Ароматические углеводороды крекинг термический

Рис. 6. Продукты, получаемые на установках АВТ, и пути их использования г / — вторичная перегонка, гидроформинг 2 — пиролиз, производство ароматических углеводородов 3 — депарафиннзация, компаундирование 4 — компаундирование керосина, гидроочистка 5 — депарафиннзация, пиролиз 6 — каталитический крекинг 7. 8, 9, 10 — селективные очистки дистиллятных масел депарафиннзация карбамидом, адсорбционная очистка //—I3 — производство кокса, котельного топлива, сортовых мазутов /4 — переработка газа полученне сырья для нефтехимических производств 15—17 — деасфальтизация, производство кокса, термический крекинг. /—V — компоненты светлых нефтепродуктов (°С) н. к.— 62. 62—85, 85—105, 105—120, 120—140, 140—240, 240—300, 300—350 V/— мазут, >350 V//— газ V///— гудрон, >500 /Х—Х///— вакуумные фракции ("С) 350—400, 400—420, 420—490 (500) >490 (500).

Трициклические ароматические углеводороды. Из двух трициклических ароматических углеводородов — антрацена и фенантрена — последний является более термически стабильным и всегда присутствует в больших количествах в смоле и аналогичных продуктах пиролиза. Большая стабильность фенантрена связана с большей энергией резонанса порядка 110 калорий на моль по сравнению со 104,7 калориями на моль для антрацена. Появление таких углеводородов в крекинг-остатке нефти и угольной смоле может быть результатом пиролиза родственных структур, таких, например, как трициклические нафтены однако они появляются [c.98]

Различив между каталитическим и термическим крекингом или, более узко, между ионным и термическим механизмами наиболее отчетливо наблюдается на примере ароматических углеводородов. В самом деле, было уже отмечено [19], что между механизмами каталитического и термического крекинга алифатических углеводородов существует некоторое формальное сходство и основное отличие заключается в изомеризации промежуточного иона карбония. Иное явление имеет место при крекинге алкилароматических углеводородов, в случае которых обрыв цепи происходит либо у кольца (при каталитическом крекинге) либо по крайней мере у соседнего с кольцом атома углерода (при термическом крекинге), что показано ниже на примере крекинга м-пропилбензола. [c.130]

Многие авторы считают, что ароматические углеводороды образуются при крекинге в результате дегидрогенизации цикланов. Эта точка зрения подтверждается экспериментальным материалом но каталитическим процессам. Однако дегидрогенизация циклановых углеводородов при гомогенном некаталитическом крекинге мало вероятна. Образование ароматических углеводородов при термическом крекинге (если пренебречь каталитическим действием стальных труб) следует отнести за счет процессов конденсации образовавшихся алкадиенов по следующей схеме [c.116]

I. По какому типу реакций происходит превращение ароматических углеводородов в процессе термического крекинга нефтепродуктов при 400—500 °С [c.236]

Концентрацию ароматических углеводородов в легком газойле можно повысить увеличением жесткости режима каталитического крекинга, а также путем термического крекинга легкого газойля или экстракцией из него концентрата ароматических углеводородов. При термическом крекинге фракции 200—350 °С легкого газойля каталитического крекинга происходит деструкция парафиновых углеводородов, уменьшается число и длина боковых цепей в моноциклических и частично Б бициклических ароматических углеводородах. После термического крекинга из дистиллята отбирали фракцию 200—300 °С с повышенной концентрацией ароматических углеводородов (см. табл. 6.10) [11]. [c.270]

Очень вероятно, что термический крекинг м-пропилбензола заключается в свободнорадикальном отщеплении атома водорода от метильной группы, с последующим бета -распадом на бензиловой радикал и этилен. Далее происходит развитие цепи за счет взаимодействия бензила с исходной структурой с образованием толуола и нового радикала. Попутно заметим, что термический крекинг ароматических углеводородов весьма сходен энергетически с крекингом некоторых алифатических углеводородов, если бензил рассматривается как энергетический аналог аллило-вого радикала в следующей структуре (используются данные из [39]). [c.131]

Чистые ароматические углеводороды либо с короткими боковыми цепями термически наиболее устойчивы. Ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями при распаде образуют более простой ароматический и парафиновый или этиленовый углеводороды. Наиболее типична для ароматических углеводородов при термическом крекинге склонность к реакциям конденсации. С одной стороны получаются конденсированные системы, образующие смолисто-асфальтовые вещества и кокс, с другой — газы, состоящие в основном из водорода и непредельных углеводородов [c.243]

Проведенное исследование группового углеводородного состава бензинов термического и двухступенчатого каталитического крекинга из Грозненской нефти [42] показало (табл. 2), что эти бензины существенно различаются по содержанию непредельных и ароматических углеводородов. Бензин термического крекинга содержит непредельных 45%, а ароматических П%, тогда как в бензине каталитического крекинга, наоборот, значительно больЩе ароматических (33%) и меньше непредельных (11%) углеводородов. В бензине каталитического крекинга особенно заметно увеличение концентрации ароматических углеводородов в более высококипящих фракциях. [c.13]

Крекинг ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды наиболее термически устойчивы. Поэтому они накапливаются в жидких продуктах крекинга тем в больших количествах, чем выше температура процесса. При пиролизе ароматические углеводороды являются главной составной частью так называемой смолы пиролиза. [c.180]

Эта схема обосновывалась опытами, которые показывали, что коксование возрастает с увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье. Однако вторая часть схемы — превращение ароматических углеводородов в карбоиды — не имела опытного подтверждения. Конденсированные ароматические углеводороды оказались термически чрезвычайно устойчивыми, и коксообразование при их крекинге происходит крайне медленно. [c.26]

Нафтены и ароматические углеводороды при термическом крекинге в основном сохраняют свое циклическое строение, но боковые цепи этих углеводородов отщепляются с образованием простейших газообразных продуктов. При каталитическом же крекинге происходят главным образом реакции изомеризации, гидрирования и дегидрирования. [c.29]

Принимая во внимание многообразие исходного сырья и высокие требования, предъявляемые к октановым числам и выходам бензина, рассмотрим те реакции различных углеводородов, которые способствуют повышению октанового числа. Для этого остановимся отдельно на реакциях парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Практически в бензинах прямой гонки ароматических углеводородов содержится относительно мало (от 5 до 15%), и поскольку последние обладают высоким октановым числом и достаточно стабильны в процессе каталитического риформинга, то пет необходимости останавливаться подробно на их конверсии. Таким образом, основное внимание будет уделено рассмотрению конверсии парафиновых и нафтеновых углеводородов. В заключение главы будут обсуждены реакции углеводородов бензинов термического крекинга, которые также нуждаются в повышении их октанового числа, и некоторые другие вопросы. [c.164]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

Ароматические углеводороды наиболее термически устойчивы. Поэтому они накапливаются в жидких продуктах крекинга в больших количествах. [c.237]

Образование ароматических углеводородов при высокотемпературных процессах, например, при крекинге нефти в интервале температур 400—600° С, коксовании угля при 800—1100° С и пиролизе метана при температурах до 1200° С, свидетельствует об их большой термической стабильности. Эта стабильность объясняется необычайно прочными уг-лерод-углеродными связями в ароматическом ядре и упоминалась еще в правиле Габера (1896), которое гласит, что связь С—С в ряду ароматических углеводородов является более стабильной, чем углерод-водо-родная связь С — Н, тогда как для алифатических углеводородов имеет место обратная зависимость [21]. Причину большей стабильности связей С — С в ароматических углеводородах можно объяснить тем, что их структура напоминает стабильную структуру кристаллического графита, тогда как углерод-углеродные связи алифатических углеводородов аналогичны углеродным связям в термически менее стабильных кристаллах алмаза. [c.93]

Крек ИНГ алифатической боковой цепи. При термическом крекинге алкилированных ароматических углеводородов в отсутствии активных катализаторов происходит интенсивное расщепление боковых цепей, первичных и вторичных алкильных групп, в то время как третичные алкильные группы большей частью деалкилируются. Добрянский и сотрудники [8] нагревали этил-, изопропил-, и-бутил и третичный бутилбензол от 600 до 650° С и, основываясь на составе полученных продуктов, сформулировали следующие правила, применимые к общему случаю термического разложения алкилированных ароматических углеводородов, [c.106]

При каталитическом крекинге такая структура существует в ионной форме,, тогда как при термическом крекинге она появляется в виде свободного радикала. Далее будет показано, что существует некоторая неопределенность в нашем понимании механизма крекинга замещенных ароматических углеводородов относительно природы промежуточного продукта, что, однако, не влияет на основной смысл предложенных концепций. [c.115]

Большой интерес для техрюлогпи каталитического крекинга представляет поведение ароматических углеводородов. Аналогично термическому крекингу каталитический крекинг голоядериых ароматических углеводородов и ароматических с короткими цепями протекает с большим трудом. Так, в результате крекинга толуола при температуре 500° С и объемной скорости подачи 2 объема в 1 ч на 1 объем катализатора получается 96% непревращенного сырья и 0,9% газа (остальное — кокс и потери). В отличие от термического [c.156]

Легкие фракции бензинов термического крекинга примерно на 50% СОСТОЯТ из н-пентана, 2-метилбутана и 2-метилбу-тена-2 при значительном преобладании -пентана. Содержание -парафинов и этих фракциях в 1,5—2,5 раз больше, чем изопарафинов. Среди олес )иновых углеводородов легких фракций соотношение концентраций -олефинов и изоолефинов примерно составляет 1 2. Для индивидуальных парафиновых углеводородов термического крекинга характерно преобладание норм шьных изомеров (-75% от суммы парафинов) 2-ме-тилзамещенных (-20%). Парафиновые углеводороды бензинов термического крекинга преимущественно состоят из -гептана (-20%), -гексана (-15%), -октана и -нонана (более 12% каждого). Нафтеновые углеводороды бензинов термического крекинга представлены преимущественно циклогексановыми (около 60%). Содержание циклопенпановых составляет -37% и циклобутановых -3%. Последние в прямогонных бензинах не обнаружены. Ароматические углеводороды бензинов термического крекинга в основном состоят из толуола (-30%) и л -ксилола (-25%) [12]. [c.66]

Проведенные лабораторные исследовапия показали [18], что из ароматических крекинг-концентратов, содержащих ненасыщенные компоненты, ароматические углеводороды высокой чистоты (сорт для нитрования) удается получить непосредственно экстракцией юдекс с последующей доочисткой глиной только при низком содержании сопряженных диолефинов и алкениларомати-ческих углеводородов в сырье. При высоком содержании углеводородов обоих этих классов для получения ароматических углеводородов высокой чистоты экстракцией юдекс с доочисткой глиной требуется предварительное гидрирование. Если же в сырье имеется высокая концентрация только алкенипарома-тических углеводородов, то гидрирование можно осуществить после экстракции затем уже проводят очистку глиной. Выделение ароматических углеводородов из термических и каталитических крекинг-бензинов увеличило бы потенциальные ресурсы легких ароматических углеводородов в США приблизительно в 10 раз [18]. [c.249]

Газойль (250—450° С), применяемый в производстве печных саж, представляет собой продукты термического крекинга 1) газойлей каталитического крекинга обычного режима 2) фенольных экстрактов масляного производства. Газойли каталитического крекинга обычного режима, вследствие малого содержания в них ароматических углеводородов, не могут быть непосредственно использованы для сажевого производства. Для получения из такого газойля сырья для производства сажи существуют следу-1рщие способы а) экстракция селективными растворителями (фурфурол и др.) ароматических углеводородов б) термический крекинг в смеси с экстрактами селективной очистки масел. [c.213]

В пользу содержания аллена в газообразных продуктах крекинга углеводородов имеется очень мало доказательств что же касается бутадиена, который при комнатной температуре является единственным газообразным диолефи-ном помимо аллена, то имеется весьма много данных, говорящих о наличии его среди продуктов термического разложения всех видов углеводородов и нефтяных дестиллатов. Бутадиен вероятно является важным промежуточным продуктом при образовании циклических и особенно ароматических углеводородов при термических процессах. Содержание его доходит до 2% в газах промышленного парофазного крекинга что же касается низкотемпературного жидкофазного крекинга, то в этом случае бутадиен образуется в совершенно незначительных количествах. [c.173]

Различают два основных типа крекинга термический и каталитический. Термический крекинг подразделяется на жидксфазный и парофазный. Жидкофазный крекинг тяжелого сырья (мазута) проводят при 470—490°С (легкий крекинг), газойля и соляровых фракций — в более жестких условиях — при 530—550°С (глубокий крекинг). Парофазный крекинг ведут при 600—620°С и давлении, близком к атмосферному, в результате чего получают газообразные непредельные углеводороды — сырье для многих химических производств и бензин с высоким содержанием ароматических углеводородов. Крекинг-бензины в отличие от бензинов прямой гонки содержат непредельные углеводороды (до 30%). [c.44]

Как было отмечено, парафиновые соединения наименее устойчивы к действию высокой темпе(ратуры. Начало их крекинга лежит при сравнительно низких температурах. Температура раопада у олефинов выше, чем у па1рафинов еще выше она у нафтеновых углеводородов, и, наконец, ароматические углеводороды— наиболее термически устойчивы. При повышении температуры ароматические соединения дают меогокольчатые молекулы, которые и представляют собой тве рдые неперегоняемые отложения, называемые коксом. Прежде, чем дать кокс, оысокополимеризованные ароматические соединения переходят в неперегоняемую смесь, которая называется карбенами. Карбены, в отличие от кокса, растворяются в бензоле, пиридине и других растворителях. [c.78]

При каталнтичес1Сом крекинг-процессе, как и Н])и термическом, образуются газ, бензин и пысококпнящне продукты. Склонные к коксообразова-нию, богатые ароматическими углеводородами продукты конденсации отлагаются на поверхности катализатора, который через определеиные промежутки времени регенерируется. Жидкий остаток (мазут) в этом процессе не отделяется. [c.40]

Термический крекинг твердых парафинов был первым промышленным процессом производства высших а-олефинов, но он не позволял получать сг-олефины высокого качества из-за присутствия большого количества примесей, в частности днолефи-иов и ароматических углеводородов. Этот процесс, хотя и в небольших масштабах, применяют в настоящее время. Он отличается большим расходным коэффициентом нормальных [c.160]

Если циклопентан и его производные предварительно не изо-меризовать в Св-кольцевую структуру, то при дегидрировании они не образуют ароматических углеводородов [256, 257]. В то время как термодинамические условия при температурах свыше 300° С благоприятны для образования ароматических углеводородов [258], при термической переработке циклогексана ароматики также не образуется. При температуре 550° С получаются очень незначительные количества бензола [259], а при 620° С выход ароматики составляет только 0,4 мольных процента, несмотря на то, что разложению крекингом подвергается до 24% циклогексана [260]. Отчасти алкильные производные циклогек- [c.101]

Образование бензина, содержащего значительно больше изо-парафгаювых и ароматических углеводородов, чем бензин термического крекинга, богатый олефиновыми углеводородами. [c.22]

В автомобильных бензинах каталитического крекпнга содержится приблизительно в 2 раза больше ароматических углеводородов (20—30% против 12—14%) и в 3 раза меньше олефиновых углеводородов (10—20 о против 40—50%), чем в автомобильных бензинах термического крекинга. [c.22]

Состав бензинов и других фракций каталитического крекинга определяется способностью катализаторов крекинга (алюмосиликатов) вызывать изомеризацию и диспропорционирование водорода. В результате этих процессов в каталитических крекинг-бензинах преобладают разветвленные парафины, разветвленные олефииы с открытой цепью, алкилциклопентаны, циклопентены и ароматические углеводороды. В табл. 3 и 4 ясно показано, что нормальные парафины от пентана до октана, преобладающие в термических крекинг-бензинах и бензинах прямой гонки из нефти Мид-Континента, в каталитических крекинг-бензинах имеются в относительно небольшом количестве. Из парафинов более всего преобладают разветвленные парафины с одной метильной группой в боковой цепи, такие как метилбутаны и метилпентаны. Обычно алкилциклопентаны [c.50]

Состав риформинг-бензинов зависит от условий риформинга. Бензины, полученные при процессах термического риформинга и полифор-минга, подобны термическим крекинг-бензинам, но содержат несколько больше ароматических углеводородов. В противоположность этому, бензины, полученные каталитическим риформингом нафтеновых лигроинов, являются преимуш,ественно ароматическими, что обусловливается дегидрогенизационным влиянием катализатора на циклопарафиновые углеводороды. Рид [6] дает следуюш ий состав лигроина, полученного из бензина прямой гонки нефти Голфкоста после каталитического риформинга [c.55]

Олефины с третичной основой большей частью труднее поддаются гидрированию, чем внутренние непредельные соединения с прямой цепью, а те в свою очередь, более устойчивы, чем термические олефины [176]. Благодаря тому, что реакция устойчива к катализатору, температуре, давлению и углеводородной структуре, создаются благоприятные условия для селективного гидрирования примером этого служит удаление олефинов из ароматических углеводородов при низкой температуре (20° С и давлении водорода 28 кПсм или 115—175° С при атмосферном давлении водорода) над никелевым катализатором [177] и насыш ение бензино-лигроиновой фракции термического крекинга [178]. [c.90]

В последние годы с развитием каталитического крекинга выяснилось., что некоторые катализаторы способствуют конденсации ароматических углеводородов. Так, Матокс и Гроссе [25] нашли, что толуол, пропущенный над алюмохромовым катализатором при 550° С, дает 1% антрацена за проход на 16% разложившегося толуола, и что при этом не получается фенантрен. При термическом крекинге дибензила обычно получается антрацен, однако в контакте с алюмохромовым катализатором были получены не антрацен, а стильбен, толуол и бензол. Тем не менее, большое отложение углерода порядка 14,5% показывает наличие ароматической конденсации обычного типа. [c.99]

Оба основных механизма — а) крекинг над кислотными катализаторами по ионному механизму и б) термический крекинг по радикальному механизму (при отсутствии катализаторов) соверщенно очевидны. В случае каталитического крекинга постулированные выше ионные реакции являются обратными низкотемпературным (от О до 100° С) реакциям присоединения, протекающими над кислыми катализаторами, а именно, полимеризации олефинов, алкилированию ароматических углеводородов олефинами и алкилированию изопарафинов олефинами. Низкотемпературные реакции над кислыми катализаторами, происходящие, как правило, с участием олефинов, дог1 точно хорошо изучены, и суп ,естБующая по этому вопросу обширная литература [34] позволяет сделать вывод, что механизм этих реакций характеризуется образованием иона карбония как промежуточного продукта. [c.115]

Кромо более высокого содержания нафтеновых и ароматических углеводородов, бензин каталитического крекинга отличается также высоким содержанием изопарафиновых угловодородов. Характерное для каталитического крекинга соотношение изо-С н-С , приведенное в табл. 1, сохраняется и для высших парафинов. В табл. 3 приводится состав гексановой фракции бензинов каталитического и термического крекингов. [c.143]

Как уже отмечалось выше, одним из наиболее ранних применений реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности было получение антиокислителей для бензина. Хотя даже предельные углеводороды, нашедшие в настоящее время применение в качестве авиационных топлив, ухудшают свои качества при хранении, однако впервые возникла проблема борьбы с окисляемостью только в связи с открытием термического крекинга, когда появились затруднения, обусловленные порчей цвета продукта и процессами смолообразования. В поисках эффективных антиокислителей многие исследователи пришли к алкилированным фенолам. В качестве ингибиторов для авиационных бензинов алкилированные фенолы пашли в настоящее время почти универсальное нрименение для моторных бензинов также считается необходимым применение ингибиторов фенольного или амипного типа. [c.507]

Попытки приложить к высокомолекулярным углеводородам объяснение механизма реакции, принятое для углеводородов меньших размеров, потерпели неудачу ввиду исключительно большо11 сложности химического состава крекируемых продуктов. Тем не менее, было установлено несколько существенных закономерностей. В общих чертах термическая стабильность уменьшается с увеличением размера молекулы это обобщение подтверждается термодинампческпми расчетами. Моншо также сказать, что крекинг-реакция эндотермическая и что скорости разложения уменьшаются в следующем порядке н-парафины, изопарафины, циклопарафпны, ароматические, ароматически-наф-теновые, многоядерно-ароматические углеводороды. [c.298]