Жирные кислоты мыла из них парафинов

Наряду с высвобождением пищевых жиров и растительных масел производство синтетических жирозаменителей и моющих средств экономически очень выгодно для народного хозяйства. Так, стоимость синтетических жирных кислот почти в два раза меньше, чем растительного масла. Общая годовая экономия только по разнице стоимостей жирового мыла и мыла, полученного с добавлением синтетических жирных кислот, исходя из предполагаемого объема производства синтетических жирных кислот, составит 700—800 млн, руб./год. Кроме тото, при производстве синтетических жирных кислот окислением парафиновых углеводородов попутно образуются другие жирные кислоты. [c.13]

Исследования по переработке высокомолекулярных парафиновых углеводородов (за исключением производства жирных кислот окислением парафинов) начались лишь сравнительно недавно. Стимулом для этих работ явилось главным образом стремление организовать производство мыл, сульфонатов, алкилсульфатов и других веществ, которые играют исключительно важную, но часто недооцениваемую роль в про мышленности моющих средств, эмульгаторов, вспомогательных мате риалов для текстильной промышленности, флотационных реагентов Это стремление диктовалось желанием отказаться от использо вания жиров в области промышленного органического синтеза с тем чтобы полностью направить их на производство пищевых про дуктов. [c.8]

Мыльные смазки делятся в свою очередь на жировые смазки, изготавливаемые на естественных маслах и жирах и очищенных жирных кислотах (гидрированное растительное масло — саломас, касторовое масло, хлопковое масло, животные и рыбьи жиры, каша-лотный жир, олеиновая кислота, стеариновая кислота и др.), и сии-тетические, изготавливаемые на синтетических жирных кислотах, получаемых при окислении парафинового углеводородного сырья. Мыльные смазки подразделяют также на группы, отличающиеся по катиону металла, входящего в состав мыла. Наибольшее применение имеют кальциевые и натриевые смазки. К ним, в первую очередь, относятся смазки массового назначения солидолы и консталины, представляющие собой индустриальные масла средней вязкости, загущенные кальциевыми (солидолы) или натриевыми (консталины) мылами жирных кислот естественного или чаще синтетического происхождения. [c.247]

Синтез углеводородов осуществлялся над катализатором Со — ТЬОг — MgO при атмосферном давлении или при давлении 10 ат. Получаемые смеси парафиновых и олефиновых углеводородов использовались для получения автобензинов, бензинов-растворителей, высокоцетановой присадки к дизельным топливам, а в отдельных случаях и как дизельное топливо. Отдельные фракции жидких продуктов синтеза, кипящие выше 230°, служили источником получения моющих веществ. Парафин окислялся в жирные кислоты, на базе которых приготовляли мыла, моющие вещества, пластификаторы и т. п. Церезин использовался для приготовления различных смазок. [c.553]

Увеличение выхода сульфатного мыла на 3—8 кг на I т целлюлозы достигается более эффективной промывкой целлюлозы. Эффективность работы промывного оборудования и выделения сульфатного мыла повышается при введении в процесс диспергентов или растворителей для сульфатного мыла. Возможно, например, применение добавок, содержащих моноалкил-амиды жирных кислот, смешанные с парафиновым маслом, на стадии промывки целлюлозы. [c.76]

Окисление высших парафиновых углеводородов (С17 — Сзе) имеет чрезвычайно важное значение, так как позволяет получать синтетические высшие жирные кислоты и спирты, необходимые для производства из непищевого сырья мыла и других моющих средств. [c.261]

Так в промышленности осуществляется окисление твердых парафиновых углеводородов, выделенных из керосино-газойлевых фракций нефтей. Окисление проводят кислородом воздуха при температуре 100-150°С на катализаторах. При этом получают высшие жирные кислоты (с числом атомов углерода С10-С20), которые далее используются для получения мыла и других поверхностно-активных веществ. [c.27]

Для образования свободной ОН-группы в комплексном мыле продукт, полученный в результате реакции изопропилата алюминия с органическими кислотами, частично гидролизуют водой. В случае применения гримерной формы изопропилата алюминия гидролиз не обязателен. Загущающая способность алюминиевых мыл снижается по мере повышения анилиновой точки минерального масла [12.17]. При изменении отношения жирной кислоты к бензойной кислоте в сторону уменьшения доли бензойной кислоты растворимость комплексного мыла в масле увеличивается. Это позволяет увеличить выход целевого продукта, особенно в случае парафиновых масел. Однако при этом снижаются структурная стабильность и температура каплепадения. Структурная стабильность может быть улучшена за счет применения кислот С,, и С22 [12.18]. [c.416]

Много лет и во все возрастающем масштабе в смазках используют СЖК, получаемые окислением углеводородов парафинового ряда кислородом воздуха. Окисленный парафин обрабатывают щелочью, жирные кислоты переводят в мыла, отделяют от остального продукта мыла разлагают неорганической кислотой и превращают в сырые СЖК, которые разгоняют на соответствующие фракции. Характеристика серийной партии сырых СЖК, товарных фракций и кубового остатка, полученных при дистилляции сырых кислот, приведена в табл. 14 для сравнения в этой таблице приведены также свойства одной из партий технической стеариновой кцслоты — стеарина [259]. [c.195]

Большое промышленное применение нашел процесс окисления высокомолекулярных парафиновых углеводородов для получения высших спиртов и жирных кислот — исходных соединений в производстве мыла, синтетических моющих средств и других поверхностноактивных материалов. [c.259]

В настоящее время большинство жирных кислот получается омылением растительных н животных жиров Более экономичным способом является окнсление парафиновых углеводородов. Моющие вещества из кислот соответствующего фракционного состава, полученные окислением парафиновых углеводородов, обладают примерно такими же свойствами, как и мыла, полученные омылением жиров. [c.66]

Жирные кислоты из парафина никогда не применялись в США в качестве моющих средств для домашнего обихода. Некоторые авторы отмечают, что мыла из них хуже по качеству, цвету и внешнему виду по сравнению с мылами из природных жирных кислот однако в смесях с другими моющими средствами они дают вполне удовлетворительные результаты [72]. Возможность применения парафиновых жирных кислот для производства синтетических пищевых жиров пока не выяснена, поскольку не решен вопрос о их токсичности [73]. На основе мыл из парафиновых кислот получаются очень хорошие консистентные смазки, и вполне возможно, что эта область применения будет для них главной. Парафиновыми мылами можно заменить до 75% гидрированного таллового мыла, не ухудшая качество смазки. [c.29]

Осмотические методы (осмотическое давление, измерения давления пара, определения точек кипения) дают только возможность установить, что число частиц в мыльных растворах при низких концентрациях сравнительно мало, так что уже в разбавленных растворах должна происходить агрегация. Число частиц убывает с повышением концентрации. Лишь в очень разбавленных растворах поведение мыл соответствует поведению соли, диссоциирующей на два иона. Анионы жирной кислоты частично ассоциируются, образуя двойные и вообще кратные ионы, связь внутри которых осуществляется за счет сил притяжения между длинными парафиновыми цепями. Существование двойных ионов следует из измерений коэффициентов диффузии [218], а также измерений активности гидроксильных ионов при разных концентрациях [219—221]. Эквивалентная электропро- [c.346]

Мыльные смазки имеют значительно более разнообразные реологические свойства, чем церезиновые и парафиновые, что связано с различиями свойств отдельных мыл и присутствием в них полярных компонентов (воды, глицерина, жирных кислот и т. п.). Для загущения смазок применяют натровые, кальциевые, алюминиевые, реже свинцовые и цинковые мыла, а для отдельных специальных целей мыла магния, бария, кобальта, лития и других оснований. Жирами служат растительные масла (хлопковое, льняное, соевое и др.) и гидрогенизированные и животные жиры (саломас, жир морских животных и др.). В виде исключения применяют также стеариновую, олеиновую и некоторые другие жирные кислоты. [c.254]

Составляющие этих ПАВ по степени увеличения полярности располагаются в ряд [528] парафиновые углеводорода <С неионогенные оксиалкилированные соединения <1 алкилоламиды жирных кислот < мыла < сульфаты оксиэфиров< сульфаты < сульфонаты. Методом одномерной тонкослойной хроматографии можно разделить весь этот ряд веществ, за исключением ал кил арил- и алкилсульфонатов, которые накладываются друг на друга. Для разделения этих веществ, а также для разделения сульфатов оксиэфиров (оксиэтилированных жирных спиртов и алкилфенолов) по степени их оксиэтилирования применяют гидролиз, одномерную и двумерную тонкослойную хроматографию. [c.309]

Силиконовые масла химически значительно отличаются от парафиновых масел и поэтому диспергирование в них мыл, пред-ставляюш,их собой соли щелочных металлов жирных кислот, придающих смазкам соответствующую структуру, сильно затруднено [Т78, Т79]. В минеральных маслах, которые имеют такой же углеводородный скелет, как и жирные кислоты, мыла растворяются достаточно легко при температуре плавления мыла и при охлаждении раствора получаются дисперсные системы нужной структуры. Растворимость мыл в жидких метилфенилсилоксанах в значительной степени зависит от соотношения в них метильных и фенильных радикалов, так как с увеличением степени ароматического замещения свойства этих сополимеров приближаются к свойствам углеводородных масел. Однако обычно средняя растворимость природных жиров, жирных кислот и мыл в силиконовых маслах очень мала даже при 200° и поэтому для облегчения их диспергирования необходимо применять взаимные растворители. Для этой цели пользуются легколетучими растворителями, которые можно удалять из продукта после его приготовления, или, наоборот, применяют высококипящие растворители, которые остаются в конечном продукте. [c.347]

Водно-эмульсионный метод полимеризации стирола получил весьма широкое применение. На 1 часть стирола обычно берут 2—3 части воды. В качестве эмульгатора применяют соли жирных кислот (мыла), сульфированные высшие спирты жирного ряда, соли сульфокислот (например соль изопро-пилнафталннсульфокислоты), а также соли сульфокислот высококипящих парафиновых углеводородов С13—С18, получаемых при производстве синтетического бензина. В качестве инициаторов применяют главным образом водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония или калия). Над-сернокислые соли служат не только хорошими инициаторами, но могут в значительной мере заменять эмульгаторы. [c.207]

Описывается ряд процессов окисления, в которых металлические соли жирных кислот (мыла) играют роль катализаторов. Помимо марганцевых мыл, с этой целью применялись мыла кобальта, железа, цинка, меди и свинца, а также соли многих других металлов [66]. В качестве катализаторов можно применять Со на кизельгуре и другие подобные композиции [67]. Описано окисление парафинов в водных эмульсиях (500 ч. парафиновых углеводородов на 75 ч. воды) [68]. Парафины можно окислять воздухом в контролируемых условиях для получения двухосновных и многоосновных кислот—сырья для синтеза алкидных юл или пластификаторов [69]. Методика достаточно полного разделения сырых продуктов окисления на относительно чистые окисленные и неокисленные фракции подробно описана Хессом [70]. [c.29]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Выделить жирные кислоты из реакционной смеси довольно трудно. Существует несколько епссобов. Сначала экстрагируют теплой водой низшие кислоты (муравьиную, уксусную, проиионовую), затем омыляют оставшиеся кислоты и гидролизуют сложные эфиры и лактогы щелочами под давлением при 150 °С. Из продуктов гидролиза Еыделяют отстаиванием и возвращают в сырье неомыляемую фракцию — верхний слой нижний представляет собой водный раствор мыл, в котором кроме натровых солей жирных кислот содержатся соли оксикислот, а также спирты, кетоны и растворенные парафиновые углеводороды. При нагревании раствора (300—350°С и 80—120 ат) в трубчатой печи происходит дегидратация оксикислот с образованием ненасыщенных кислот [c.155]

Жир или масло и 1 мл щелочи нагревают /2 часа на кипящей водяной бане в короткой пробирке при энергичном перемешивании. После добавления 1 мл воды нагревание продолжают еще в течение 2 час., время от времени добавляя воду взамен испаряющейся. В заключение при энергичном размешивании приливают 6—7 мл горячей воды и высаливают продукт 1,5 г поваренной соли. Разделение слоев идет очень полно при центрифугировании. Затем массу в пробирке охлаждают струей нодопроводной воды до тех пор, пока верхний слой не затвердеет. Кусочек мыла (в случае омыления масла—студнеобразную массу) снимают со щелочного слоя и используют для последующего получения сврбодныл жирных кислот. Для этого 3 г сырого влажного мыла (при омылении масел — 6 г) нагревают почти до кипения с 20 мл воды. К жидкости при хорошем размешивании добавляют до сильнокислой реакции 2 н. раствор серной кислоты и оставляют стоять до застывания выделяющихся на поверхности жирных кислот. Затвердевший слой снимают и очищают его повторным плавлением в воде и последующим застыванием при стоянии. Полученные таким образом жирные кислоты очищают путем вакуум-перегонки. При омылении масел жирные кислоты не затвердевают. В этом случае их извлекают эфиром, эфирную вытяжку сушат хлористым кальцием н переносят в прибор для вакуум-перегонки. После испарения эфира в перегонную колбу добавляют стеклянную вату и осторожно нагревают ее на парафиновой бане. При остаточном давлении 2 мм рт. ст. жирные кислоты перегоняются в пределах 220-225°. [c.62]

Расплавленный окисленный парафин отделяют от катализатора отстаиванием и затем промывают водой для удаления низших жирнух кислот. Промытый окисленный парафин омыляется щелочами в две стадии. В первой стадии омыление производится 25%-ным раствором соды при 150—180° С, в результате чего образуются мыла. После отстаивания парафиновые углеводороды всплывают и снова направляются на окисление, а нижний слой солей жирных кислот вторично омыляется 25%-ным раствором едкого натра под давлением 800—1200 h m при температуре 270—300° С. При этом омылению подвергаются высокомолекулярные жирные кислоты и другие омыляемые продукты окиС ления, например [c.262]

Таким образом, благодаря прежним исследованиям Мошкина, Петрова и иностранных авторов, а также в результате работ недавнего времени, выполненных Цысковским, Рабиновйчем [165], Черняевым [166, 167] и другими, созданы уже технологические основы промышленного окисления парафиновых углеводородов. Из технического нефтяного парафина в настоящее время получают жирные кислоты от каприновой до эйкозанЬв ой с выходом более 50%, кислоты от генэйкозановой и выше — 6— 7% и низшие кислоты (от муравьиной до пеларгоновой) — около 20%. В зависимости от целевого назначения продукты окисления парафина получают или в виде более или менее чистых карбоновых кислот (для мыла), или в виде эфирокислот (для смазок, пленкообразователей и т. п.). [c.337]

Так, например, парафиновые углеводороды, получаемые при перегонке нефти, хлорируют, нитруют, сульфируют, сульфохло-рируют. Образующиеся при этом соединения находят либо непосредственное применение (например, некоторые сульфокислоты, соли которых используются в качестве моющих средств), либо служат исходными веществами для получения других ценных продуктов. При каталитическом окислении парафиновых углеводородов образуются жирные кислоты, которые могут использоваться для получения мыла. Циклические углеводороды с шестичленным циклом путем каталитической дегидрогени- [c.31]

Как уже указывалось, при проведении эмульсионной поли-м еризации в реакционную среду обычно добавляют эмульгаторы, модификаторы и буферные соединения для поддержания определенного значения pH, хотя можно осуществить этот, процесс и без введения таких соединений [37]. В качестве эмульгаторов винилхлорида можно использовать мыла жирных кислот [20], очищенные соли парафиновых моносульфокислот, содержащих до 20 атомов углерода [21, 22, 38, 39], уксусную кислоту [40], сульфамидокарбонаты натрия [41], различные смеси, например, смесь растворимых в воде (лаурилфосфат натрия) и в мономере цетиловый спирт) соединений [42],и т. п. Для улучшения устойчивости латекса и светостойкости полимера рекомендуется готовить эмульгатор непосредственно в реакторе, добавляя в реакционную смесь растворимые в воде основания (диэтиламин) и жирные кислоты, содержащие больше восьми атомов углерода [43—45], или добавлять к обычным эмульгаторам небольшие количества неполных эфиров жирных кислот и многоатомных спиртов, сульфамидов парафиновых углеводородов или спиртов жирного ряда [46]. [c.263]

По литературным данным [1], в составе синтинных парафинов присутствует от 16 до 40% парафиновых углеводородов изостроения (в зависимости от условий синтеза), которые при окислении ухудшают качество кислот и свойства мыла, изготовленного на их основе. Поэтому синтинные парафины, в особенности получаемые при нормальном давлении, являются менее перспективным сырьем для получения жирных кислот как заменителей жиров в мыловарении. [c.51]

Вещества, обладающие в той или иной мере свойствами депрессорных присадок, встречаются среди различных химических продуктов. Это высокомолекулярные продукты кoндeн aцгiи ароматических и хлорированных парафиновых углеводородов, хлоридов жирных кислот и кетонов, продукты полимеризации углеводородов в электрическом поле (вольтоли), мыла стеариновой кислоты, некоторые амины и др. [c.114]

Поверхностно-активные и моющие средства на основе синтетических карбоновых кислот впервые были получены в Германии в 1916 г. Начиная с 1930 г. в Германии и с 1932 г. в США выпускались моющие средства на основе алкилбензолсульфонатов А1кСбН45020Ыа с алкильным радикалом Сю—С15. Их получали конденсацией хлорированного керосина с бензолом, последующим сульфированием и нейтрализацией полученного продукта. Во время второй мировой войны в Германии получали алкилсульфонаты AlkSOaONa сульфохлорированием парафиновых углеводородов там же окислением парафина получали синтетические жирные кислоты и мыла на их основе. Мировое производство синтетических моющих средств стало быстро развиваться после второй мировой войны и увеличилось (считая на товарную продукцию) с 290 тыс. т в 1947 г. до 7,3 млн. т в 1973 г., т. е. почти в 25 раз. [c.143]

Принятая в настоящее время схема переработки продукта окисления твердых парафиновых углеводородов состоит в том, что выгруженный из окислительной колонны продукт омыляется от водного раствора щелочных солей жирных кислот отделяются отстаиванием нри повышенной температуре и давлении часть непрореагировавших углеводородов с примесью нейтральных кислородсодержащих соединений — первые неомыляемые , а отстоявшийся водный раствор подвергается так называемой термической обработке. Во время это11 стадии процесса происходит разрушение соединений, обусловливающих эфирное число синтетических жирных кислот, и отгоняется с перегретым паром от обезвоженных мыл невыделившаяся при отстаивании смесь углеводородов и нейтральных кислородсодержащих соединений, так называемые вторые неомыляемые . И вторые , и первые неомыляемые смешивают и без всякой обработки возвращают в процесс для окисления вместе со свежим парафином. В литературе имеются указания на возможность несколько измененной схемы переработки продуктов окисления в части возврата вторых неомыляемых на окисление. Дело в том, что наличие кислородсодержащих соединений в них, характеризуемое гидроксильным п карбонильным числами, позволяет поставить вопрос о целесообразности выделения этих кислородных соединений и затем уже последующего возврата на окисление лишь углеводородов. Однако ряд проведенных работ, подтверждая наличие во вторых неомыляемых кислородных соединений, в основном спиртов, не дают четкого ответа ни о количестве этих соединений, ни о их составе, пи о технологии их выделения. Нами и были проведены работы по получению этих данных на основе исследования двух образцов вторых неомыляемых образца вторых неомыляемых, полученного при окислении драгобычского парафина на опытной установке ВНИИ НП, и образца вторых неомыляемых, полученных при окислении дрогобычского парафина с добавкой синтетического парафина, доставленного с Шебекинского завода синтетических жирных кислот. [c.261]

Присутствие регулируемого количества органической кислоты значительно улучшает смазочные свойства углеводородного масла, реагируя с металлом с образованием мыла, которое представляет собой настоящее смазочное вещество. Обычно хорошая смазка получается только в тех условиях, когда могут образовываться мыла углеводороды без добавки жирных кислот обычно обладают плохими смазочными свойствами. Боуден указывает, что цинк, кадмий, медь и магний хорошо скользят, если они смазаны парафиновым маслом, содержащим 1% лауриновой кислоты, тогда как платина, никель, хром и алюминий, которые не образуют мыл, дают ударное скольжение . Лауриновая кислота, которая плавится при 44° С, будет хорошо смазывать сталь до температуры П0° С, которая возможно соответствует температуре плавления или размягчения лаурата железа. [c.675]

Не вызывает сомнения, что окисление углеводородов является одним из наиболее перспективных онределяю-п 1х направлений нефтехимического синтеза. Одной из центральных задач в области окисления, в частности жидкофазного, является создание регулируемого процесса, позволяющего селективно получить желаемые кислородсодержащие соединения. В этом направлении мы имеем уже существенные достижения. В частности, разработан и осуществлен в промышленности метод направленного окисления высших парафиновых углеводородов в соответствующие сиирты. Промышленную реализацию получило также окисление нефтяных парафинов в жирные кислоты, успешно используемые в производстве мыла. Серьезные задачи должны быть решены в разработке эффективных методов получения двухосновных кислот, в том числе себациновой, азелаиновой и других, необходимых для производства высококачественных пластификаторов и синтетических смазочных масел. [c.47]

В качестве антифрикционных присадок, адсорбирующихся на металлических поверхностях и уменьшающих силу трения, используют растительные и животные жиры, мыла, а также продукты окисления парафиновых углеводородов. Противоизносными и протнвозадирньми присадками являются свинцовые соли жирных и нафтеновых кислот, осерненные жиры и углеводороды (ОКМ, ОТП, АБЭС и др.), хлорированные углеводороды, а также органические вещества, содержащие в молекуле 2—3 поляр-ные группы — атомы 3, Р, N (ЭФО, ЛЗ-309/2, ЛЗ-ТИБ-6 и др.). [c.304]

Недавно очень важные данные по вопросу о кривых типа III были получены в работах Мильса и Шедловского [22]. Они показали, что кривые поверхностное натяжение — концентрация (на границах жидкость — воздух и жидкость — жидкость) в растворах очень тщательно очищенных жирных алкилсульфатов натрия не обнаруживают минимума, т. е. кривые относятся к кривым типа I. Добавки же малых количеств посторонних поверхностноактивных веществ вызывают на кривых появление минимума. Например, чистый лаурилсульфат натрия дает кривую типа I, а его смесь с гептадецил-2-сульфатом натрия, взятым в концентрации меньше одного молярного процента, дает кривую типа III. Ту же кривую дает смесь лаурилсульфата натрия с небольшим количеством свободного додецилового спирта. Эти результаты позволяют предполагать, что более тщательное повторное исследование случаев, в которых наблюдались кривые типа III, приведет к заключению, что это вызывалось недостаточной чистотой исследовавшихся веществ. Зависимости поверхностного натяжения от концентрации в неводных растворах поверхностноактивных веществ было уделено относительно мало внимания. Для растворов типичных поверхностноактивных веществ (лаурилсульфоновая кислота и др.) в парафиновом масле и других неводных растворителях были обнаружены кривые как типа I, так и типа III [23]. Поверхностная активность мыл в минеральных маслах зависит от степени дисперсности частиц мыла [24]. В растворах жирных спиртов (гомологи от до Сд) в бромбензоле кривые поверхностное натяжение — концентрация аналогичны соответствующим кривым для водных растворов поверхностноактивных веществ [25]. [c.282]

Парафинатами условно называются мыла синтетически.х жирных (парафиновых) кислот (СЖК). [c.142]