судить о дифференцирующем действии растворителей. Чем круче прямая, тем более высоким дифференцирующим действием обладает растворитель. По сравнению с рК величина -1/2 более полно отражает специфику кислотно-основного равновесия в неводной среде. Приведенные ниже данные иллюстрируют изменение /2 трех ортозамещенных бензойной кислоты относительно , 2 бензойной кислоты. Значения рЛ д ны для водных растворов соответствующих кислот [c.92]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

Растворители, применяемые для неводного титрования, при- нято делить на четыре основные группы. Эти группы не всегда достаточно четко разграничены, что, как правило,. бывает, когда многообразные явления пытаются уложить в определенную схему. [c.338]

Соли неорганических кислот в неводных растворителях проявляют кислые, основные или нейтральные свойства в зависимости от их анионов, катионов и применяемого в каждом конкретном случае растворителя. Была сделана попытка расположить ионьг в ряд в соответствии с уменьшением их кислотных свойств Mg2+> a +>Sг2+>Ba2+>Li+>Na+> NH4+ = = К+>НЬ н С104->1->Вг->С1->М0з- [c.346]

Основными достоинствами метода потенциометрического титрования являются высокая точность и возможность проводить определения в разбавленных растворах, в мутных и окрашенных средах, а также определять несколько веществ в одном растворе без предварительного разделения. Значительно расширяется область практического применения потенциометрического титрования при использовании неводных растворителей. Они позволяют анализировать многокомпонентные системы, которые в водном растворе определить не удается, провести ан1лиз веществ, нерастворимых или разлагающихся в воде, и т. д. Потенциометрическое титрование легко может быть автоматизировано. Промышленность выпускает несколько типов автотитраторов, использующих потенциометрические датчики. [c.242]