Эфиры сложные в окисленных углеводорода

Решение. Классы органических соединений находятся между собой в генетической связи (связи по происхождению), а потому из веществ одних классов можно получить вещества других классов. В задаче исходным веществом является непредельный углеводород этилен, конечным — сложный эфир. Очевидно, надо этилен превратить в этиловый спирт, спирт окислить в уксусный альдегид и затем в уксусную кислоту, после чего произвести этерификацию спирта кислотой. Переход от этилена к спирту осуществляется гидратацией этилена [c.422]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратит дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5 /с от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4°/с кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств. [c.113]

АНИОН-РАДИКАЛЫ, отрицательно заряж. частицы с одним неспаренным электроном R. Образуются, напр., при действии щел. металлов на кетоны, сложные эфиры, олефины, ацетилены, аром, углеводороды в жидком NH3, простых эфирах или орг. аминах. Окисл. до исходных орг. соед., восст. до дианионов, вступают в р-ции рекомбинации с катион-радикалами, диспропорционирования и др. АНИОНЫ, см. Ионы. [c.48]

Устойчивость сложного эфира является, разумеется, функцией температуры — при повышении температуры ионизация возрастает. Более высокая температура может приводить к алки-рованию мало реакционноснособных олефинов, однако при этом наступают и другие явления. Когда катализатор, нанример серная кислота, способен окислять, то температура может оказаться достаточно высокой для окисления углеводородов. Со всеми катализаторами более высокая температура действительно ведет к большему расходу катализатора и к образованию кислого шлама. Наконец, продукты реакции становятся более сложными вследствие возрастания роли вторичных реакций. [c.35]

Из кислородных соединений, присутствие которых в топливах возможно, наиболее чувствительна к излучению карбоксильная группа кислот. При радиолизе органические кислоты являются источником получения СО2, ненасыщенных углеводородов, перекисей, альдегидов п полимеров. Карбонильные соединения, весьма чувствительные к излучению, в присутствии кислорода окисляются в кислоты. Оксикислоты образуют димеры, полимеры и в присутствии кислорода окисляются до кетокислот. В сложных и простых эфирах, а также в спиртах в условиях радиолиза происходит разрыв С—Н связей у углерода, находящегося в а-положе-нии, и —О—С связей. Наряду с этим протекает дегидрирование молекул, полимеризация и образуются другие кислородные промежуточные соединения. В целом распад спиртов под влиянием излучения незначителен. [c.170]

ВЖС МОЖНО синтезировать, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. гл. IV, 3). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление алканов (см. гл. I, 5). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов и прежде всего ВЖК и спирты (Се—С25). Но высокая реакционная способность спиртов (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратить дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, предложено (А. Н. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты [c.107]

Спирты нейтральны на лакмус, однако водород гидроксильной группы спирта может быть заменен на металл с образованием алкоголята. Спирты могут быть окислены в альдегиды и кетоны, восстановлены в углеводороды. Две молекулы спирта или молекулы спирта и кислоты образуют соответственно простые и сложные эфиры, выделяя воду. [c.29]

Так как окисляется смесь углеводородов, а внедрение кислорода может происходить в любую СНа-группу, то в результате образуется сложная смесь предельных карбоновых кислот (С,—Сзо и выше), спиртов (Се—Сго), альдегидов, а также сложных эфиров, оксикис-лот (образующихся в результате окисления карбоновых кислот). [c.269]

Так как окисляется смесь углеводородов, а внедрение кислорода может происходить в любую СНг-группу, то в результате образуется сложная смесь предельных карбоновых кислот ( i—С30 и выше), спиртов ( s—С20), альдегидов, а также сложных эфиров, оксикислот (образующихся в результате окисления карбоновых кислот), их лактонов, кетокислот и т. д. Чтобы по возможности предотвратить дальнейшее окисление карбоновых кислот, процесс прерывают после того, как окислится 65% парафина. [c.240]

Новые представления о катализаторах позволили окислять любую смесь углеводородов в соответствующих условиях (температура, скорость подачи воздуха, качество и количество катализатора) и получать в основной массе простейшие карбоновые кислоты или сложную смесь оксикислот, эфирокислот и внутренних эфиров. [c.179]

Полиизобутилен сравнительно легко растворяется в нефтяных, ароматических и хлорированных углеводородах,, минеральных маслах, но не растворяется в спиртах, кетонах, сложных эфирах и других полярных жидкостях [254]. При 20° С устойчив к воздействию всех кислот (в том числе серной, азотной и даже царской водки) и растворов щелочей, ио при повышенной температуре легко окисляется азотной кислотой [255] и другими окислителями. [c.79]

Винипласт выдерживает длительное воздействие воды до 60° С растворов солей алюминия, натрия, калия, железа, меди, магния, никеля, цинка, олова других металлов до 60° соляной, уксусной, фосфорной и муравьиной кислот любой концентрации до 60° 50 /о-ных растворов азотной — до 50°, 80%-ной серной — до 60° и концентрированной серной кислоты — при 20°, но 40%-ная плавиковая кислота — при 20° С промышленные газы (окислы азота, хлор, сернистый газ, фтористый водород и др.) —до 60° водный аммиак, бензин, спирты, гликоли, жирные кислоты, жиры и масла не действуют на винипласт до 60°. Ароматические и хлорированные углеводороды (бензол, толуол, ксилол, дихлорэтан, метиленхлорид, хлорбензол и др.), кетоны (ацетон, метилэтилкетон), сложные эфиры (этилацетат и бутилацетат) и простые эфиры вызывают набухание или растворение винипласта. [c.244]

Для устранения могущих образоваться прн разложении диазо окислов азота может оказать услугу прибавление мочевины S ). С целью изолирования из реакционной среды образующегося фенола предложено введение в нее индиферентных, не смешивающихся с водок растворителей фенолов (ароматические углеводороды, их хлорозамещенные, эфиры, сложные эфиры и т. п.) ). [c.271]

ПЕРХЛОРАТЫ, соли хлорной к-тьт нею . Крист. большинство раств. воде. Окислители с легкоокисляющимися в-мами образуют взрывчатые смеси. Получ. взаимод. НСЮ4 с оксидами, гидроксидами, карбонатами и хлоридами металлов электрохим. окисл. водных р-рон хлоратов обменная р-ция ЫаС104 с солями. С.ч., папр.. Аммония перхлорат. Калия перхлорат. Натрия перхлорат. ПЕРХЛОРВИНИЛОВЫЕ ЛАКИ, получают на основе перхлорвиниловых смол мол. м. 30—60 тыс. Содержат р-рители (кетоны, сложные эфиры, аром, углеводороды), пластификаторы, стабилизаторы, алкидные смолы (для улучшения адгеаии покрытия к металлу) и др. Наносят гл. обр. распылением. Сушат при т-рах от комнатной до 120 °С. Толщина пленок 40—150 мкм, т-ра эксплуатации от —40 до 60 С. Образуют негорючие, прочные, атмосферо-, во-ДО-, кислото- и щелочестойкие покрытия декоративные св-ва покрытий невысоки. П. л., а также грунтовки, шпатлевки и эмали на их основе иримен. для защиты изделий из металла, бетона, дерева, эксплуатируемых на открытом воздухе и в агрессивных средах. [c.435]

Надтрифторуксусная кислота. Этот окислитель, получаемый из ангидрида трифторуксусной кислоты и 90%-ной перекиси водорода, является очень эффективным реагентом для превращения олефинов в эпоксисоедииения и гидроксилирования. Он более реакционноспособен, чем надмуравьиная кислота, и гидроксилирует с хорошими выходами (60—95%) не только простые олефины, но и а,Э-ненасыщенные кислоты и сложные эфиры, а также другие олефины, несущие отрицательные заместители. Кроме того, надтрифторуксусная кислота имеет некоторые преимущества при синтезе водорастворимых гликолей [42]. В обычных условиях образуется окси-трифторацетат (XVI R = СРз), который метанолизом, применяя кислотный катализатор, превращают в гликоль. В присутствии подходящего буфера, например углекислого натрия или кислой динатриевой соли фосфорной кислоты, образуются эпоксисоединения с выходом 70—90% [43]. По имеющимся данным [101], надтрифторуксусная кислота окисляет ароматические углеводороды в хиноны. [c.142]

При окислении алкилароматических углеводородов без р творителей основными продуктами реакции в зависимости строения исходного углеводорода и условий ведения проце( являются спирты, альдегиды, кетоны, одноосновные кисло сложные эфиры, продукты конденсации, продукты окислите, ной деструкции и др. [59, 74—77]. [c.32]

Нормальные парафины окисляются с трудом или индифе-рентны к холодному нейтральному, щелочному или кислому раствору перманганата и к холодному раствору хромовой кислоты. Даже при нагревании окисление протекает очень медленно. В последнее время много внимания привлекает способ окисления парафинов воздухом, кислородом или окислами азота. Так, Вуд и Фрэнсис установили, что при окислении триакон-тана СзоНб2 током B03"vxa при 95° в течение 400 час. получается смесь, состоящая из неизмененного углеводорода, жирных кислот, вторичных спиртов и кетонов кислоты, присутствующие, главным образом, в виде сложных эфиров, составляют прибли- [c.16]

Биологическим путем могут обрабатываться очень многие сложные и разнообразные органические вещества. Переработке подвергаются также некоторые неокисленные неорганические соединения — сероводород, аммиак, нитриты и т.п. Однако в сточных водах присутствуют и такие вещества, которые биологическим путем ие окисляются или окисляются настолько медленно, что практически завершение процесса оказывается недостижимым. К группе биологически неокисляемых веществ относятся многие углеводороды, некоторые сложные эфиры, ряд жестких синтетических поверхностно-активных веществ, красители и другие вещества. [c.330]

Следует упомянуть работу Щульца [138] по окислению парафина воздухом при 2S0—300 С наряду основным продуктом альдегидом и.м было получено незначительное количество кислот. Бенеднкс 139 окислял вазелин путем перемешивания его с перекисью натрия в присутствии воды или с перекисью, разбавленной щелочами либо щелочными солями. Образовавшиеся в ходе окисления кислоты сразу превращались Б мыла. Эллис )140] и Грзй [141] наблюдали образование кислот и сложных эфиров при обесцвечивании (уничтожении флюоресценции) погонов нефти и других углеводородов. [c.37]

Ароматические углеводороды окисляются кислородом под влиянием света в присутствии антрахинона или хлорантрахинонов . При добавлении уксусного ангидрида или хлористого ацетила или других веществ, реагир ующих с конечными или промежуточными продуктами окисления, можно непорреяственно получить производные продуктов окиоения, например сложные эфиры. [c.997]

Продукты реакции либо отбирают непосредственно из реактора, либо получают путем конденсации паров, выходящих из его верхней части. В последнем случае газы, оставшиеся после отделения жидких продуктов (в основном окислы углерода и азот со следами кислорода), сбрасывают в атмосферу. Непре-вращенный углеводород выделяют из конденсата и возвращают в реактор. Если оксидат отбирают непосредственно из реактора, то он содержит гораздо меньше углеводорода и выделение последнего не обязательно. Кроме воды, в оксидате присутствуют муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты, промежуточные продукты окисления (преимущественно кетоны и сложные эфиры) и немного непрореагировавшего углеводорода и высококипящих веществ. Нейтральные компоненты, выделенные путем перегонки, можно возвращать в реактор, чтобы повысить выход уксусной кислоты, или же подвергать дополнительному разделению с целью получения побочных продуктов, таких, как ацетон и метилэтилкетон. Кислые продукты после освобождения их от воды разделяют и очищают в сложной системе ректификационных колонн. [c.79]

Hj-GH- = -GH- H- =G- H- H- G= - H-GH, ацетилена являются побочными продуктами производства хлоропренового каучука. Они представляют собой сравнительно низкомолекулярные терморе-активиые продукты, растворимые в ароматич. и галогенсодержащих растворителях, кетонах, сложных эфирах, скипидаре, тетралипе и др. органич. растворителях нерастворимы в алифатич. углеводородах и низших алифатич. спиртах. На воздухе в тонких пленках по-лидивинилацетилен быстро окисляется (даже при нормальной темп-ре) с образованием структур =С—О—-С= и превращается в твердое нерастворимое и неплавкое вещество трехмерного строения. Сшивание ускоряется под воздействием тепла (в атом случае оно идет также за счет образования структур =С—С=), света и сиккативов. [c.344]

Как показывает опыт, биохимическому окислению легко поддаются органические соединения алифатического ряда (сложные эфиры, кислоты) легко окисляются также бензойная кислота, этиловый и амиловый спирты, гликоли, хлоргйдриды, ацетон, глицерин, анилин и ряд других веществ. При длительной адаптации микроорганизмов достигается распад даже таких устойчивых соединений, как толуол, ксилол, углеводороды нефти, хлорзамеш енные углеводороды и др. Однако окисление некоторых из органических веществ происходит настолько медленно, что содержащие такие вещества сточные воды нецелесообразно подвергать биологической очистке. Наиболее неблагоприятное влияние на ход [c.569]

Имеются указания на повышение выходов, если кроме серной кислоты в растворе присутствуют фосфорная кислота или ее соли, например трииатрийфосфат Возможно, что в разных случаях могут оказаться полезными и другие анионы. Для устранения могуш,их образоваться (при разложении диазосоединения) окислов азота целесообразно прибавление мочевины . С целью изолирования из реакционной среды образуюш,егося фенола предложено введение в нее индиферентных, не смешивающихся с водой растворителей фенолов (ароматические углеводороды, их хлорзамещенные, простые и сложные эфиры и т. п.) [c.493]

Возможно, что эмульгаторы действуют каталитически на это указывают такие наблюдения соли (соли жирных кислот или сульфо-жирных кислот, щелочные соли сульфокислот, соли высокомолекулярных оснований с неорганическими или органическими кислотами), а также некоторые не солеобразные вещества (белковые соединения, сапонины) вызывают полимеризацию бутадиена, даже если количество воды недостаточно для образования эмульсии. Это должно проявляться еще сильнее, если поверхность бутадиена сильно развита и в реакционной массе присутствуют вещества, являющиеся катализаторами полимеризации. К последним относятся перекиси, озониды (озонкаучук), Н2О2, персульфаты, пербораты и т. п., а также окисленное льняное масло, КгСгЮт, терпены, высоко-хлорированные алифатические соединения, коллоидные окислы металлов, простые и сложные эфиры, углеводороды и т. д. Своеобразный катализатор получают экстракцией молодых побегов или коры Hevea (каучуконос) [c.139]

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

Много лет назад аналитическое изучение вопроса показало, что в начальной стадии почти всех процессов аутоокисления органических соединений характеристическими продуктами являются перекиси, но в процессе окисления эти перекиси разрушаются с образованием сложных смесей более стабильных веществ. Парафиновые углеводороды намного более устойчивы к аутоокислению, чем олефины, но боковые цепи ароматических углеводородов склонны к нему. Среди парафиновых углеводородов наиболее легко окисляются вещества, содержащие третичные С—Н-группы, в то время как СНз-группы наиболее устойчивы. Простые эфиры очень чувствительны к аутоокислению, а альдегиды аутоокисляются намного легче, чем кетоны. Во всех этих веществах начальным продуктом окисления является перекись. Так, эфиры дают соединение I, гексен-1 дает П, а бенз-альдегид — П1. [c.15]

Большое значение приобрели также синтетические жирные спирты они применяются для получения алкилсульфатов — синтетических моющих средств (типа моющего порошка Новость , вырабатываемого из высших спиртов, которые выделяются из жира кашалота), дающих возможность производить стирку в холодной и жесткой воде без образования осадка. По способу, разработанному А. Н. Башкировым, эти спирты получают окислением жидкого парафина с более низкой температурой кипения, 275—320° С (С —Сго) (см. часть ХП, 4). Окисление производят при 170 С, без катализатора, воздухом, обедненным кислородом, до содержания его 3—4% (он непрерывно циркулирует, а убыль пополняется добавкой воздуха). В отсутствие катализатора образующиеся гидроперекиси алкилов не превращаются в кетоны, а, реагируя с парафинами, дают спирты (см. нижнюю левую часть схемы на стр. 269). Таким образом, здесь при окислении почти не происходит разрыва углеродных цепей, и образующиеся спирты, среди которых преобладают вторичные, содержат то же чис ло атомов углерода, что и исходные углеводороды. Благодаря добав лению борной кислоты (5% от веса парафина), переводящей спирть в ее сложные эфиры В (ОЯ) з, предотвращается дальнейшее окисле ние спиртов. После окисления 40% всего парафина (процесс длится 2—3 ч) отгоняют под вакуумом неокисленный парафин, гидролизу ют эфиры борной кислоты кипящей водой, промывают спирты рас хвором щелочи для удаления жирных кислот и перегоняют в ваку уме. Выход их достигает 67% от веса израсходованного парафина [c.271]

При работе зубчатых передач в результате граничной смазки могут возникнуть некоторые осложнения [38], особенно в условиях высоких температур. На смазку зубчатых колес могут оказывать влияние следующие реакции окисление металлической поверхности онисление смазочного масла с образованием жирных кислот химическая или физическая адсорбция полярно-активных соединений, таких как жирные кислоты, на поверхности металла образование многослойных пленок в результате адсорбции упомянутых выше жирных кислот солями, образующимися при реакции кислот с окислами металлов, или присутствующими в масле сложными эфирами окисление ИЛИ полимеризация масел, в частности содержащихся в них непредельных углеводородов, с образованием смолистых веществ ориентировка молекул плевки под действием сил давления и напряжения сдвига разрушение смазочной пленки. [c.26]

Известно, что металлы очень редко ведут одну чистую реакцию дегидрогенизации спиртов (IV, I), обычно она сопровождается реакцией дегидратации (V, I). Что и сам металлический никёль может обусловливать в подчиненном положении эту реакцию, было показано автором расчетным путем но, по-видимому, чаще она происходит за счет примеси окисла. Раз существует такая возможность, т. е. дублеты с такими индексами, то вероятна и другая реакция того же класса — образование сложных эфиров (V, 10). Действительно, при указанном процессе всегда наблюдается образование сложного эфира из полученного альдегида. На таком же основании могут появиться и ацетали (VI, 2). Зато свойствам самого металла как катализатора дегидрогенизации углеводородов следует приписать расщепляющее действие на альдегид с выделением СО. Схема этого процесса, не вошедшего в классификацию, должна быть такова [c.192]

Наряду с фенолами известно большое количество гидроксильных производных ароматических углеводородов с идроксильной группой в боковой цепи — это ароматические спирты, обнаруживающие все признаки группы спиртов. В отличие от фенолов они не растворяются в щелочах, первичные спирты легко окисляются в альдегиды, вторичные в кетоны, образуют простые и сложные эфиры. С крезолами изомерен бензиловый спирт, отличающийся от крезолов положением гидроксильной группы. [c.491]

По химическому составу природные и искусственные битумы, несмотря на различные источники получения, содержат три основных компонента углеводороды (минеральные масла), углеводородные Схмолы и продукты их уплотнения — асфальтены. Кроме того, в битумах содержатся продукты интенсивного окисления битумов — асфальтогеновые кислоты, их ангидриды и лактоны (сложные эфиры). Углеводороды благодаря процессам дегидратации и другим реакциям становятся ненасыщенными, полимеризуются и дают смолы, которые в свою очередь также могут полимеризоваться и окисляться с образованием асфальтенов. Асфальтены и смолы представляют собой высокомолекулярные циклические соединения, которые при дальнейшем окислепин образуют карбоиды малорастворимые вещества) и карбены (нерастворимые) согласно схеме [c.41]